Спирты высшие ацетилирование

Поливиниловый спирт высоко-ацетилированный НРГ — — — — [c.316]

Предложенная нами методика метилирования л-нитроани-лина в растворителе (изопропиловый спирт) в присутствии щелочного агента (бикарбонат натрия) при температуре кипения спирта исключает образование N-метил-лг-нитроанилина, значительно упрощает очистку технического продукта (исключена стадия ацетилирования) и позволяет получить N.N-ди-метил-л-нитроанилин высокой степени чистоты с выходо.м58— 60%. [c.94]

Кетен служит эффективным ацетилирующим агентом для спиртов, аминов, кислот и др., причем в оптимальных условиях выходы ацетилированных продуктов высокие. Во многих случаях, несмотря на неудобства, связанные с применением кетена, его целесообразно использовать для ацетилирования, в особенности для избирательного ацетилирования аминов. Однако наиболее интересны другие примеры использования кетена в синтезах. В данном обзоре рассматриваются ацетилирование кетеном карбонильных соединений, способных к енолизации, и химия изопропенилацетата — наиболее изученного продукта такой реакции реакция карбонильных соединений с кетеном в присутствии подходящих катализаторов с образованием р-лактонов, в частности р-пропиолактона — простейшего представителя этого ряда, и Химия дикетена. [c.205]

Получены химические доказательства сетчатой структуры ВМ ПАВ на поверхности раздела стабильных высококонцентрированных и концентрированных эмульсий [4], а также определены геометрические показатели этих структурных образований. Методика работы была следующей. Из 1 мл водного раствора частично ацетилирован-ного поливинилового спирта определенной концентрации получали высококонцентрированную предельную эмульсию по методике Кремнева [28]. Микроскопически определяли площадь поверхности всех капель эмульсии (5оо). Эта величина по мере возрастания концентрации ВМ ПАВ проходит через максимум, лежащий в области 5% ПВС в воде. До этого значения концентрации поверхность эмульсии, отнесенная к общему числу звеньев полимера в I мл раствора, остается постоянной, а следовательно, и толщина адсорбционного слоя (б) сохраняет постоянное значение. При концентрациях более высоких, чем 5% ПВС величина понижается, а б резко возрастает. [c.423]

Как и другие эфиры целлюлозы, триацетат целлюлозы может быть получен в нескольких структурных модификациях. Так, например, триацетат целлюлозы I, полученный ацетилированием целлюлозы в гетерогенной среде смесью уксусного ангидрида и бензола при 55 °С, при переосаждении из смеси хлороформа и эфира переходит в иную структурную модификацию — триацетат целлюлозы IP . Переход модификации I в модификацию П обратим, обе модификации находятся в равновесии, зависящем от температуры и характера растворителя. При температурах ацетилирования ниже 30 °С образуется преимущественно ацетат целлюлозы I, независимо от того, применялась в качестве исходного вещества природная целлюлоза или гидратцеллюлоза. При более высоких температурах этерификации природная целлюлоза дает ацетат целлюлозы I, а гидратцеллюлоза — ацетат целлюлозы И. Продукт, полученный после омыления в мягких условиях (раствором едкого натра в метиловом спирте) ацетата целлюлозы I, имеет рентгенограмму природной целлюлозы, полученный при омылении ацетата целлюлозы II — рентгенограмму гидратцеллюлозы. Следовательно, ацетилированием гидратцеллюлозы при низких температурах и последующим омылением в мягких условиях можно перевести гидратцеллюлозу в структурную модификацию природной целлюлозы, т. е. получить тот же результат, который достигается нагреванием препаратов гидратцеллюлозы в полярных жидкостях при высокой температуре (см. гл. 1, стр. 74). [c.332]

Еще в 1939 г. опубликована интересная работа С. С. Наметкина и А. И. Федосеевой [105] по применению кетена для ацетилирования различных спиртов указывается высокий выход бензилацетата, фенилэтилацетата и некоторых других ацетатов, полученных этим методом. [c.27]

Стерилизация среды имеет ключевое значение во многих биотехнологических процессах не менее важна и стерилизация воздуха, используемого для аэрации. При этом из огромных объемов воздуха, часто необходимых для осуществления аэробных процессов, следует удалить микроорганизмы размером до 0,5 мкм. Хотя выделяющееся при сжатии воздуха тепло способствует эффективному уничтожению содержащихся в нем микробов, воздух обычно необходимо также фильтровать через волокнистые спеченные или ацетилированные плоские фильтры из поливинилового спирта (ПВС). Удаление микроорганизмов с помощью воздушных фильтров (кроме фильтров из ПВС) происходит не благодаря малому размеру пор, а вследствие того, что воздух проходит через фильтр очень сложным путем, из-за чего увеличивается вероятность соударения увлекаемых им микроорганизмов с фильтром. В подобных системах часто происходит значительное падение давления. Материал, из которого изготавливают фильтры и подводящие устройства, не должны разрушаться при стерилизации. Для обеспечения высокой производительности фильтры следует держать сухими. [c.463]

Он представляет желтоватое, густое масло, кристаллизующееся в виде мелких бесцветных пластинок при низкой температуре (—20°). Й отсутствии кислорода воздуха слабо устойчив к действию щелочи, устойчив к температурам при доступе кислорода быстро разрушается Щелочами. При омылении на холоду теряет свою активность на 25—30%, при повышенных температурах разрушается полностью. Стабилен к кислотам. Нерастворим в воде растворяется в ацетоне, бензоле, петролейном и серном эфирах, спирте, пентане, гексане. Не осаждается дигитонином. Ацетилированный продукт обладает антигеморрагической активностью. Оптически не активен. Адсорбционный спектр имеет 4 максимума в области 248, 261, 270 и 328 тр.. Дает характерную фиолетовую окраску с алкоголятом натрия. Отличается высокой светочувствительностью. Окислительно-восстановительный потенциал = +0,005 вольт. Флуоресцирует в ультрафиолете белым цветом. [c.247]

Очевидно, что методика идентификации при помощи ГХ-МС или прямого ввода пробы и ионизации электронным ударом не всегда приводит к успеху. В принципе можно сказать, что ее применение ограничено веществами, имеющими значительную плотность паров (летучесть) и термическую стабильность. В этом отношении прямой ввод пробы имеет более широкий диапазон приложений, чем ГХ-МС. Область применения ГХ-МС может быть расширена за счет дериватизации компонентов, увеличивающей их летучесть, что часто находит применение в традиционном газохроматографическом анализе (см. разд. 5.2). В масс-спектрометрии использование подобных реакций дериватизации преследует две цели. Первая из них заключается в увеличении летучести вещества экранированием полярных групп, т. е. полярные протоны кислот, аминов, спиртов и фенолов заменяются более инертными группами путем, например, этерификации кислотных групп, ацетилирования амихюгрупп или силанизиро-вания. Кроме этого, дериватизацией можно улучшить параметры ионизации. Так, включение пентафторфенильного заместителя обеспечивает более интенсивный отклик в случае масс-спектрометрии отрицательно заряженных ионов при химической ионизации электронным захватом. В рамках этих направлений, многие нелетучие и (или) термически нестабильные вещества, такие, как стероиды, (амино)кислоты, сахара, и широкий спектр лекарственных препаратов, становятся доступными газохроматографическому и ГХ-МС-анализу. Очевидно, что процедура дериватизации влияет на массу исследуемого соединения. В общем случае, сдвиг в область более высоких значений m/z является преимуществом, так как в этой области должно быть меньшее число мешающих компонентов. Однако в случае идентификации неизвестных соединений надо помнить, что дериватизация может привести и к непредвиденным артефактам тогда для определения молекулярных масс рекомендуется использовать методы мягкой ионизации (разд. 9.4.2). [c.301]

Вёзекен предложил различать следующие типы катализа 1) вещество образуется посредством активации с помощью катализатора за счет внешнего источника энергии 2) комбинация катализатора с молекулами, которые он активирует, создает благоприятную ориентацию, которая делает возможной перемену характерных траекторий электронов 3) катализатор индуцирует превращение закрытых связей в открытые, так что оказывается возможной более высокая скорость реакции, это составляет функцию катализатора при искажающем или разрушающем действии 4) изменения отдельных связей могут указывать на места, где были активированы молекулы. Например, если ангидрид уксусной кислоты образует с серной кислотой ацетилсерную кислоту, то вероятно разрушение ангидрида серной кислотой происходит у связи СНд—Скогда кислота применяется как катализатор ацетилирования. Разрушение ангидрида может привести к разрушению связи ОН спирта или фенола, которая также [c.48]

Поливииилацетали. Поливинилацетали обладают высокой жесткостью и стойкостью к истиранию, прозрачностью, а также способностью подвергаться пластификации и отверждению. Промышленный метод получения этих смол в США впервые был запатентован в 1934 г. Поливинилацетали получают конденсацией поливинилового спирта с альдегидами в присутствии неорганических кислот. Так как реакцию трудно регулировать в отношении степени омыления поливинилацетата, алкоголизом которого получается поливиниловый спирт, и в отношении степени ацетилирования, то при промышленном П 0лучении поливинилацеталей высокого качества эти две ступени разделены. [c.186]

Коэффициенты диффузии, вычисленные по величинам поглощения растворителя полимером при различных температурах, показали, что все кривые зависимости сорбции от температуры имеют 5-образную форму с точкой перегиба вблизи температуры стеклования Изучены диффузионные явления в концентрированных растворах поливинилового спирта и другие физикохимические свойстваИсследованы спектры ЯМР высокого разрешения стереорегулярного поливинилового спирта, поливинилового спирта, облученного тепловыми нейтронами з- 57. Получены ИК- Спектры различных образцов поливинилового спирта и его модельных соединений 158-1б4 Посредством изучения УФ-спектров поглощения исследована структура многих видов поливинилового спирта 65-167, Описаны также рентгенографические исследования поливинилового спирта >68-178 д числе исследования реакции между поливиниловым спиртом и борной кислотой и другими веществами 176-178 Исследованы электрокинетические свойства (е-потенциал) образцов частично ацетилированных волокон из поливинилового спирта 179-181 [c.573]

Правила Ричардсона и Соупера легко объяснимы с точки зрения механизма действия растворителя на скорости реакций, предложенного Бьеррумом 304]. Действительно, если исходные соединения обладают большим сцеплением, чем продукты реакции, то потенциальная энергия исходных соединений уменьшается после их взаимодействия с растворителем с большим внутренним притяжением, а у физического (реагирующего) комплекса (значит, и у продуктов реакции) потенциальная энергия изменится в гораздо меньшей степени. Поэтому энергия активации реакции возрастет, а скорость реакции в этом случае уменьшится. При образовании же промежуточной конфигурации , обладающей большим сцеплением, чем исходные молекулы, наблюдается обратная зависимость влияния растворителя на скорость реакции. Хотя уже в работе Ричардсона и Соупера (1929 г.) можно обнаружить существование связи между силой сцепления молекулы и ее полярностью, только через два года Со-упер и Вильямс более определенно показали, что полярные растворители ускоряют реакции образования полярных соединений и замедляют реакции, в которых продукты менее полярны, чем реагенты [256, стр. 2297]. Рассмотрев превращения, скорость которых увеличивается при переходе от полярных к неполярным растворителям (ацетилирование этилового спирта), авторы сделали интересный вывод о характере действия растворителя на реакционную систему. Оказалось, что степень превращения высоко энергетических критических комплексов в продукты реакции зависит от природы растворителя, так что полярный растворитель благоприятствует образованию полярных соединений (аполярные растворители — образованию неполярных продуктов. [c.90]

И, наконец, показано, что еще одним способом получения линейных ФОП высокого молекулярного веса могут быть полимераиалогичные превращения — введение фосфора в готовую полимерную цепь, например ацетилированием поливинилового спирта диэтилфосфонацетальдегндом. [c.25]

В общем растворитель будет благоприятствовать либо реагирующим веществам, либо продуктам реакций и, следовательно, давать либо низкую, либо высокую скорость, смотря по тому, на что он более похож по величине когезии. Поскольку притяжение и полярность часто идут параллельно, полярный растворитель будет способствовать образованию полярного продукта реакции и замедлять образование неполярного следует ожидать, что неполярный растворитель будет иметь обратный эффект (Соупер и Вильямс, 1931 г.). Почти такой же вывод сделали Юз и Ингольд (1935 г.) для реакций самых разнообразных типов, происходящих с возникновением или исчезновением иона, при которых продукт реакций более полярен, чем реагирующие вещества следовательно, полярные растворители при таких реакциях должны благоприятствовать этим процессам, как это и происходит на самом деле. С другой стороны, в обратных реакциях, как, например, в случаях разложения солей сульфония или ацетилирования спирта, продукты реакций гораздо менее полярны, чем реагирующие вещества, так что реакция должна происходить тем быстрее, чем менее полярен растворитель (как это и наблюдается на самом деле). [c.231]

После высушивания аморфной целлюлозы в высоком вакууме происходит в значительной степени ее инактивация по отношению к некоторым реакциям, например реакции ацетилирования смесью пиридина и уксусного ангидрида. Если из влажной или из увлажненной инактивированной целлюлозы (процесс инактивации обратим) удалить воду такими растворителями, как спирт или пиридин, то при последующем высушивании даже в высоком вакууме при 80—100° не происходит полного удаления этих легко летучих веществ. То же явление наблюдается, если эти гидрофильные растворители вытесняются из целлюлозного материала гидрофобными жидкостями (бензолом, циклогексаном, четыреххлористым углеродом и т. д.). Эти летучие вещества также удерживаются целлюлозой и полностью из нее не удаляются. Такие растворители, не сольватирующие молекулы целлюлозы, не могут быть связаны с целлюлозой силами побочных валентностей и удерживаются макромолекулами чисто механически. Это явление было названо Штаудингером инклюдированием . Если инклюдированную целлюлозу, т. е. целлюлозу, содержащую молекулы таких посторонних веществ, обработать водой или метиловым спиртом и затем высушить, то снова может быть получена чистая целлюлоза. [c.89]

Для определения гидроксильного числа около 10 г исследуемого вещества помещают в колбу с пришлифованной к шейке длинной вертикальной трубкой, служащей холодильником, вливают приблизительно двойное количество уксусного ангидрида и кипятят 2 часа. Полученный раствор выливают в высокий стакан емкостью 1 л и кипятят 30 мин. с 500—600 мл воды. Во избежание бурного кипения, толчков и выбрасывания жидкости в стакан пропускают по капиллярной трубке, доходящей до дна, медленной струей СО2 или кладут в стакан стеклянные бусы, капилляры и т. п. Для полного удаления избыточного ангидрида и свободной СН3СООН кипячение повторяют не менее трех раз, каждый раз меняя воду. Когда промывная вода перестанет показывать кислую реакцию (лакмус), содержимое стакана переводят в делительную воронку, взбалтывают с небольшим количеством эфира, отделяют возможно тщательнее эфирный раствор от воды, сушат его безводным Ыа25 04, фильтруют через сухой складчатый фильтр, отгоняют эфир и окончательно высушивают при 50—60° до постоянного веса. Далее в небольшую коническую колбу точно отвешивают 3—5 г ацетилированного продукта, растворяют его в нейтральном 96%-ном спирте и, прибавив фенолфталеина, осторожно добавляют 0,5 н. спиртовый раствор КОН до появле- [c.191]

Аналогичным образом 1,2,4-триокси-3,6-диметил-бензол реагирует с 1,21-дихлоргенэйкозаноном-11 с образованием кеталя 4856. Здесь, как и в предыдущем случае, для защиты гидроксильной группы предпочтительнее ацетилирование, а не метилирование. Через соединения 4876, 4906 и 4886 нитропроизводное 4896 получается с выходом 54%, тогда как при использовании метилового эфира 4866 выход на обеих стадиях снижается до 34%. Каталитическим гидрированием нитропроизводного 4896 в изоамиловом спирте получали амин 491 и, не выделяя, циклизовали в условиях высокого разбавления в том же растворителе в присутствии карбоната калия и иодистого натрия. Выход дианса-соединения 492 в расчете на соединение 4896 составляет 30%. [c.150]

Результаты, полученные для терпеновых спиртов, представляют интерес, так как исследованные спирты содержат первич-, ные, вторичные и третичные гидроксильные группы, а также активные ненасыщенные связи. При анализе трех олефиновых терпеновых спиртов результаты более высокие, чем теоретически вычисленные, были получены только для гераниола, а при опытах с моноциклическими спиртами — только для сс-терпинеола. Более низкие величины, получаемые для гераниола по методу с хлористым ацетилом, заставляют предположить, что гераниол и се-тер-пинеол содержат значительные количества примесей, имеюшлх третичные гидроксильные группы. Обыкновенно с -терпинеол получается путем дегидратации двухводного соединения — терпин-гидрата примесь последнего в техническом терпинеоле в количестве 5% может объяснить слишком высокие результаты, полученные для первого. Для обоих бициклических терпенов — борнеола и фенхилового спирта — результаты хорошо согласовались с данными, полученными по методу с хлористым ацетилом. Для бициклического олефинового спирта — саяталола — значение оказалось несколько более высоким, чем полученное по методу ацетилирования, возможно, вследствие присутствия третичного гидроксила. В то же время для ментола результаты анализа по Фишеру всегда были несколько пониженными при применении катализатора, содержавшего 200 г (вместо 100) трехфтористого [c.280]

Катализатор ацетилирования. Уайтмен и Швенк [61 показали, что некоторые стероидные спирты ацетилируются с высоким выходом при добавлении к охлажденной до 18° суспензии 1 г стероида в 10 мл уксусной кислоты и 3 мл уксусного ангидрида 0,1 мл 5 н. безводной X. к. в уксусной кислоте. [c.145]