Сегмент оптический

Как хорошо известно, механические и оптические свойства молекул и кристаллитов сильно анизотропны. В зависимости от рассматриваемого свойства носителями молекулярной анизотропии являются направленные связи (инфракрасный дихроизм), сегменты цепей (оптическая и механическая анизотропия) и ориентация цепей (высокоэластические свойства). Поэтому для понимания вытекающей отсюда макроскопической анизотропии приходится учитывать молекулярную анизотропию и неоднородность анизотропных молекулярных структурных эле- [c.46]

При одноосном и двухосном растяжении полимер обнаруживает двойное лучепреломление [105, р. 281]. Это связано с тем, что поляризуемость сегмента вдоль и поперек цепи различна. Оптическая анизотропия цепи пропорциональна (o i —0С2), где Oil и 2 поляризуемости сегмента и двух направлениях. Когда цепь распрямляется, оптическая анизотропия стремится к л(ос1 —оса). При действии напряжения на максимально вытянутые (относительно их поворотно-изомерного состава) цепи возникает деформация валентных углов и растяжение химических связей, оптическая анизотропия при этом продолжает расти. [c.168]

Если предположить, что обе карбонильные группы адсорбированного сегмента полиэфира связаны с поверхностью, то доля связанных сегментов будет зависеть от оптической плотности О пика в соответствии с уравнением [c.19]

Анализ этих работ показывает, что в одних случаях предварительное деформирование образца значительно меняет скорость переноса низкомолекулярных веществ, в других случаях ориентация не влияет на проницаемость и диффузию. Влияние направления ориентации макромолекул пленок ацетилцеллюлозы на скорость проникания растворителя было исследовано методом оптической границы [2]. Пленки в набухшем состоянии растягивали на 150%, высушивали, затем подвергали испытанию. В направлении, перпендикулярном ориентации, скорость диффузии значительно выше, чем в направлении ориентации. Отношение скоростей увеличивается с возрастанием степени ориентации. Для дихлорметана при 20 °С отношение коэффициентов диффузии в этих двух направлениях составляло 500. Наблюдаемый эффект объясняется тем, что колебания сегментов макромолекул в направлении, нормальном их преимущественной ориентации, имеют большую свободу и амплитуду, чем по оси ориентации. С увеличением степени набухания скорость диффузии в обоих направлениях возрастает. При набухании полимера может происходить дезориентация образца в результате вращательного движения макромолекул и их эластической деформации (скручивания), приводящих к уменьшению размеров образца в направлении ориентации и увеличению — в перпендикулярном направлении. [c.69]

Общая теория вопроса. Вследствие резкой анизотропии простейших структурных элементов — макромолекул — под действием механических полей в полимерной системе (растворе, расплаве или вулканизованном каучуке) возникает анизотропия всех свойств, и в частности оптических характеристик. Поскольку этот эффект обусловлен влиянием всех компонент тензора напряжений на ориентацию сегментов цепи, измерение оптических свойств системы оказывается удобным и важным способом оценки напряженного состояния среды в окрестности данной точки. [c.367]

Линзы, использующиеся в оптических приборах, часто обладают различной геометрической формой, отличающейся от рассмотренной выше двояковыпуклой линзы. Например, в приборах могут использоваться плоско-выпуклые сегменты, линзы, имеющие выпукло-вогнутую форму либо комбинацию нескольких сферических форм. [c.227]

Когда в сбалансированную систему вводят образец, обладающий оптической активностью, поле окуляра опять разделяется на две части. Чтобы добиться однородного освещения обоих сегментов, анализатор следует вновь повернуть. Изменение угла, которое регистрируется по связанной с анализатором окружности, разделенной на градусы, является мерой вращающей способности образца. Вращение называют правым (+). если анализатор необходимо повернуть относительно шкалы по часовой стрелке (по направлению к источнику света), и левым (—) — при противоположном направлении. [c.233]

Обычно гибкость цепной молекулы, ее возможность принимать большое число конформаций оценивают с помощью величин статистического сегмента Куна [2], который является некоторым условным параметром цепи. Характеристики сегмента (размер, объем, дипольный момент, оптическая анизотропия) определяются из экспериментальных данных. [c.12]

Ряд результатов, полученных в предыдущем разделе с помощью различных математических методик, находит экспериментальное подтверждение в работах по адсорбции полимеров. Методики, развитые в этих работах, можно разбить на два класса оптические и гидродинамические. К первым относятся эллипсометрия, основанная на измерении отраженного поляризованного света от адсорбционной пленки и позволяющая определить среднеквадратичную толщину этой пленки и показатель преломления, связанный с концентрацией в ней полимерных сегментов [30, 31], и метод [c.67]

В спектрографе РСД-2 могут быть использованы кристаллодержатели двух конструкций. Основой кристаллодержателя первой конструкции (рис. 37) с изогнутым кристаллом постоянного радиуса кривизны служит стеклянный сегмент, вогнутая цилиндрическая поверхность которого обработана с оптической степенью точности. Радиус цилиндрической поверхности кристаллодержателя — 500 мм. Ориентированная кварцевая пластинка, использованная в спектрографе в качестве анализатора лучей, в согласии с требованиями метода Иогансона, предварительно шлифовалась с обеих сторон по радиусу 1000 мм. [c.94]

Кристаллодержатель, используемый в спектрографе РСК-3, представляет собой стеклянный сегмент, цилиндрическая поверхность которого обработана с оптической степенью точности. На поверхность цилиндра радиусом 1000 мм посажен на оптический контакт кристалл кварца с весьма тщательно обработанной поверхностью. [c.105]

В случае С. малыми изотропными молекулами рассеянный свет всегда вертикально поляризован, независимо от состояния поляризации падающего света. Если рассеивающие частицы достаточно велики ( А,) или оптически анизотропны, происходит деполяризация рассеянного света, т. о. появление в нем компоненты, соответствующей световым колебаниям с горизонтальным направлением электрич. вектора. При С. р-рами клубкообразных макромолекул деполяризация обычно мала (1 — 3%). В р-рах стержневидных макромолекул (или молекулярных клубков при большой анизотропии сегмента) деполяризация велика, и ее учитывают при определении М и i 2. [c.193]

Из динамического двойного лучепреломления в бромоформе найдены оптические анизотропии статистического сегмента изотактического и атактического полистирола соответственно —224-10" и —146-10"2 см . Различие объясняется, но-видимому, большей степенью заторможенности вращения бензольных колец в изотактическом полистироле. [c.504]

Оптическая анизотропия (О. а.) и анизотропия тензора поляризуемости (А. т. п.). Вектор г, соединяющий концы макромолекулы, является направлением преимущественной ориентации составляющих ее статистич. сегментов. Если поляризуемость сегмента вдоль его оси ос не равна поляризуемости в поперечных направлениях а2, то это приводит к различию поляризуемостей и Рг всей макромолекулы соответственно вдоль [c.246]

Канадская фирма ВОМЕМ разработала серию вакуумных фурье-спектрометров с разрешением от 0,02 до 0,003 см . Среди них лабораторные фурье-спектрометры серии ВА для области спектра 2,5—25 мкм и полетные—для области спектра от 2 до 8 мкм. В основе конструкции всех этих приборов — типовой узел интерферометра Майкельсона с плоскими зеркалами (диаметр 7,5 см, угол падения пучков па светоделитель-компенсатор 30°) и с лазерным опорным каналом. Подвижное зеркало размещено на каретке, перемещающейся на 6 подшипниках по внутренней поверхности стальной трубы высокого качества. Перемещение подвижного зеркала происходит с постоянной скоростью (от 0,01 до 3 см/с) на максимальное расстояние в 25 см (привод — ленточный). Угловые биения зеркала не превышают 1,5-10- рад. Фурье-спектрометры имеют автоматическую систему захвата нулевой разности хода и электронную систему контроля разности хода. Это делает их нечувствительными к таким внешним воздействиям, как вибрации, вариации температуры, изменение пространственной ориентации прибора. Для ограничения динамического диапазона сигналов фурье-спектрометры оснащены дисковой оптической фильтровой системой для области 700—4000 см с полосой пропускания (на половине максимума пропускания) в 1,35%. Эту область покрывают три сегмента, положение полосы пропускания которых является функцией угла поворота турели. [c.180]

Каждая мономерная единица (или остаток ) полипептида I—ЫН—СНК—СО—] содержит асимметрический атом углерода. Эти асимметрические атомы имеются в мономерных единицах до полимеризации, и их конфигурация не изменяется в процессе полимеризации. Если в синтезе полипептида исходить из оптически чистой аминокислоты, то конфигурация каждого асимметрического атома в полученном полимере автоматически остается той же самой, и, таким образом, становится возможным образование регулярной структуры. Полипептиды, исследованные методами рентгенографии, принадлежали к этому типу. Они имели высокую степень кристалличности и давали рентгенограммы волокна хорошего разрешения В результате интерпретации рентгенографических данных был сделан вывод, что определяющую роль в структурообразовании полипептидов, находящихся в твердом состоянии, играют силы, действующие между сегментами полимерных цепей, не соединенными химическими связями. [c.66]

Собственная анизотропия макромолекул характеризуется разностью главных поляризуемостей у1 и уг (рис. 14.15). Она зависит от анизотропии сегментов и мономерных звеньев. Под сегментной анизотропией понимают разность поляризуемостей вдоль и поперек оси сегмента (а1 — аг). Мерой оптической анизотропии мономерного звена служит разность его поляризуемостей в параллельном и перпендикулярном направлениях к цепи (ац —а ). [c.423]

Равновесная жесткость цепи зависит от природы растворителя. Впервые в отчетливой форме это было показано Фрисман с сотр., которые изучали оптическую анизотропию растворов ряда полимеров в различных растворителях, обладающих одинаковым показателем преломления. Они обнаружили тем не менее разные величины и знаки сегментной анизотропии, т. е. разную жесткость [6]. В настоящее время показано, что величина сегмента Куна ряда полимеров может значительно изменяться в зависимости от взаимодействия с растворителем. [c.428]

Собственная оптическая анизотропия сегментов была рассчитана для многих полимеров, и долгое время считали, что она зависит от химического строения цепи, природы боковых заместителей и не зависит от природы растворителя и температуры. Фрисман с сотр. [11] на примере растворов различных полимеров убедительно показали, что значение и знак сегментной анизотропии зависят от температуры и термодинамического взаимодействия полимера с растворителем. Полученные результаты они объяснили возникновением ориентационного порядка молекул растворителя в непосредственной близости к цепи полимера. Было показано, что даже очень незначительная степень ориентации молекул растворителя вызывает существенное изменение в сегментной анизотропии. [c.434]

Несмотря на то что величина молекулярной ориентации, определенная по двулучепреломлению, сильно зависит от температуры и деформации, другие физические свойства волокна практически не зависят от этих параметров. Клеерман объясняет это следующим образом. При низких температурах деформация волокна реализуется за счет подвижности структурных элементов с малыми временами релаксации. Перегруппировка структурных элементов с большими временами релаксации (перемещение целых молекулярных цепей) требует слишком большого времени. Поэтому закаленные образцы, полученные методом низкотемпературной вытяжки, будут содержать много ориентированных сегментов, присутствие которых проявляется в значительной оптической анизотропии, но эти сегменты при отжиге быстро разориентируются под влиянием броуновского движения. Именно это демонстрируют эксперименты по исследованию скорости усадки при температурах выше температуры стеклования. [c.70]

Тридцатилетняя программа исследований Департамента сельского хозяйства США достигла наивысшего развития в 1960 г., когда Дже-кобсон получил и охарактеризовал чрезвычайно сильнодействующий аттрактант, выделяемый нелетающими самками непарного шелкопряда для привлечения самцов во время брачного периода. Непарный шелкопряд — вредитель, поражающий леса, и экстракт, содержащий привлекающий запах, используют для определения степени зараженности зоны. Неомыляемые липиды из двух последних брюшных сегментов 500 000 неоплодотворенных самок шелкопряда были обработаны следующим образом. Вначале были отделены сопутствующие вещества, нерастворимые в ацетоне при 0°С, затем при помощи хроматографии с обращенной фазой и газовой хроматографии было выделено несколько миллиграммов оптически активного соединения VI, охарактеризованного как (-Ь)-г ис-10-ацетоксигексадецен-7-ол-1 [c.628]

Оптическая анизотропия растворов полимеров зависит 0J оптической анпзотро-( ии мономерного звена, сегмента (глава IV) и всей цепн. Мерой оптической анизотропии мономерного звена служит разность поляризуемостей (стр. 271) его в п аллель-ном и перпендикулярном направлении к епи —Под оптической анизотропией статистического сегмента понимают разность поляризуемостей вдоль и ггоперек его оси ( 2 — ос]). Оптическая анизотропия всего клубка может быть охарактеризована главными значениями поляризуемости у1 и у2- [c.485]

Опгяческая аппзот ропия растаоров полимеров зависит OJ оптической анизотропии мономерного звена, сегмента (глава IV) и всей цепи. Мерой оптической анизотропии мономерного звена служит разность поляризуемостей (стр. 271) его в параллель- [c.485]

Такие агрегаты и ранее рассматривались как микрогели и предполагалось, что стабилизированы они так же, как гели желатины. Для выяснения особенностей перехода спираль — клубок в гелеобразующих системах желатины были проведены исследования при концентрациях желатины больше 2 г/100 мл, т. е. в условиях гелеобразования [92]. На рис. 2 представлены кривые зависимости температурных коэффициентов удельного оптического вращения растворов и гелей желатины от температуры. Видно, что при 36° С и выше температурный коэффициент удельного оптического вращения равен нулю. В этой области существуют лишь молекулы желатины в конформации статистического клубка. При охлан дении до 20° скорость образования спиралей увеличивается, при 17—20° С температурный коэффициент удельного оптического вращения наибольший и постоянный, а затем он уменьшается. По-видимому, это связано с уменьшением подвижности молекул и их сегментов при снижении температуры, что затрудняет образование спиральных конформаций и с тем, что наибольшая доля молекул желатины из конформаций статистического клубка уже перешла в спиральную конформацию. [c.68]

Нихромовый сегмент обогревается снаружи ацетилено-кисло-родным пламенем, так что температуру его поверхности можно контролировать независимо. Против горячей поверхности размещены три кварцевых окна. Температура поверхности измеряется оптическим пирометром, а момент зан<игания определяется с помощью ионизационного зазора. [c.142]

Из уравнения (7) следует, что удельная анизотропия макромолекулы (у —у2)1М равна степени внутримолекулярного порядка Q, умноженной на удельную аиизотропию Аа/Мо элемента цепи (мономерного звена, или сегмента Куна). Поэтому кривая 1 рис. 3, с точностью до постоянного множителя Аа/Мо, представляет зависимость удельной анизотропии червеобразной цепи от параметра X. Так как удельная анизотропия мономерного звена обычно известна из его химической структуры, для нахождения Q достаточно определить (71—у2) М. Универсальным и наиболее непосредственным методом определения оптической анизотропии макромолекул является двойное лучепреломление в потоке их разбавленного раствора [25]. [c.63]

Путем сочетания методов, основанных на исследовании двойного лучепреломления в потоке, диффузии и седиментации, эффекта Керра, характеристической вязкости и светорассеяния, удалось установить молекулярные параметры таких цепей в различных растворителях. Эти параметры наряду с другими свойствами включают оптическую анизотропию сегмента 01—аг и длину статистического сегмента Куна А (или V — число мономерных звеньев, входящих в статистический сегмент). Основная цепь макромолекулы остается по существу гибкой, хотя упорядоченность боковых групп до некоторой степени увеличивает жесткость основной цепи. Это отражается в увеличении размеров сегмента Л и становится отчетливым нри переходе от сложных полиалкиловых эфиров, в которых число атомов углерода п в боковой цепи меньше 8 (нет взаимодействия), к сложным эфирам, в которых п больше 8 (взаимодействие) [29], см. также гл. 2, табл. 2. Это явление еще более четко проявляется в ряду полимеров пара-фенилмета-криловых эфиров пара-н-алкоксибензойной кислоты (табл. 4, мономер 18), в которых боковые группы обладают сильно мезогенной [c.138]

В связи с этим сделалась очевидной необходимость разработки специальных приемов обработки поверхности кристаллодержателей, исключающих возможность интенсивного блокообразования в изогнутом кристалле. Разработка таких методов была начата, по нашему с К. И. Нарбуттом предложению, А. Б. Гильваргом [28]. Конструкция этого кристаллодержателя радикально изменена по сравнению с общепринятой. Было решено отказаться от использования клея и осуществлять оптический контакт между поверхностью кристаллодержателя и кристаллом, с тем чтобы кристалл удерживался в изогнутом состоянии силами молекулярного сцепления. Основа кристаллодержателя представляет собой выпуклый стеклянный сегмент, поверхность которого обработана с максимально возможной тщательностью. Она изготовлялась из двух склеенных между собой сплошных пластин, между которыми помещались скошенные под углом 30° прокладки. Скошенные прокладки обеспечивают возможность получения отражений рентгеновских лучей под необходимыми углами. Верхняя поверхность первоначально прямоугольного кристаллодержателя обрабатывается по заданному радиусу кривизны с тщательностью, необходимой для посадки на нее кристалла на оптический контакт. [c.70]

Германий марки ГПЗ-1 предназначен для получения монокристаллического иелегированного и легированного германия, а также специальных целей, марки ГПЗ-2 — для получения монокристаллического легированного германия и других целей, марки ГПЗ-3 — для получения сплавов и заготовок для оптических деталей. Германий поставляется в виде слитков в форме сегмента, каждый из которых упаковывают в полиэтиленовый пакет. Слиток в полиэтиленовой упаковке помещают в картонную или пластмассовую тару и уплотняют мягкой прокладкой, обеспечивающей сохранность его при транспортировке и хранении. Доставка осуществляется любым видом крытого транспорта. [c.214]

Натта определил период идентичности для кристаллического поливинилизобутилового эфира, который оказался равным периоду идентичности изотактического поли-5-метилгексена-1, и на основании этого предположил, что поливинилизобутиловый эфир имеет изотактическую структуру и его цепи в форме спиралей упакованы в орторомбических элементарных ячейках [40—44] (см. также стр. 70). Шильдкнехт допускает [45], что поливинилизобутиловый эфир скорее представляет собой блок-сополимер, состоящий из и /-изотактических участков, а также аморфных сегментов, нежели полимер, молекулы которого состоят из асимметрических углеродных атомов, обладающих одинаковой конфигурацией. Кристаллические полимеры винилизобутилового эфира не обладают оптической активностью [45]. [c.271]

Для многих кристаллических полимеров характерен еще один, более высокий уровень организации — сферолиты. Эти сферические структуры построены из большого числа ламелей, выросших радиально в трех измерениях и соединенных аморфными сегментами [459]. Сферолиты легко наблюдать в оптический микроскоп в скрещенных николях. В этих условиях они дают характерную картину круговых двулучепреломляющих областей в виде мальтийского креста, как показано на рис. 1.11. [c.32]

Вместо него Эстес и др. [265] использовали оптический коэффициент деформации Ап/е (е—деформация), который получили из начального наклона графика зависимости двойного лучепреломления от деформации. Оптический коэффициент деформации точнее описывает фотоупругие свойства сегментированных полиуретанов, поскольку двойное лучепреломление и деформация отражают один и тот же физический механизм ориентации сегментов гибких макромолекул полиуретанов, в то время как напряжение зависит и от других факторов. Зависимости оптических коэффициентов напряжения и деформации от температуры и степени предварительной деформации для сегментированных полиуретанов представлены на рис. 5.9 и 5.10. [c.143]

Ориентация молекул НМВ наблюдается и в очень разбавленных полимерных растворах, что доказано с помощью метода двойного лучепреломления в потоке. Этот метод позволяет оценить собственную оптическую анизотродию сегмента, являющуюся разностью поляризуемостей его в направлении, параллельном и перпендикулярном цепи (ац — а ). [c.434]