Фишера кислот

Органические соединения, воду в которых можно определять прямым титрованием реактивом Фишера кислоты одноосновные, многоосновные, оксикислоты, аминокислоты, сульфокислоты, ангидриды и галоидангидриды спирты одноатомные, многоатомные, фенолы эфиры простые и сложные, ортоэфиры, эфиры неорганических кислот, карбаматы, лактоны альдегиды и ке-тоны устойчивые, ацетали углеводороды насыщенные, ненасыщенные, ароматические алкилгалогениды пероксиды, гидропероксиды, диалкилпероксиды азотсодержащие соединения нейтральные, основные и слабокислые, амиды, анилиды, амины (/С 2,4-10 ), аминоспирты (К пуриновые про- [c.277]

Эмиль Фишер, который ранее установил детальное строение молекул сахаров (см. гл. 7), в начале нашего века обратил внимание на молекулу белка Он показал, что аминогруппа одной аминокислоты связана с остатком молекулы другой кислоты пептидной связью. В 1907 г. Фишер получил соединение, объединяющее восемнадцать аминокислот, и показал, что оно обладает рядом свойств, характерных для белков. [c.129]

Уже Фишер и Шнейдер получили глицериды на основе синтетических жирных кислот [102]. В последнее время в этой области достигнуты большие успехи [103]. Процесс этерификации жирных кислот глицерином можно считать технически освоенным и дело только за возникновением необходимости в его проведении [104]. [c.475]

Фишер и Шрадер [27] предполагают, что гуминовые кислоты, которые выделяются с помощью растворов щелочей, всегда отличаются рядом свойств от гуминовых кислот, находящихся в природных торфах н бурых углях до их обработки щелочами. Они предлагают эти естественные гуминовые кислоты называть прото-гуминовыми — в отличие от кислот, выделенных из углей с помощью растворов щелочей. [c.145]

Работы Бона, Френсиса и Уилера, Фишера и Шрадера по окислению каменных углей перманганатом калия или кислородом в щелочной среде, озоном, азотной кислотой и другими окислителями легли в основу современных представлений о структуре углей. Из продуктов окисления эти авторы выделили и идентифицировали щавелевую, адипиновую, меллитовую, терефталевую, бензойную, бензолпентакарбоновые и другие подобные кислоты и таким образом доказали ароматический характер углей. [c.167]

Долгое время самой распространенной была гипотеза о присутствии в угле спекающего начала , за которое принимались битумы. Эта гипотеза имеет две разновидности. Первая высказана Фишером [17]. По его мнению, при нагревании угля сначала расплавляется маслообразный, а затем твердый битум. Образовавшийся общий битум начинает растворять или диспергировать неплавкую часть угля (гуминовые кислоты или остаточный уголь). При затвердевании всей массы получается полукокс и кокс. Эта гипотеза не может объяснить, как 10% битумов (сумма битумов А и В) в состоянии растворить остальные 90% гуминовых веществ. [c.235]

Для анализа газа на непредельные углеводороды методом поглощения в приборах ВТИ, Орса, Фишера в первый поглотитель, считая от бюретки, вводят 68.%-ную серную кислоту i, во второй — 84%-ную третий поглотитель заливают бромной водой и четвертый — раствором едкого натра. [c.831]

Фишер и Тропш разработали процесс синтол, который осуществляли при 400-500 С и 10-15 МПа в присутствии подщелоченного оксида двухвалентного железа. Продукт реакции - смесь спиртов, альдегидов, кетонов, кислот и других органических соединений. [c.122]

В 1923 г. Ф. Фишер и Г. Тропш [37 для объяснения механизма образования синтола предложили теорию промежуточного образования кислот. Согласно этой теории, в первой стадии образуется формальдегид [c.720]

Особое значение синтез Фишера-Тронша с железным катализатором имеет потому, что в этом процессе всегда получается то или иное количество кислородсодержащих соединений. В гидрокол-нроцессе образование кислородсодержащих соединений имеет первостепенное значение. Табл. 13 дает представление о количестве спиртов, альдегидов, кетонов и кислот, получаемых в течение года с установки гидрокол суточной производительностью 1500 т продуктов синтеза. [c.34]

Окисление парафина с целью получения жирных кислот получило большое развитие в Германии во время второй мировой войны. В качестве исходного материала здесь применяют или очищенный нефтяной парафин, или что дает более благоприятные результаты, буроугольпый нарафип (ТТН-процесс), или синтетический парафин, полученный процессом Фишера-Тропша. [c.162]

Если в СШЛ и в Советском Союзе основным сырьем являлся парафин нефтяного происхождения, то в Германии в основном окисляли парафин из бурых углей, пока на смену не появился чисто синтетический парафин, полученный по методу Фишера—Тропша—Рурхеми. Начиная с этого времени можно говорить, в широком смысле слова, о синтезе жирных кислот из элементарных углерода, водорода и кислорода. [c.444]

Особыми преимуществами для окисления обладает парафиновое сырье, выделенное из продуктов синтеза по Фишеру—Тропшу, проводимого под средним давлением, поскольку оно в большей степени содержит углеводороды с прямой цепью, чем продукт, полученный при нормальном давлении. В результате жирные кислоты, в которые окисляют это сырье, имеют меньше примесей с разветвленной структурой, что очень важно, так как нежелательный, иногда резкий запах синтетического мыла главным образом зависит от присутствия кислот изостроения. Все же это сырье еще содержит до 15—20% углеводородов изостроения, тогда как в гаче, полученном при нормальном давлении, их находится 30—40 %. [c.445]

Парафиновый гач, полученный в синтезе по Фишеру—Тропшу— Рурхеми под нормальным давлением, можно непосредственно использовать для окисления, так как содержание примесей, кипящих выше 460°, настолько незначительно, что они не влияют на выходы кислот, пригодных для мыловарения, и на процесс окисления. Из приведенных ниже данных можно получить приблизительное представление о составе синтетического парафинового гача, пригодного для окисления [45] (в % объемн.) [c.446]

А. Н. Башкиров и Я. Б. Чертков [П9] показали, что окисление контактного парафина, иолученного в процесса Фишера—Тропша (температура плавления 95—100°, средний молекулярный вес 1007, что соответствует формуле С70Н140), происходит с относительно большими выходами низших кислот, чем окисление чистого эйкозана (Витцель) или тетракозана (Янтцен). Окисление проводили при 115—120° в присутствии 0,2% перманганата калия как катализатора до содержания кислот в оксидате около 56%. [c.586]

Однако уже давно было замечено, что скорость электроосаждения, а также электрорастворения металлов группы железа зависит от pH раствора и присутствия в нем примесей. Р. X. Бурштейн, Б. Н. Кабанов и А. Н. Фрумкин (1947) высказали предположение о непосредственном участии ионов 0Н в кинетике этих процессов. По их мнению, ионы 0Н играют роль своеобразных катализаторов. Механизм реакций катодного осаждения и анодного растворения железа, кобальта и никеля с образованием промежуточных частиц типа РеОН, РеОН+ или Ре-Ре0Н+ рассматривался затем Хейслером, Бокрисом, Фишером и Лоренцом и многими другими авторами. Было предложено несколько схем, объясняющих такие экспериментальные данные, как характер зависимости скорости реакции от pH, небольшой наклон тгфелевской прямой в чистых растворах серной кислоты, его повыщение при переходе к растворам соляной кислоты и при введении добавок поверхностно-активных веществ и т. д. В качестве иллюстрации можно привести схему Бокриса [c.473]

Исследования в области каталитического гидрирования окиси углерода в течение первой половины XX в. развивались все более и более быстрыми темпами. Первыми вехами на пути этих исследований двились работы Сабатье и Сандерана [24] по синтезу метана на никелевых катализаторах и открытие Баденской анилиновой и содовой фабрикой [4] реакции между водородом и окисью углерода. В результате этой реакции образовывался жидкий продукт, содержавший спирты, альдегиды, кстоны, жирные кислоты и некоторое количество насыш енных и ненасыщенных алифатических углеводородов. Она протекала при давлениях 100—200 ат и температурах 300—400° в присутствии окисей кобальта и осмия, активированных щелочью и нанесенных на асбест . Последующие исследования привели к разработке в 1923—1925 гг. промышленного синтеза метанола. Начиная с 1923 г. и до настоящего времени, проводятся обширные работы по изучению процесса Фишера-Тропша в лабораторном и полузаводском масштабах. [c.519]

Как описано в ])яде патентов Рида [76], весьма сходные результаты получены при пропускании хлора и двуокиси серы через углеводород. Этот метод обычно известен под названием реакция Рида . Реакция нашла некоторое ограниченное промышленное применение в США и Германии для производства алкилсульфокпслот, легко получаемых нри гидролизе алкилсульфонилхлоридов [56, 7]. При производстве но этому методу сульфонатов (применяемых как детергенты и смачивающие агенты) из разнообразных парафинов предпочтение отдавали углеводородам, содержащим в молекуле от 12 до 16 атомов углерода. Получены также сульфонаты из парафина и более высокоплавкого парафина, получаемого но процессу Фишера—Тропша [7]. В парафинах с длинными цепями сульфонилхлорид может замещаться, но-видимому, в любое положение. Из простых парафинов пропан дает приблизительно равные выходы пропан-1-сульфонил-хлорида и вторичного производного. к-Бутан дает приблизите.тьно 1/д бутан-1-сульфонилхлорида и бутан-2-сульфонилхлорида изобутан дает только первичное производное. По данным [28] нри использовании в качестве катализатора азосоединения реакция протекает при температурах от Одо 75° без света. Имеются сведения, что добавка фосфорной кислоты [23, 26] в реакционную смесь нейтрализует вредное влияние загрязнений железа. Промышленному применению процесса препятствуют нежелательное образование хлоридов и другие факторы. [c.92]

Особый интерес представляют смазки, получавшиеся синтетическим путем в Германии в условиях военного времени [55, 56]. Этилен и олефины с более длинной цепью полимеризовали (катализатор — хлористый алюминий), получая с хорошим выходом масла, которые обладают неплохими вязкостно-температурными свойствами. Парафинистый газойль, полученный синтезом по Фишеру — Тропшу, хлорировали продукт синтеза конденсировали с нафталином, что дало масло сравнительно невысокого-качества. В качестве смазочных масел использовались эфиры адипиновой кислоты, но себацинаты широкого распространения не получили. [c.501]

Идентифицировать индивидуальные жирные кислоты, содержащиеся в оксидате, удавалось лишь немногим исследователям. Оксидат обычно содержит небольшие количества низших (летучих) кислот в большем количестве содержатся в оксидате тяжелые водонерастворимые предельные кислоты. Сообщается, что выход таких кислот со средним молекулярным весом 250 может доходить до 60—70% [327. В табл. ХП1-5 приведены данные по составу оксидата после окисления парафина, полученного путем синтеза из СО и водорода по Фишеру — Тропшу, в присутствии 0,5% стеарата марганца. [c.587]

Прп помощи. этой реакщш можно определить подожение двойной связи, в углеродной цепн. Во время войны проф. Фишеру удалось нриготовить жирные кислоты действием озона на буроугольную смолу. Р [c.30]

Нажлнец Фишер и Шнейдер озонизацией в течение 24 часов раствора озокерита в СгНгС при 50—60° получили около 52% жирных кислот, нерастворимых в воде. Парафин цз бурого угля дал в. тех же условиях Ш% кислот. Непредельные углеводороды буроугольной смолы также озонировались и дали при этом жирные кислоты. [c.92]

Первоначально крэкпнг-процесс был предложен для целей получения легких бензиновых углеводородов из тяжелых фракций нефти. Тогда, конечно, главный интерес представляло рассмотрение лишь термических превращений углеводородов, так как кислородсодержащие соединения (фенолы, кетоны и кислоты) заключаются в природной нефти в ничтожном количестве. В настоящее время крэкинг-проце сс постепенно распространяется и на другие исходные материалы первичный каменноугольный деготь, растительные масла, синтетическую нефть (например синтол Ф. Фишера), а поэтому значительный интерес теперь представляет также и рассмотрение термических превращений сислородсодержащих соединений. [c.259]

S0-K-5 растворитель Фишера (смесь 75% изопропанола и 25% метанола) Solan солан, Ы-(3-хлор-4-метилфенил) амид 2-метилвалериановой кислоты, СвНз(СНз)(С1)ЫН СОСН(СНз)(СзН,) (гербицид) [c.662]

Горизонтальный ректификатор Янцена (рис. 124) позволяет проводить ректификацию образцов массой от 1 до 100 мг. Смесь загружают в капиллярную трубку длиной 1200 мм и диаметром 5,5—5,7 мм [31. В нагревательном цилиндрическом кожухе создают перепад температур в 30 °С и с помощью тока водорода обеспечивают перенос вещества в направлении понижения температуры. При этом легколетучие компоненты перемещаются дальше, чем труднолетучие. Прибор предназначен специально для разделения высококипящих веществ. Рис. 125 иллюстрирует результаты разделения смеси додекановой и тетрадекановой кислот. Фишер [За 1 описывает новый усовершенствованный автоматический прибор такого типа. [c.197]

Первое промышленное использование катализатора было осуществлено в 1746 г. Дж. Робеком при камерном получении серной кислоты. В то время Берцелиус еще не ввел термина катализ , это произошло в 1836 г. Раннее развитие катализа в 800-е гг. происходило в промышленной неорганической химии и было связано с процессами получения диоксида углерода, триоксида серы и хлора. В 1897 г. П. Сабатье и Ж. Сандеран обнаружили, что никель является хорошим катализатором гидрирования. В своей книге Катализ в органической химии П. Сабатье [3] рисует блестящие перспективы развития катализа в начале XX в. В это время еще трудно было ответить на вопросы о переходных состояниях, адсорбции и механизмах каталитических реакций, но Сабатье уже ставил правильные вопросы. Оказалась плодотворной его идея о временных, неустойчивых промежуточных соединениях, образующихся при катализе. Он жаловался на неудовлетворительное состояние знаний, но уже в пе-риод с 1900 по 1920 г. появились успехи во многих областях науки. Это было время Оствальда, Гиббса, Боша, Ипатьева, Эйнштейна, Планка, Бора, Резерфорда и др. Незадолго до 1900 г. свой вклад в органическую химию внесли такие ученые, как Э. Фишер, Кекуле, Клайзен, Фиттиг, Зандмейер, Фаворский, Дикон, Дьюар, Фридель и Крафте. [c.14]

Прямогонное дизельное топливо, полученное в низкотемпературном процессе Фишера — Тропша в реакторах с неподвижным слоем или в трехфазных реакторах, имеет цетановое число около 75, а дизельное топливо, полученное путем селективного гидрокрекинга парафинов, — около 70. В таком дизельном топливе отсутствуют ароматические углеводороды, нафтены, сера и соединения азота. В связи с этим оно перспективно, так как требования к уровню токсичности выхлопных газов постоянно ужесточаются. Достоинством этого дизельного топлива с высоким цетановым числом является возможность смешивать с ним топливо более низкого качества. Например, дизельное топливо, полученное олигомеризацией олефинов Сз—Се па таких кислотных катализаторах, как кизельгур или аморфный алюмосиликат, пропитанный фосфорной кислотой, содержит много соединений с разветвленными структурами. Оно имеет цетановое число всего около 30. Для его улучшения к нему добавляют высококачественное дизельное топливо. В таких смесях по-прежнему отсутствуют ароматические углеводороды, серу- и азотсодержащие соединения. [c.197]

Проведение синтеза Фишера — Тропша в высокотемпературных реакторах с кипящим слоем дает меньшие выходы дизельного топлива (57%), чем в низкотемпературных реакторах с неподвижным слоем (77%). Оба способа проведения процесса сравниваются в табл. И. Для этих схем использовали один и тот же расчетный метод. Если в схеме реакторов с неподвижным слоем олигомеризация олефинов дает только 7% дизельного топлива, то в схеме реакторов с кипящим слоем — 54%. Поэтому для последней схемы важно, чтобы олигомеризация обеспечивала получение высококачественного дизельного топлива. Но это не достигается при олигомеризации на фосфорной кислоте или аналогичных катализаторах следовательно, можно использовать или термическую некаталитическую олигомеризацию, или процесс со специальными цеолитными катализаторами. Пилотные испытания на Сасол показали, что оба последних способа олигомеризации позволяют получать удовлетворительное дизельное топливо с цетановым числом около 55. Однако синтез по Фишеру — Тропшу в реакторе с неподвижным слоем дает заметно больше дизельного топлива и лучшего качества, чем использование реакторов с кипящим слоем. [c.199]

В США разработан вариант процесса Фишера—Тропша с псевдоожиженным катализатором (процесс, получивший название Hydro awi). Тепло реакции отводится при помощи встроенного в печь охлаждающего устройства. Катализатор состоит из природного магнетита с добавкой 0,5% К2О. Синтез проводится при 300—330 С и 1,5—2 МПа. Продукты реакции состоят на 70—75% из бензина, на 10—15% из дизельного масла и котельного топлива и на 20% из кислородсодержащих соединений, преимущественно спиртов, альдегидов, кетонов и кислот. Основная часть кислородсодержащих соединений способна растворяться в воде. Ниже приводится средний состав продуктов синтеза методом Hydro awi (в % (масс.) ] [c.252]

Гипотеза Фишера подтверждается и тем, что гуминовые кислоты, выделенные из торфа и бурых углей, имеют ароматический характер, как и лигнин. В то же время известно, что в процессе превращения целлюлозы получаются преимущественно фуранкар-боновые кислоты, т. е. вещества, которые не имеют ароматического строения. Фишер предполагает, что все углеводы и особенно целлюлоза в процессе посмертных изменений растительного материала после отмирания превращаются в алифатические кислоты или в газообразные продукты (СО2 и СН4), которые улетучиваются или вымываются почвенными водами. [c.36]

Шлунгбаум и Фишер [28] установили, что торфа ГДР содержат от 9,86 до 51,65% гуминовых кислот. Повышенное содержание гиматомелановых кислот всегда связано с высоким процентом битумов и гуминовых кислот. По мнению Раковского, в гуминовых кислотах советских торфов содержится 5—15% фульвоновых кислот. В отличие от торфа в гуминовых кислотах, выделенных из бурых углей, содержится значительно меньше фульвокислот [3, с. 171]. [c.145]

К исследуемому топливу прибавляют немного концентрированной азотной кислоты, и смесь встряхивают. Затем приливают воду и небольшое количество раствора железистосинеродистого калия. Интенсивное синее окрашивание указывает на присутствие пентакарбонилжелеза. Количественное определение пентакарбонилжелеза проводят по способу Гека и Фишера [343]. [c.667]

Гипотезы неорганического происхождения нефти. Первые ги-потез >1 о неорганическом происхождении нефти —карбидная гипотеза Менделеева (1877 г.), космическая гипотеза Соколова (1892 г.) и вулканическая гипотеза Коста (1902 г.) — встретили ряд серьезных возражений со стороны многих ученых того времени и к 30— 40 гг. нашего столетия были почти забыты. Однако в последние тридцать лет неорганические гипотезы вновь были возрождены в обновленном и переработанном виде некоторыми крупными, главным образом, советскими учеными. Общее для их гипотез — признание возможности синтеза углеводородов путем взаимодействия карбидов металлов с водой и кислотами (в этой части они развивают идею Менделеева), а также по схеме Фишера—Тропша из оксидов углерода и водорода. Образование нефтяных месторюждений объясняется миграцией углеводородов по глубинным разломам в земной коре [146—148]. [c.45]

Из метана получают метанол, формальдегид, - ацетальдегид, уксусную кислоту, ацетон и др. [1]. Конверсией с кислородом или водяным паром из метана получают синтетический газ в соотношении, необходимом для получения синтетических алканов и алкенов нормального строения, спиртов (процесс Фишера — Тропша) [c.321]

Металлические соли сульфокислот. Соли сульфокислот обычно выделяются из реакционной смеси по одному из двух следующих методов. Реакционная смесь может быть разбавлена водой и нейтрализована углекислым кальцием пли барием с образованием растворимой солп сульфокислоты и нерастворимой сернокислой солп щелочноземельного металла. Соль кристаллизуется прп упаривании фильтрата. Добавлением к фильтрату растворимого в воде сульфата или карбоната можно получить любую другую соль сульфокислоты. Более простой метод, особенно полезный прп получении солей щелочных металлов, заключается в выливании реакционной смеси в крепкий раствор хлорида щелочного м. талла. Растворимость солей ароматических сульфокислот снижается благодаря присутствию избытка хлорида п сорной 1Л1СЛ0ТЫ, оставшейся по окончании сульфирования [7]. По данным Фишера [8], растворимость натриевой соли В-нафталинсульфо-к1 слоты в 5 н. соляной кислоте при 23,9° (2,42 г в 100 г воды) в 2,5 раза меньше, чем в воде (6,0 з в 100 г воды). Повидпмому, II в других минеральных кислотах растворимость меньше, чем в воде. Подробно изучена растворимость натриевой сол т 2-наф-та п1нсульфокислоты в воде при разных температурах, а также в растворах хлористого и сернокислого натрия [9]. [c.198]

Поскольку образование кислот протекает с разрывом углеродной цепи окисляемого углеводорода, что обусловливает получение смеси кислот различной ценности, весьма важно было установить зависимость состава кислот от молекулярного веса сырья. С этой целью была проведена работа [5] с высокомолекулярным парафином, снятым с поверхности катализатора в процессе синтеза СО и Нз по Фишеру — Тропшу под избыточным давлением 10 ат. [c.288]