Диэтиламин иод, комплекс

Рис. 23. Спектры поглощения 5-сульфо-4 -диэтиламин-2 , 2-ди-оксиазобензола и его комплекса с алюминием [724]

В настоящее время имеются отечественные справочники по теплотам смешения жидкостей [24, 25], которые содержат большую информацию. Это открывает возможности для подавляющего большинства бинарных систем найти данные о теплотах смешения или оценить теплоты смешения по аналогии с другой системой, близкой по химической природе компонентов. Отметим, что большие тепловые эффекты смешения наблюдаются в системах, где образование раствора сопровождается разрывом водородных связей или же возникновением молекулярных комплексов. Но и в таких случаях значения тепловых интегралов не слишком велики. Например, для системы хлороформ—этиловый эфир (Я до 2,7 кДж/моль) значение интеграла равно i= 0,015, для системы диэтиламин—этиловый спирт Н до 3,35 кДж/моль) — [c.132]

При каталитическом окислении диэтиламина персульфатом установлено ускоряющее действие щелочи. При [К0Н]=7 10 М скорость максимальна. Дальнейшее увеличение концентрации щелочи приводит к уменьшению скорости реакции, по всей вероятности, из-за разложения комплекса амин—катион при повышении pH. [c.268]

Zn +, d2+ и образуют комплексы с одной, двумя и тремя молекулами этилендиамина и пропилендиамина, а Сц2+ только с одной и двумя молекулами амина. Ag+ образует комплексы с одной и двумя молекулами этил- и диэтиламина. [c.104]

Комплексы с аминами, так же как и другие гидроокисные комплексы, благодаря их полиядерному характеру можно успешно использовать для разделения ниобия и тантала, даже несмотря на то, что в диэтиламине, например, растворимость ниобиевой кислоты может в 1000 раз превышать растворимость танталовой кислоты. [c.54]

Последние реагируют с катализаторами с образованием комплексов, которые не обладают каталитической активностью и не растворяются в реакционной смеси. В качестве гасителей были опробованы аммиак (газообразный и на активированном угле), карбонат аммония, диэтиламин, триэтиламин, трибензиламин, анилин, метиланилин, пиридин, мочевина, тиомочевина, меламин и т. д. Все эти соединения, хотя и с разной скоростью, прекращают реакцию, не влияя на выход геранилхлорида. [c.61]

В большинстве случаев в спектрах комплексов действительно наблюдается сдвиг частот у(СК), причем как в большую, так и в меньшую сторону. Установить четкую закономерность изменения частот у(СН) в случае одного и тою же лиганда и разных металлов, как и в случае различных лигандов и одного металла не представляется возможным. Так, в комплексах СиСЬ с Р-(диэтиламино)пропионитрилом, К,М-[пропиони-трил-ди(этокси-пропионитрил)амином наблюдается сдвиг частот v( ) к более высоким частотам, а с тетра-(р-цианэтил)этилендиамином, p-(N-мopфoлинo)- и (3-(К пиперидил)-пропионитрилами - к более низким. [c.62]

В гл. V будут описаны ассоциаты бензола и комплексы бензола с хлороформом за счет я-орбиталей ароматического цикла. Аналогичные явления обнаружены Г. Биттрихом и его сотрудниками в растворах тетрагидрофуран—бензол и диэтиламин—хлорбензол [37]. [c.88]

НАС выделены из газойля промышленной западно-сибирской нефти после экстракции АО [15, 36]. Наибольшая степень извлечения (95%) достигнута при отношении азота к тетрахлориду титана 1 10 (мол.) и количестве диэтиламина (мол.), равном половине добавленного комплек-сообразователя. Выход концентрата АК-4 (см. гл. 2) в виде нерастворимого в углеводородах комплекса составил 37%, степень извлечения НАС 92%. Учитывая это, концентрат АК-5, выделенный смешанным комп-лексообразованием с ДЭА, далее не исследовали. [c.49]

Роль образования промежуточных соединений в реакциях электрофильного замещения может быть проиллюстрирована на примере обмена ртути между бензилмеркур омидом и бромистой ртутью в присутствии диэтиламина. В отсутствие амина обмен не идет, что связано с образованием комплексов диэтиламина с компонентами реакции. [c.148]

Паусон и Фишер опубликовали обзоры методов получения ферроцена. Ферроцен был получен взаимодействием хлорного железа с циклопентадиенилмагнийбромидом непосредственным нагреванием циклопентадиена с металлическим железом , прямым взаимодействием циклопентадиена с карбонилом железа реакцией хлористого железа с циклопентадиеном в присутствии таких органических оснований, как диэтиламин реакцией хлористого железа с натриевым производным циклопентадиена в жидком аммиаке и из циклопентадиена и ацетилацетон-днпи-рндинового комплекса с двувалентным железом. Приведенная здесь пропись основана на методике, которую разработали Уилкинсон и сотрудники для получения ферроцена и многих [c.66]

Определение с 5-сульфо-4 -диэтиламин-- , 2-диоксиазобензолом. Реагент предложен Флорен-.цем [724] для спектрофотометрического определения алюминия в присутствии бериллия. В некоторых отношениях, например по интенсивности собственной окраски при максимуме поглощения комплекса алюминия, уступает алюминону, хромазуролуЗ и др. Лреимущества реагента — не взаимодействует с бериллием, ком- [c.127]

Рис. 24. Влияние pH на>крас-ку 5-сульфо-4 -диэтиламин-2, 2-диоксиазобеизола и комплекса его с алюминием [724]

Родиевые карбонильные кластеры, такие как Rll4( O)l2 и 1У1б(СО)1б, оказались лучшими катализаторами из исследованных комплексов переходных металлов. Рутениевые карбонилы показывают низкую активность, а кобальтовые и железные совершенно неактивны в этой реакции. Для селективного синтеза фуранонов существенным оказалось присутствие аминов, таких как триэтиламин и диэтиламин. В отсутствие аминов наблюдалось значительное снижение как каталитической активности кластеров, так и селективности образования фуранонов. [c.73]

Параметры АЯ°п-врз ряда растворителей приведены в табл. 2.4 (разд. 2.2.6). Этот параметр льюисовой основности охватывает больше растворителей и представляется более надежным, чем параметр ОМ. Аналогично на базе стандартной молярной энтальпии образования комплексов с трифторидом б ра в дихлор-метановом растворе определены относительные основности 88 карбоиильных соединений (слож1ных эфиров, карбонатов, альдегидов, кетоно в, амидов, производных мочевины, карбама-тов) [143]. Соответствующие величины АЯ°со-вРз изменяются в диапазоне от 33 кДж-моль (ди-грет-бутилкетон) до 135 кДж-моль (3-диэтиламино-5,5-диметилциклогексен-2-он). [c.499]

Амины легко присоединяются к я-комплексам олефинов с платиной (II) [621]. Доказательства присоединения амина из внешнего окружения комплекса были получены при рассмотрении стереохимии продукта реакции гс-дихлоро-(5)-бутен-1-(5)-1-фенил-этиламинплатины(П) с диэтиламином (схема 596). Как и в случае гидроксилирования, внутримолекулярный вариант этой реакции используется для синтеза гетероциклических соединении (схсма 597) [622]. Комплексы алкенов с палладием(II) реагируют с аминами в стехиометрических соотношениях, давая имины с невысокими выходами [623]. [c.399]

Перегруппировка в этом комплексе может протекать путем промежуточного образования трифторпропильного карбаниона Восстановление с отщеплением цианогруппы происходит при взаимодействии полностью замещенных в а-положении (Ы, Ы-ди-метиламино)-фенилацетонитрилов с реактивами Гриньяра, полученными из вторичных и третичных алкилгалогенидов При взаимодействии (М, Ы-диэтиламино)-фенилацетонитрила с циклогек-силмагнийхлоридом получены Ы, Ы-диэтилбензиламин, а также циклогексен и N. Ы-диэтил-а-циклогексилбензиламин [c.232]

При использовании в качестве реактива борноализаринового комплекса было установлено [7], что иттрий лаптап и церий с ализарином 8 в присутствии таких азотсодержащих веществ, как аммиак, этилендиамин, диэтиламин, пиридин, антипирин, пирамидон, образуют комплесные соединения сложного состава. Некоторые из этих соединений более интересны с аналитической точки зрения, чем обычные ализаринаты. [c.271]

Диметилфенол Полифениленоксид Хлорид одновалентной меди в комплексе с диметилсульфоксидом (или пиперидином) [703] СиВг — диэтиламин в толуоле в присутствии безводного MgSO , через 100 мин, затем через 125 мин в реактор добавляют HjOj [704] [c.930]

В данной работе содержащий дихлорбутен комплекс хлорида меди (I) получен путем обменного взаимодействия в жидкой фазе между 1,4-дихлорбутеном-2 и растворимым комплексом хлорида меди (I) о акрилонитрилом при комнатной температуре в отсутствии кислорода. Комплекс представляет бледно-зеленое кристаллическое вещество, нерастворимое в избытке олеина, углеводородах и хлоралканах. Взаимодействие комплекса с сильными донорами, например с третичными аминами, а также его термическое разложение при температурах 50-80°С приводит к образованию сметой изомерных дихлорбутенов, близкой к равновесной. Разложение комплекса под действием диэтиламина происходит с ввделе-нием тепла и на воздухе сопровождается мгновенным окислением меди до двухвалентной. [c.167]

Экспериментальные данные по выделению нейтральных азотистых соединений из деасфальтенизатов нефтей показали [28], что количество осаждаемого неосновного азота в виде комплексов с тетрахлоридом титана зависит от химического типа пефти и мольного соотношения азота и комплексообразователя. Оптимальное соотношение между азотом и четыреххлористым титаном равно 1 15 (г-атом/моль) независимо от типа нефти. С целью более полного извлечения азотистых соединений нейтрального характера в виде нерастворимых в углеводородной среде комплексов использовали способ смешанного комплексообразования с добавкой низкомолекулярного лиганда — диэтиламина. Введение этой стадии осаждения растворимых комплексов при мольном соотношении лиганда к комплексообразователю 0,5- 1,0 1,0 позволило дополнительно выделить от 7 до 10% азотистых соединений. Концентраты, получаемые на этой стадии, отличаются от продуктов, выделенных тетрахлоридом титана на первом этапе, более низким абсолютным содержанием азота, серы, меньшей степенью ароматичности. При таком двухстадийном выделении суммарное содержание нейтральных азотистых соединений в концентратах составило 88—100% от их содержания в исходных деасфальтенизатах. [c.125]

Мы исследовали электронную структуру (величину зарядов на атомах и связях) модели поверхностного комплекса металла с аминами (этиламином, диэтиламином, триэтиламином), для сравнения брали аммиак. Рассматриваемые комплексы алифатических аминов с железом близки по геометрической структуре (в каждой молекуле атом азота имеет по одной неподеленной паре электронов) и представляются совокупностью только молекулярных р-орбиталей. Межатомные расстояния амина, входящего в комплекс, для расчета принимали равными равновесному состоянию между ядрами в свободном амине. Расстояние между атомом железа и атомом азота принимали равным сумме металлическо1Го радиуса железа и ковалентного радиуса атома азота (для железа в кубической объемно-центрироваеной решетке г = 1,231 А, а для азота г=0,69 А). [c.75]

Возможность дополнения электронной оболочки бериллия до октета в полных бериллийорганических соединениях имеет следствием легкое образование координационных соединений с электронодонорными веществами, например с триэтиламином, диэтиламином, триметилфосфином, с диметиловым и диэтиловым эфирами (но не с триметиларсином или диме-тилсульфидом). Стойкость этих комплексов убывает в порядке > Р > О. Сродство триметиламина к диметилбериллию достаточно велико, чтобы нарушить полимерную структуру последнего образуется летучее вещество, которому можно приписать строение (СНз)аВе —Ы (СНз)з. Слабые донорные свойства триметилфосфина обусловливают образование ряда координационных соединений с различным соотношением Ве Р. Доказано также образование нестойкого соединения [(СНз)2Ве]а [Ы(СНз)з]з [11]. Дефицит электронов объясняет также сильную ассоциацию бериллийорганических соединений [12] и легкость образования веществ спиранового типа [13] (см. ниже). [c.471]

Состав промежуточного комплекса зависнт не только от типа реакции, но и от природы растворителя. Наши исследования показали, что при применении в качестве растворителя днметилформ-амида вид кинетического уравнения реакции перекиси бензоила с диэтиламином сохраняется между тем как уравнение скорости реакции триэтаноламина с перекисью бензоила изменяется. Порядок этой реакции по перекиси в других растворителях равен 1,5, а в диметилформамиде порядок этот повышается до 2. Интересно отметить, что для этой же реакции в смесях днметилформамида с бензолом и винилацетатом с объемным соотношением компонентов [c.276]

Вторичные (диэтиламин, дибутиламин, метиланилин, пиперидин и третичные амины (диметкланилин), а также гетероциклические основания (пиридин, хинальдин, а-пиколкн) с 1,2-динитроалкенами образуют глз боко окрашенные молекулярные комплексы, не выделенные, однако, в кристаллическом состоянии. [c.224]

Для исследования кинетики образования донорно-акцепторного комплекса с переносом заряда между 1,3,5-тринитробензолом (ТНБ) и нейтральным донором, диэтиламином (Ат),со-став - ТНБ-2Ат при низкой техмпературе использован метод остановки струи [62]. В ацетоне, в смесях ацетон — вода и ацетон—эфир при температурах приблизительно от —30 до —85° период полупревращения реакции 0,05—1 сек. В этих условиях реакция обратима и подчиняется первому порядку потринитро-бензолу и второму порядку по диэтиламину. В растворе ацетон — вода энтропия образования положительна даже несмотря на то что в комплекс соединяются три молекулы. По-видимому, при взаимодействии компонентов десольватация происходит в очень значительной степени [63] [c.170]

Если в о-комплексе Яновского в орто-положении к тетраэдрическому атому углерода находится карбонильная группа, при действии диэтиламина образуется енамин (96), внутр Молеку-лярная нуклеофильная атака в котором направляется по карбо- [c.105]

Однако рассматриваемые взаимодействия более сложны, чем принималось до сих пор. Электропроводность раствора симм-тринитробензола в пиридине заметно растет со временем то же относится и к смесям с жж-тринитро-бензола и диэтиламина в этаноле [431. В последней системе происходит образование комплекса 1 1. Миллер и Вайн-Джонс [56] обсудили эти результаты в рамках введенных Мулликеном [49] представлений о комплексах внутреннего и внешнего типов и предположили, что образуется внешний комплекс и что он находится в равновесии с внутренним комплексом, иначе говоря, с ионной парой, которая в ионизирующем растворителе может диссоциировать на два сольватированных ион-радикала. Последнее предположение подкрепляется обнаружением слабого сигнала ЭПР в растворах силгл-тринитробензола в диэтиламине как в присутствии ацетона, так и без него [56]. Кинетика реакции диэтиламина с силж-тринитробензолом в смеси ацетон — эфир (молярное соотношение 1 3) была изучена методом остановленной струи [57]. Это быстрая обратимая реакция первого порядка по сыжж-тринитробензолу и второго по диэтиламину авторы сделали предположение, что здесь быстро устанавливается равновесие, возможно, димеризации амина, за которым следует образование комплекса с переносом заряда. Реакции с ароматическими аминами происходят настолько быстро, что не удается провести кинетических измерений. [c.45]

Существует, однако, интересная возможность, не рассматривавшаяся этими авторами, что образование комплекса с переносом заряда между сыжж-тринитробензолом и диэтиламином происходит также слишком быстро, чтобы было возможно кинетическое исследование, и что в действительности измеренные ими равновесия и скорости относятся к реакции (8), так что наблюдавшаяся окраска обусловлена образованием аниона XIV. Такая интерпретация позволила бы согласовать результаты этой работы и очень подробного и тщательного исследования взаимодействия сылгж-тринитро- бензола с пиперидином в ацетонитриле [58]. [c.45]

Карбонилы кобальта и железа в стехиометрических количествах реагируют с аминами при атмосферном давлении. Карбонилы железа с морфолином при 25° С, а с пиперидином нри нагревании дают соответствующие формамиды [1128]. Из аммиака и Fe( O) получают мочевину [1129]. Обработка o2( O)g избытком диметиламина нри 0° дает диметилформамид с примесью тетраметил-мочевины [1120]. Активность солей переходных металлов в карбонилировании аминов окисью углерода изучена на примере пиперидина нри 110—140° С и давлении 60—80 атм [ИЗО—1132] и при 200—240° С и давлении 100 атм [1133—1137]. Лучшие результаты получены с солями и комплексами меди, в присутствии которых амины превращаются в формамиды с выходом до 96%. Реакционная способность аминов возрастает в ряду пиперидин пирролидин > диэтиламин > и-бутиламин>моноэтаноламин анилин. Активность солей убывает в ряду u(II) u(l), Sb(V) >Ге(И1) >Со(П), Ni(II), Zn(II), Sn(IV), Мн(П) > T1(I), Ag(I), Hg(II) симбатно разности окислительно-восстановительных потенциалов соли и амина [1137]. В ходе реакции соли восстанавливаются до металла за исключением солей карбонилобразующих металлов, которые превращаются в карбонильные комплексы е амином [1135]. Скорость карбонилирования обратно пропорциональна количеству взятой в реакцию соли или карбонила [1138]. [c.117]

В фенольном основании Манниха за счет эффекта положительно зарян енного атома азота создается пониженная электронная плотность на бензильном атоме углерода. Вследствие этого возможна избирательная сольватация его триэтилфосфитом. Характер распада образующегося комплекса типа сольвата существенно меняется. Первичным здесь, так же как и в чистом фенольном основании, является гетеролитическое отщепление диэтиламина. Однако по мере разрыва связи С—N положительный заряд, возникающий на бензильном углеродном атоме, будет притягивать к себе неподеленную пару электронов атома фосфора, т. е. первичный распад основания Манниха в комплексе А включает синхронное бимолекулярное замещение. Несомненно, что и соль- [c.207]

Диалкиламинные комплексы дихлорборана были получены из хлор(диал-киламино)борана или б с-(диэтиламино)борана и хлористого водорода [37] [c.174]

Триэтиламинные комплексы алкилборанов вступают в реакцию с вторичными аминами при 100—150° в присутствии солей тех же аминов в качестве катализаторов, причем обменивают один или два атома водорода на диал кил амин ную группу [23]. Замещение обоих атомов водорода наблюдалось при действии диэтиламина на триметиламин-н-бутилборан [c.313]

Комплексы состава ВдН д-Ь, гдеЬ обозначает основание Льюиса, были получены Хоторном и сотр. [55, 56] действием диэтиламина на декаборан-14 и последующей обработкой продуктов реакции водным раствором хлористого водорода [c.378]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология