Ацетальдегид анализ

Бон и Гилл [6] смогли осуществить реакцию смесей этан — кислород при времени реакции порядка 30 мин. и более в статической системе при 316° С. Б этих условиях основным продуктом частичного окисления был формальдегид, кроме него, были также обнаружены в небольших количествах ацетальдегид и муравьиная кислота. Образование этилена при такой низкой температуре было незначительным. Реакции предшествовал длительный индукционный период, который можно было резко снизить путем добавления двуокиси азота или альдегидов. Сокращению индукционного периода способствовало такн е увеличение общего давления или температуры. Анализы, проведенные на различных стадиях быстрой реакции, показали, что концентрация альдегида со временем проходила максимум, и продукты частичного окисления быстро разрушались после поглощения большей части кислорода. [c.327]

Собранные после каждого опыта газообразные и жидкие продукты подвергались анализу газы на содержание водорода, метана, азота, углекислоты, окиси углерода, кислорода и непредельных углеводородов общепринятыми методами в конденсате (смесь жидких продуктов реакции) определялось содержание эфира, ацетальдегида и других альдегидов, уксусной и других кислот. [c.369]

И слабых оснований также способствует протеканию побочных реакций. Затем альдоль-сырец, который по анализу представляет собой смесь 53% ацетальдегида и 47% альдоля, но в действительности содержит 71% диоксана [см. формулу (6)], быстро перегоняют при атмосферном давлении, чтобы разложить диоксан и отогнать ацетальдегид, который возвращают на стадию димеризации. Продукт, выводимый из куба перегонного аппарата, так называемый чистый альдоль , содержит 73% альдоля, 4—5% ацетальдегида, 4% кротонового альдегида и высших продуктов конденсации, а также 18% воды. Этот чистый альдоль гидрируют непосредственно в [c.302]

Ход определения. Режим анализа длина колонки 4 м, диаметр 4 мм температура термостата 80° С расход газа-носителя (азота) 40—50 мл/мин расход водорода 30—50 мл/мин расход воздуха 200 — 300 мл/мин скорость диаграммной ленты 360 мм/ч объем пробы 0,002—0,005 мл. Порядок выхода компонента 1) диэтиловый эфир, 2) гептан (стандарт), 3) ацетальдегид. [c.157]

При кислотном гидролизе витамина В з (при 100° в запаянной трубке), помимо отщепления синильной кислоты, выделены 1 мол. фосфорной кислоты, 6 мол. аммиака и вещество, обнаруженное в виде пятна на бумажной хроматограмме, дающее положительную реакцию с нингидрином. Последнее оказалось й -1-аминопропанолом-2, что доказано синтезом и структурным анализом. Строение свободного амина доказано также расщеплением его йодной кислотой до ацетальдегида и формальдегида. [c.681]

Путем анализа газовых продуктов термоокислительного распада в атмосфере кислорода, содержащего изотоп 0, было показано [110], что окись углерода содержит только кислород полимера. Значительное количество двуокиси углерода и около половины общего количества ацетальдегида и Воды, образуется с участием кислорода газовой фазы. [c.89]

Заметное выделение летучих начинается у ПК-3 около 200 °С, у ПК-2 — около 300, у ПК-1—около 400°С. При анализе летучих продуктов у ПК-1 и ПК-2 были обнаружены СО, СО2, ацетальдегид, формальдегид, метанол, вода у ПК-3—СО, СО2, бензальдегид, вода. Данные о количестве окиси и двуокиси углерода (в мл/ч), выделившихся при термоокислении при 280°С в течение 2 ч (Ро —40-10з Н/м ) приведены ниже [c.170]

Применение повышенных температур в сочетании с высаливанием позволяет уверенно определять этиловый спирт в крови на уровне биологических концентраций, однако может снижать воспроизводимость и точность анализа [34,40] из-за быстрого окисления этилового спирта в ацетальдегид, катализируемого гемоглобином [43,44]. Ухудшение воспроизводимости могут вызывать также конденсация и сорбция на стенках и утечки при введении в испаритель хроматографа равновесного газа обычными шприцами. [c.125]

Раздельное определение окиси этилена и окиси пропилена при совместном их присутствии можно проводить полярографическим методом . Окиси этилена и пропилена полярографически неактивны для проведения анализа их необходимо количественно перевести в полярографически активные вещества — формальдегид и ацетальдегид. Предлагаемая методика основана на гидратации окисей и дальнейшем окислении их йодной кислотой в альдегиды. [c.139]

Формальдегид и ацетальдегид восстанавливаются на ртутном электроде при различных потенциалах, что дает возможность определить их раздельно. Полярограммы формальдегида и ацетальдегида, полученные в указанных условиях, имеют достаточно ясно выраженную площадку предельного тока и удобны для расчетов. При проведении анализа стандартными растворами служили раствор формальдегида (0,005—0,001 г мл) и раствор ацетальдегида (0,001—0,0005 г мл). Метод применим для смесей, содержащих не более 70% окиси пропилена. Относительная ошибка метода 4%, продолжительность определения 2—2,5 ч. [c.139]

На основании данных анализов определяют количество образовавшихся уксусного и кротонового альдегидов, вычисляют их выходы на пропущенный и разложенный ацетилен, а также рассчитывают производительность катализатора по ацетальдегиду. Составляют материальный баланс опыта и, сравнивая результаты синтеза с оптимальными, заключают об эффективности примененного режима. [c.231]

Описанная выше методика была использована для анализа ряда промежуточных продуктов промышленного производства -бутанола (возвратного ацетальдегида, дистиллята, ацетальдегида-ректифи-ката, этилацетата-сырца, кротонового альдегида и др.). [c.176]

На рис. 38 приведена зависимость максимальной скорости окисления поликарбонатов от температуры. Определенные по кривым эффективные энергии активации равны соответственно для ПК-1-21,0, ПК-2-17,6 ПК-3—13,3 кДж/моль, Заметное выделение летучих начинается у ПК-3 около 200 °С, у ПК-2 — около 300, у ПК-1—около 400 °С, При анализе летучих продуктов у ПК-1 и ПК-2 были обнаружены СО, СОг, ацетальдегид, формальдегид, метанол, вода у ПК-3—СО, СОг, бензальдегид, вода, Данные о количестве окиси и двуокиси углерода (в мл/ч), выделившихся при термоокислении при 280°С в течение 2 ч (Ро —40-10з Н/м ) приведены ниже [c.170]

Анализ причин аварии показал, что задолго до аварии былО принято решение использовать девять железнодорожных цистерн для временного хранения на колесах ацетальдегида. Цистерны были заполнены ацетальдегидом без изменения окраски п надписей наименования продукта. Часть этих цистерн была ошибочно направлена на железнодорожную станцию для ремонта ходовых частей. Перед ремонтом железнодорожные цистерны не были освобождены от ацетальдегида. После ремонта одна цистерна была подана на наливную эстакаду для наполнения жидким аммиаком. Всего на наливной эстакаде находилось 16 аммиачных цистерн. Все они не имели допуска к эксплуатации. Наполнение цистерн жидким аммиаком проводилось персоналом участка складирования и отгрузки жидкого аммиака заключения о годности цистерн для наполнения аммиаком не оформлялись. Не был назначен ответственный за исправное состояние и безопасную эксплуатацию сосудов, работаюших под давлением. [c.190]

Хотя природа поверхности оказывает несомненное влияние на продолжительность периода Tj и, вероятно, периода г. , она не имеет, согласно данным Дэя и Пиза [9], большого влияния на границы давление—температура областей холоднопламенного и высокотемпературного воспламенений. Эти исследователи, изучая систему пронан—кислород, получили картину, подобную изображенной на рис. 2 в пирексовых сосудах, обработанных азотной или фтористоводородной кислотами или покрытых КС1. В последнем случае наблюдалось значительное удлинение индукционного периода, особенно при низких температурах. Анализ продуктов, полученных в серии опытов с применением аналогичной обработки, показал наличие перекисей во всех сосудах, кроме покрытых КС1. На основании этих фактов Дэй и Пиз высказали сомнение относительно роли перекисей в механизме образования холодного пламени, и одновременно, подняли вопрос о влиянии ацетальдегида в связи с тем, что, согласно более раннему исследованию Пиза [34], покрытие стенок сосуда слоем K I обусловливает значительно более низкую концентрацию ацетальдегида, чем в сосудах без такого покрытия. По нашему мнению, так как реакция не обнаруживает тенденции к достижению стационарного состояния, обрыв цепей на поверхности сосуда мон ет лишь замедлить скорость реакции, но не способен полностью предотвратить достижение критических концентраций альдегидов и перекисей, вызывающих образование холодйого пламени. Эти критические концентрации зависят главным образом от давления и температуры и достигаются спустя более или менее длительное время в зависимости от природы поверхности. То обстоятельство, что в непрерывной системе не обнаружены перекиси в покрытой КС1 трубке, не свидетельствует против их кратковременного существования аналогичным образом при гетерогенном каталитическом окислении ацетальдегида на покрытой КС1 поверхности не требуется достин ения критической концентрации для течения самоускоряющейся реакции. [c.259]

Хроматографический анализ и разгонка на колонке приводит к заключению, что из высших альдегидов при холоднопламонном окислении гексана в наибольших количествах образуется ацетальдегид и в прогрессивно уменьшающихся количествах пропионовый, масляный, валериановый и капроновый. Подобный же результат, но с меньшими абсолютными количествами тех же высших альдегидов, был получен при исследовании продуктов двухстадийноп реакции. [c.260]

В 1948 г. появилась работа Эгертона и Янга [7], в которой подробно, с анализом продуктов по ходу реакции, изучалось медленное окисление н. бутана в его эквимолекулярной смеси с кислородом ири температуре 242° С. Эта работа была рассмотрена выше (см. стр. 144—150), здесь лишь напомним, что в качестве продуктов реакции авторами были обнаружены альдегиды, кислоты, спирты и перекиси. Кроме того, было показано, что добавление формальдегида или ацетальдегида к исходной смеси мало изменяет продолжительность периода индукции. Роль разветвляющего агента в этом случае, по-видимому, осуществляет пропионовый альдегид, поскольку его добавка резко сокращает период индукции, а иногда приводит к взрыву. [c.314]

Анализ продуктов но ходу реакции был проведен при Т = 340° С с тремя смесями (а) 50 мм СдНв 70 мм Ог", (Ь) 50 мм С3Н5 140 мм О2 и (с) 100 мм СдНв 70 мм О2. Во всех трех случаях максимум концентрации высших альдегидов (90% ацетальдегида и 10% акролеина) и перекисей, определявшихся взаимодействием с раствором К1, совпадал во времени с максимумом скорости по приросту давления и расходу кислорода. Максимум концентрации формальдегида наступает несколько позже, чем у высших альдегидов, и, кроме того, максимальная концентрация высших альдегидов в 1,5 раза больше максимальной концентрации формальдегида (см. рис. 156). В смесях (а) и (Ь) альдегиды, достигнув максимальных количеств, далее уменьшаются, в смеси же (с) — практически не меняются. Необычным оказалось поведение перекисей, которые, накопившись до максимальных количеств, сохраняются на этом уровне до конца реакции. Такой факт противоречит огромному числу опытов по окислению углеводородов, в которых всегда констатировалось резкое уменьшение количества перекисей к концу реакции. Так же мало понятен результат и следуюш их опытов авторов. Были собраны фракции перекисей из нескольких опытов окисления пропилена и введены в откачанный реакционный сосуд при Т = 340° С. Против ожидания было обнаружено, что перекиси не разложились даже после 30-минутной выдержки. [c.401]

Очистка растворителя. Поскольку коммерческий метанол весьма высокого качества, его используют без какой-либо предварительной обработки. Возможными примесями могут быть ацетон, метилаль, метилацетат, формальдегид, этанол, ацетальдегид, эфир и вода. Воду можно удалить нагреванием с обратным холодильником вместе с эквивалентным количеством металлического магния. Осушка инициируется добавкой малых количеств иода (0,5 г J2 на 5 г Mg). При выдерживании раствора реакция возникает спонтанно и протекает бурно и экзотермически [4]. Анализ воды в метаноле удобно проводить газовым хроматографическим методом. Хроматографирование на колонке длиной 1,8 м, заполненной Рогарак Q , при 100 °С дает хорошее разделение воды от воздуха, СО2 и метанола. [c.38]

При анализе переэтерификата главным образом определяют содержание непрореагировавших метоксигрупп, дигликольтерефталата, содержание и состав олигомеров, содержание диэтиленгликоля и ацетальдегида. [c.52]

Муфуне и Исида [146] использовали химический метод анализа диэтиленгликоля путем окисления его периодной кислотой и бихроматом калия точность их способа — 1% диэтиленгликоля в смеси с моноэтиленгликолем и 10% в полимере. Ацетальдегид анализируют методом газовой хроматографии [147, 148] или полярографическим методом [149, 150]. [c.53]

Цветные реакции бис-(циклогексанон) оксалилдигидразо-на и бис-(ацетальдегид)оксалилдигидразона с ионом медл описаны впервые в работе [1]. В настоящее время первый реактив широко применяется для анализа сталей, чугунов и сплавов [2]. Имеются также данные о том, что второй реактиз по устойчивости комплексов с медью и интенсивности окраски превосходит первый [3]. [c.38]

Выделившийся иод титруют раствором КагЗгОз в присутствии крахмала, анализа отбирают 50 см 99%-ной уксусной кислоты (р = 1,055), отгоняют из нее ацетальдегид, остаток разбавляют в мерной колбе вместимостью 500 см . К 100 см приготовленного раствора прибавляют 50 см 0,1 н. раствора КМПО4, выдерживают емесь в темном месте 30 мин. Затем добавляют 0,5 г KI, 50 см H2SO4 (1 1). На титрование выделившегося иода израсходовано 22,85 см 0,1020 М раствора NajSaOa. Дать заключение, соответствует ли данный образец техническим условиям на уксусную кисло-ту. [c.83]

На порапаке Q в режиме программирования температуры осуществлено разделение смеси кетонов от ацетона до ацетофенона [181], на порапаке R —определение кете-нов при анализе пиролизата дикетенов [197], на порапаке S—качественная и количественная оценка низкомолекулярных монокарбонилов в мясных продуктах [1981, на порапаке N — анализ паро-газовой смеси [99], содержащей воздух, двуокись углерода, этилен, пропилен, формальдегид, воду, ацетальдегид, метанол, ацетон, изопропанол, акролеин. [c.137]

Высшие предельные альдегиды также образуют полярографические волны, однако потенциалы полуволн их лежат в более отрицательной области, чем для формальдегида. Например, ацетальдегид на фоне 0,1 М LiOH образует волну с Ец2 = = —1,73 В, а на фоне буферного раствора с рН = 6,8 волну с 1/2 = — 1,89 В. Аналогично ведет себя и пропионовый альдегид. Волны этих альдегидов хорошо выражены и могут служить для определения их в различных растворах. Полярографическое определение альдегидов используется также для анализа по-лиацеталей, в том числе смешанных [193] [c.134]

Разработан полярографический анализ сточных вод производства поливинилхлорида [251]. При этом определяли азоди-изобутиронитрил, лаурилпероксид, винилхлорид, ацетальдегид и содержащиеся в стоках хлориды металлов. Средняя относительная ошибка определения компонентов в стоках не превышала 6%. Для определения малых содержаний органических примесей (мономеров — метилметакрилата, стирола и его гомологов инициаторов полимеризации — лаурила и бензоила пероксидов, циклогексилпероксидикарбоната, азодиизобутиро-нитрила) в промышленных стоках производств полимеров был применен полярографический метод в сочетании с экстракцией 252]. [c.155]

Нингидрин-реагирующее вещество оказалось Dg.-l-aминoпpoпaнoлoм-2 (XVII), что было установлено структурным анализом и синтезом (схема 129) [90]. Из кислотного гидролизата цианокобаламина D -1-аминопропа-нол-2 (XVII) [90, 91] был выделен в виде дибензоата с т. пл. 73—74° С и [а]д —72 Г. Строение свободного амина доказано реакцией его расщепления йодной кислотой до ацетальдегида и формальдегида. Установлено [88], что в цианокобаламине присутствует только одна молекула D -l-аминопропанола-2. [c.585]

Варшавский и Эльвинг [2012] определяли одновременно этиленгликоль и пропиленгликоль, окисляя смесь спиртов йодной кислотой и производя анализ на формальдегид в присутствии ацетальдегида полярографическим методом по способу Уайтнака и Мошье [2060]. (См. также работы Френсиса [644], Рейнке и Люса [1538], Хопа и Тредвелла [892].) [c.335]

Анализ равновесного пара успешно применяется для определения не только спиртов, но и других токсичных веществ в биологических материалах [54,55]—ацетона, ацетальдегида, анестетиков (эфира, хлороформа, гало-тана), основания амфетамина, галогенированных [56— 58] и ароматических [59] углеводородов, метилмеркап-тана [60] и метилметакрилата [61]. В большинстве случаев при определении летучих веществ в жидких биологических объектах техника и приемы количественного анализа аналогичны рассмотренным выше для этилового спирта. Различия в основном касаются условий газохроматографического разделения, выбора стандарта, температуры установления равновесия и способов дозирования в хроматограф газовой фазы. [c.134]

Полученные соединения легко разделяются, поскольку при комнатной температуре формальдегид представляет собой газ. Анализ продуктов показывает, что ра1диоактивным является не формальдегид, а (2-оксифенил) ацетальдегид. Таким образом, действительным является механизм (б). [c.165]

Количественный расчет хроматограмм проводится методом внутренней нормализации с учетом поправочных коэффициентов [6]. Полипропилен- и полибутиленгликоли (ППГ и ПЕГ) менее полярны, но более селективны для разделения небольших молекул. На ППГ-400 и ППГ-2000 основан газохроматографический анализ смеси низших окисей олефинов — этилена и изомеров бутилена с альдегидами и кетонами [41]. Установлено, что степень разделения смеси окись этилена — ацетальдегид растет в ряду ПЭГ — ППГ — ПЕГ [42]. [c.346]

Полярография применяется в исследовании гликолей в двух аспектах — анализ полярографически активных компонентов и исследование адсорбционных явлений. Формальдегид и ацетальдегид как продукты окисления (или самоокисления) могут определяться не только цветными реакциями, описанными в разделе химических методов определения, но и классическим полярографическнл методом, как это делалось в исследованиях по самоокислению диэтиленгликоля [57], анализе смеси этиленгликоль — пропиленгликоль периодатным методом и др. В полипропиленгликолях на полярографе определяли перекиси и альдегиды [58]. [c.348]

Конденсат после взвешивания анализируют на содержание поды карбидным методом, этилового спирта, ацетальдегида, нерастворимых веществ, диэтилового эфира и высших спиртов. (Описание и методика анализов приведены в гл. IV). [c.244]

При действии концентрированного водного раствора аммиака иа ацетальдегид или при пропускании сухого аммиака в эфирный раствор ацетальдегида получается хорошо известный ацетальдегидаммиак. Данные анализа этого вещества отвечают формуле Ha H(OH)NH2, хотя некоторые исследования и указывают на то, что этот продукт обладает более сложным строением . Определение его молекулярного веса в воде указывает на формулу 3[СНзСН(0 Н)МНг]. Вещество это теряет воду при стоянии над серной кислотой получающийся при этом продукт при гидратации снова превращается в исходный альдегидам-миак. Строение этого соединения до сих пор еще окончательно не установлено. Аналогичное вещество получается из хлораля. [c.184]

Полисорб-1, модифицированный полярными жидкими фазами, такими, как твин-80, диглицерин, цианэтилированный пентаэритрит или 1,2,3-тр с-цианэтоксипропан, успешно применили Устиновская и др. [68, 82] для изучения продуктов ряда окислительных каталитических процессов, в частности для анализа продуктов каталитического окисления метанола в формальдегид, продуктов каталитического окисления пропилена, содержащих воздух, двуокись углерода, пропилен, ацетальдегид, воду, акролеин и формальдегид, продуктов окислительного аммонолиза пропилена, содержащих воздух, двуокись углерода, пропилен, ацетальдегид, воду, ацетонитрил и нитрил акриловой кислоты. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология