Ингибиторы бутадиена

Процессы стереоспецифической полимеризации в растворе требуют применения исходных веществ высокой степени чистоты. Содержание основного вещества в бутадиене составляет не ниже 99 /о (масс.). Содержание таких примесей, как простые эфиры, ацетиленовые углеводороды, циклопентадиен, карбонильные, серу-и азотсодержащие соединения строго регламентируется. Непосредственно перед использованием мономер освобождают от ингибитора и подвергают азеотропной осушке. [c.184]

Металлы переменной валентности (за исключением железа) оказывают незначительное влияние на окисление бутадиен-нитрильного каучука [33, 37], и медь в данном случае проявляет функции ингибитора процесса окисления. Это обстоятельство, а также ранее приведенные факты двойственного характера влияния меди на окисление полибутадиена [39] позволяют предположить, что возможен синтез стабилизаторов для синтетических каучуков, которые в своем составе содержат металлы переменной валентности. Описана возможность применения диалкилдитиокарбаматов этих металлов для стабилизации каучуков [29]. [c.630]

Бутадиен легко полимеризуется, причем полимеризация инициируется пероксидами, образующимися при контакте бутадиена с воздухом. Тепловой эффект полимеризации зависит от температуры и составляет от 72, 8 до 125,6 кДж/моль. Вследствие этого бутадиен хранится в присутствии ингибиторов, например, п-оксидифениламина или га-трет-бутилпирокатехина, которые удаляются промывкой гидроксидом натрия перед полимеризацией. [c.321]

ЭМУЛЬСИОННЫЕ КРАСКИ (воднодисперсионные краски, латексные краски), суспензии пигментов и наполнителей в водных дисперсиях (латексах) гомо- и сополимеров винилацетата, акрилатов, сополимеров стирола с бутадиеном, а также в водных эмульсиях алкидных или эпоксидных смол, битумов и др. Содержат эмульгаторы, диспергаторы пигментов, загустители, антифризы, ингибиторы коррозии и др. Получ. диспергирование пигментов и наполнителей в водном р-ре диспергатора и других ингредиентов смешение пигментной пасты с латексом или эмульсией смолы. Нетоксичны, пожаро- и взрывобезопасны, м. б. нанесены на влажные пов-сти, относительно дешевы недостаток — склонность к коагуляции при пониж. т ах. Наносят распылением, наливом, валиком, кистью. Сушат прн т-рах от комнатной до 150 °С. Покрытия характеризуются сравнительно невысокими твердостью, мех. прочностью и водостойкостью (исключение — акрилатные Э. к., образующие покрытия, долговечность к-рых достигает 7 лет). Э. к. естеств. сушки примен. для окраски фасадов и интерьеров зданий, деревянных и металлич. строит, конструкций, средств транспорта, мебели и др. Э. к. горячей сушки — в кач-ве антикорроз. грунтовок по металлу. ЭМУЛЬСОЛЫ, смазочно-охлаждающие жидкости, применяемые в виде 3—10%-ных водных эмульсий. Готовят на [c.709]

Бутадиен (очищенный) 71,0 Ингибитор [c.69]

Реагенты (примечание 1) добавляют в следующем порядке (примечание 2). В теплой (50°) (примечание 3) дистиллированной воде растворяют при перемешивании эмульгатор — натриевую соль гидрированной твердой кислоты жирного ряда. Затем раствор охлаждают до 35° и при перемешивании к нему добавляют персульфат калия до полного растворения. Этот раствор вводят в полимеризационную кол бу (примечания 4 и 5). грег-Додецилмеркаптан растворяют в акрилонитриле и этот раствор также вво дят в реакционную колбу (примечание 4). Наконец добавляют перегнанный бутадиен в небольшом избытке, чтобы при испарении его получить нужную для реакции навеску. Колбу помещают в термостат при температуре 38°, в которой она вращается со скоростью 40 об/мин. Для определения скорости полимеризации через разные промежутки времени отбирают пробы латекса и определяют содержание твердой фазы (примечание 7). При достижении нужной степе-> ни конверсии реакцию обрывают, добавляя с помощью шприца раствор ингибитора (примечание I). После этого колбу вращают еще 15 мин, а затем охлаждают до комнатной температуры. Для определения содержания твердой фазы берут пробу латекса, затем рассчитывают окончательную степень превращения (примечания 7 и 8). Колбу открывают и дают возможность непрореагировавшему бутадиену испариться (приме- [c.73]

Бутадиен (очищенный) 75 Ингибитор [c.74]

Наличие сопряженной системы двойных связей в молекуле изопрена определяет ряд его свойств, общих с бутадиеном, в частности способность к полимеризации. Изопрен при хранении подвержен окислению и полимеризации. В контакте с кислородом воздуха он образует пероксиды. При длительном хранении и перед транспортировкой в изопрен вводят ингибитор (гидрохинон, трет-бутилпирокатехин и др.), а емкости (цистерны) продувают инертным газом. [c.74]

Стирол очищают от ингибитора (см. опыт 3-01) и перегоняют в токе азота в специальный приемник (см. раздел 2.1.2). Бутадиен конденсируют из баллона в охлаждаемую ловушку, заполненную азотом, и помещают в смесь сухого льда с метанолом. Полимеризацию проводят в специальном сосуде емкостью 500 мл, испытанном на давление 25 атм. Сосуд заполняют азотом, затем в него наливают раствор 5 г олеата натрия (или лаурилсульфата натрия) в 200 мл кипяченой воды, 0,5 г додецилмеркаптана (используемого в качестве регулятора молекулярной массы) и 0,25 г (0,93 ммоля) персульфата калия. Содержимое перемешивают встряхиванием сосуда до полного растворения всех компонентов. Доводят pH раствора до 10—10,5 добавлением разбавленного раствора ЫаОН. В сосуд под азотом заливают 30 г (0,29 моля) стирола и 70 г (1,30 моля) бутадиена и плотно закрывают. Бутадиен переливают в полимеризационный сосуд следующим образом. Сосуд, погруженный в охлаждающую баню со смесью сухого льда с метанолом, ставят на весы (под тягой) и из ловушки быстро наливают бутадиен. Избыток бутадиена испаряют. Закрытый сосуд помещают за экран и нагревают до комнатной температуры. Сосуд заворачивают в ткань и интенсивно встряхивают для получения эмульсии. Полимеризацию проводят при 50 °С. Для этого сосуд ставят на термостатируемую переворачивающую качалку, а если ее нет, то его интенсивно встряхивают примерно через каждый час. Продолжительность реакции 15 ч (обязательно использовать защитный экран). Затем сосуд охлаждают вначале до комнатной температуры, а затем до О °С (в ледяной воде). Сосуд повторно взвешивают для проверки утечки бутадиена. Полученный латекс под тягой медленно выливают при перемешивании в 500 мл этилового спирта, содержащего 2 г Ы-фенил-р-нафтиламина для стабилизации полученного сополимера против окисления. Непрореагировавший бутадиен испаряется сополимер выпадает в виде слабо слипающихся хлопьев. Осадок фильтруют и сушат в вакуумном сушильном шкафу при 50—70 °С в течение 1—2 сут. Состав сополимера можно определить аналитически по содержанию двойных связей либо спектроскопически по содержанию стирола (см. раздел 2.3.9) конфигурацию звеньев бутадиена в цепи сополимера определяют по ИК-спектрам (см. опыт 3-30). Сополимер можно превратить в нерастворимый высокоэластичный продукт вулканизацией (см. опыт 5-10). [c.179]

Если бутадиен нагревается до 150—200 С в присутствии ингибиторов полимеризации, преобладает реакция Дильса—Альдера, приводящая к образованию [c.465]

Б.-н. к. можно вулканизовать с помощью ионизирующих излучений. Скорость образования вулканизационной сетки при этом способе вулканизации у Б.-н,к. выше, чем у натрий-бутадиенового, бутадиен-сти-)ольного, изопренового и натурального каучуков. Ингибиторы радиационной вулканизации — сера и тиурам. Б.-н. к. способны к термовулканизации (1—2 ч при 200° С) в отсутствие кислорода. — [c.156]

Бутадиен, подлежащий хранению более 5 сут., и изопрен, подлежащий хранению более 1 сут., или, если необходима их перевозка, должны заправляться ингибитором для предотвращения образования перекисных соединений и полимеризации. [c.130]

С увеличением концентрации ингибитора зависимость скорости окисления бутадиен-стирольного каучука от концентрации ингибитора в широком диапазоне температур и для разных ингибиторов описывается кривой с минимумом, и только в отдельных случаях происходит насыщение кривых (рис. 7.5 и 7.6). Сопоставление экспериментальных данных, а также общепринятых теоретических положений [17] дает возможность заключить, что увеличение скорости окисления с повышением концентрации ингибитора выше максимальной связано со способностью ингибитора окисляться непо- [c.254]

Замедлитель подвулканизации смесей на основе бутадиен-стирольных каучуков, пластификаторов и ингибитор гелеобразования. [c.322]

Эмульсионную полимеризацию небольших количеств мономеров (до 200 мл) проводят чаще в сего в толстостенных сосудах. Эмульгирование происходит при механическом встряхивании. Применяемые для этой цели сосуды снабжают крышками, позволяющими отбирать пробы во время полимеризации. Если сосуды закрываются металлическими крышками, то применяют резиновые прокладки из маслостойкого бутадиен-нитрильного или бутилкаучука (каучук, вулканизованный серой, непригоден, так как сера является ингибитором полимеризации). В крышках просверливают отверстие диаметром 2—3 мм, которое дает возможность проколоть резиновую прокладку иглой шприца. При отборе пробы давление, создаваемое внутри сосуда, продавливает жидкость через иглу, а отверстие в резине само закрывается после удаления иглы. Пробу можно отбирать двумя способами. [c.18]

Для предотвращения образования перекисных соединений и их разрушения при хранении диеновых углеводородов применяют различные соединения. Для стабилизации бутадиена при хранении в качестве ингибитора используют алифатические меркаптаны, содержащие от 6 до 10 атомов углерода. Представителем этих соединений является н-гептилмеркаптан. Для предотвращения образования полимера при хранении бутадиен обрабатывают азотсодержащими соединениями. Из ароматических аминов применяют анилин и аминофенолы. [c.297]

Технологическое оформление процесса сополимеризации бутадиена со стиролом подробно описано в литературе [19, 21, 22]. Водные растворы компонентов рецептуры готовят в нержавеющих или гуммированных аппаратах, снабженных перемещивающим устройством и змеевиками для обогрева. Раствор эмульгатора концентрацией около 10% получают путем омыления карбоновых кислот щелочью. Растворы других исходных продуктов имеют, как правило, меньшую концентрацию трилонового комплекса железа— 1—2%, ронгалита — около 2%, диметилдитиокарбамата натрия — около 1%-. Гидроперекись можно подавать в реакционную смесь непосредственно или в виде 3—5%-ной водной эмульсии. Растворы регуляторов — дипроксида или трег-додецилмеркап-тана готовят в стироле или а-метилстироле с концентрацией, определяемой условиями производства. При приготовлении смеси мономеров (часто называемой шихтой ) бутадиен и стирол предварительно освобождают от ингибиторов. Водную фазу получают при перемешивании и последовательной подаче в аппарат деминерализованной воды, растворов эмульгатора, диспергатора и электролита. Водная фаза имеет pH около 10—11. Для лучшей воспроизводимости кинетики сополимеризации и свойств каучука растворы всех исходных продуктов и смесь мономеров готовят и хранят под азотом, так как кислород воздуха, как указано выше, является ингибитором полимеризации. [c.251]

Для производства тетрагидрофталевого ангидрида используется бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001% и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий менее 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сьфье вводится ингибитор (чаще всего пирокатехин) в количестве 0,008—0,012%. Малеиновый ангидрид растворяется в бензолё, затем в реактор постепенно поступает при нагревании до 100 °С бутадиен. Полученный аддукт кристаллизуется и отделяется от бензола. Выход тетрагидрофталевого ангидрида практически полный по обоим компонентам сырья. [c.348]

Выбранные нами каучуки достаточно теплостойкие. Для дополнительного повышения теплостойкости введены ингибиторы ацетонанил Р, диафен ФП и амид тиофосфоновой кислоты. С целью лучшего совмешения бутадиен-нитрильного и бутадиен-стирольного каучуков в резиновую смесь добавлен гексахлорксилол, а в качестве технического углерода выбран наиболее высокодисперсный технический углерод ПМ-100. [c.159]

Хлорирование бутадиена осуществляется в газовой фазе при атмосферном давлении и температуре 27O—300 °С без применения катализатора. Реакция хлорирования экзотермична, температура процесса регулируется подачей хлора. Во избежание коррозии реактора бутадиен и хлор должны быть тщательно осушены до содержания влаги не более 10 млн . Строго ограничивается также содержание кислорода, являющегося ингибитором реакции хлорирования. В результате присоединения хлора к бутадиену образуются 3,4-дихлорбутен-1 и изомеры 1,4-дихлорбутена-2 Л-Цис-и , i-транс-), побочные продукты хлорирования и хлористый водород, который играет в данной реакции роль разбавителя, ограничивающего образование побочных продуктов. Выход дихлорбу-тенов составляет 80—90 % на прореагировавший бутадиен соотнощение получаемых 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 составляет примерно 40 60. [c.231]

Во избежание коррозии реактора (хлоринатора) хлор и бутадиен должны быть тщательно высушены до массового содержания влаги ие более 10 %. Строго ограничивается также содержание кислорода, являющегося ингибитором реакции. В результате хлорирования бутадиена получают реакционные газы, содержащие 3,4-дихлор-1-бутен, 1,4-дихлор-2-бутен (1,4-i u - и 1,4-транс-формы), хлороводород, а также небольшие количества тетрахлорбутана и других побочных продуктов. Хлороводород ограничивает образование побочных продуктов. Соотношение получаемых 3,4-дихлор-1-бутена и 1,4-дихлор-2-бу-тена составляет примерно 40 60 при общем выходе дихлорбутенов 80—90% от прореагировавшего бутадиена. [c.109]

При соприкосновении с воздухом или кислородом бутадиен образует очень сильно взрывающиеся перекиси. Горное Бюро США указывает [53], что пределы воспламеняемости в смеси с воздухом лежат между 2,00 и 11,50 объемными процентами. Верхний предел может быть понижен прибавлением инертного газа пределы понижаются почти прямо пропорционально количеству добавленных инертных газов. Для того чтобы сделать любую смесь бутадиена с воздухом невоспламеняющейся, необходимо добавить на каждый объем этого газа не менее 19,6 объема азота или 12,1 объема углекислоты. Повышение давления и температура расширяют пределы взрывчатости. Твердый бутадиен при давлении нигке атмосферного поглощает достаточно кислорода, чтобы нриобрести способность очень сильно детонировать после слабого нагревания выше его температуры плавления. Для предотвращения этого рекомендуют добавлять ингибитор. Крепкие растворы едкого натра (47%) разрушают перекись бутадиена без каких-либо опасных явлений [54]. [c.41]

Бутадиен и t u - и шранс-пииернлеи реагируют с Д., взятым в избытке, ири 80 в запаянной трубке и в присутствии ингибитора полимеризаини, образуя продукты только 1,2-прнсоединения тина [c.403]

Бутадиен и цис- и / ранс-пниерилеи реагируют с Д., взятым избытке, при 80 в запаянной трубке и в присутствии ингибитора полимеризации, образуя продукты только 1,2-присоед1шения тшта [c.403]

Результаты испытаний показали, что практически все применяемые в настоящее время нестероидные противовоспалительные препараты, такие, как индометацин, вольтарен, напроксен, бутадиен и др., являются ингибиторами первого фермента бифермент-ной цепи синтеза простагландинов. [c.208]

Поскольку получение основного потребительского из делия — автомобильных, транспортных шин — связано с целым комплексом химических продуктов, обычно рацио нальная схема организации химических производств преду сматривает их размещение на близком расстоянии друг от друга, исходя из замкн>того цикла безотходных произ водств, где на входе — химическое сырье в виде природно го, поп>тного нефтяного газа, нефти и необходимого мине рального сырья, а на выходе — продукты потребления, та кие, как углеводородное топливо, масла, битум, асфальт, шины, СМС итд Среди этих продуктов потребления важ нейшими являются топливо и шины Для производства шин в этой цепочке организуются отдельные производства мономеров (бутадиен, изопрен и др ), катализаторов, каучуков, сажи, корда, вулканизаторов, модификаторов, ингибиторов окисления итд, формования шин, резин Примерами являются Нижнекамский, Волжский, Салават-Стерлита-макский, Омский химические комплексы Российской Федерации [c.348]

Методом газожидкостной хроматографии исследована кинетика накопления 3,4-дихлорбутена-1 и 1,4-дихлорбутена-2 в процессе тадкофазного хлорирования бутадиена в среде четыреххлористого углерода в присутствии трет-бутилпирокатехина - ингибитора радикально-цепных реакций. Показано, что оба изомера накашшвают-ся параллельно в соответствии с кинетическим уравнением второго порядка - первого по хлору и бутадиену. Реакция протекает с от- [c.158]

Значительно больший интерес представляет прямой сиитез конечных мономеров, бутадиена и изопрена — из пиперилена. Было устаповлеио [8],что при термическом превращении пиперилена при 700°С, атмосферном давлении и разбавлении водяным паром в молекулярном соотношении 1 10 при конверсии пиперилена 20% образуются ЦПД и бутадиен с выходами до 35 мол.% на прореагировавший пиперилен. Другой способ получения бутадиена заключается в пиролизе смеси пиперилена с этановой или пропановой фракцией при весовом соотношении 1 (4—9) в присутствии водяного пара [9]. Процесс проводят в присутствии ингибитора коксообразования — диэтилсульфида, взятого в количестве до 0,1% от сырья, при 800—830°С. Выход бутадиена составлял до 21,7% на пропущенный пиперилен. [c.9]

Одно из важнейщих свойств малеинового ангидрида — участие в реакциях Дильса—Альдера. В промышленности реализованы [29] процессы конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном, пипериленом и ЦПД, проводящиеся обычно в присутствии растворителя. Продукты конденсации малеинового ангидрида с бутадиеном и ЦПД (тетрагидро-фталевый и эндо-метилентетрагидрофталевый ангидриды) широко используются для получения пластификаторов синтетического каучука,, мочевино- и меламиноформальдегидных смол. Оба ангидрида заменяют фталевый ангидрид в производстве алкидиых смол, образуя смолы лучшего качества. Для производства тетрагидрофталевого ангидрида применяют бутадиен 98%-ной чистоты с содержанием перекисей менее 0,001%, и малеиновый ангидрид 99,5%-ной чистоты, содержащий не более 0,09% малеиновой кислоты. Для предотвращения полимеризации бутадиена в сырье вводится ингибитор—пирокатехин. Условия конденсации малеинового ангидрида с пипериленом и ЦПД аналогичны. [c.11]

Высокой чистоты мономеры, т. е. изопрен и бутадиен, должны содержать не менее 90 мол. % чистого мономера. Ацетилен и другие ненасыщенные соединения связывают катализатор и снижают молекулярный вес полимера. Ингибиторы, подобные третга-бутилкатехину, содержащемуся, 1<ак правило, в мономерах, должны быть удалены до начала полимеризации. [c.251]

Если до 1950 г. основное количество вырабатываемого в США стирола использовалось для изготовления бутадиен-стирольного каучука,, то в 1965 г. в общем потреблении стирола смолы составляли 60%, а в 1970 г. их доля оценивалась в 70%. Используемый для полимеризации стирол должен иметь степень чистоты 99,6—99,8%, а содержание в нем ингибитора не превышать 0,001—0,002 вес. % [48]. В качестве сырья для производства полистирола в последние годы начинают использовать стирол, полученный дегидрогенизацией этилбензола, выде- [c.189]

Исследовано взаимодействие циклопентадиена н других диенов с полиэфирами из гександиола с фумаровой, малеиновой, мезаконовой и цитраконовой кислотами Диеновый синтез проводили в бензольном растворе, применяя диен в 1,2 — 3-кратном избытке или используя его в качестве растворителя ингибитором полимеризации служил ж-динитробензол. По реакционной способности к присоединению диенов в реакции ДиЛьса — Альдера ненасыщенные кислоты в полиэфирах образовали следующий ряд фумаровая > малеиновая > мезаконовая > цитраконовая. Соответственно можно расположить диены циклопентадиен > 2,3-диметилбутадиен > бутадиен > этиловый эфир сорбиновой кислоты > транс-гракс-диэтиловый эфир муконовой кислоты > фуран. [c.229]

Из бутадиена южнo получать и низкомолекулярные продукты, если обеспечить условия, препятствующие росту цепей. Так, описано получение димеров образующихся при диспропорционировании. В присутствии некоторых ингибиторов (ацетилендикарбоновая кислота) бутадиен реагирует по реакции диенового типа и получаются димеры и тримеры [c.114]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология