Циклопентадиен, свойства

На кинетику полимеризации изопрена, микроструктуру и физико-механические свойства полимера вредное влияние оказывают примеси соединений различных классов. Наиболее сильным каталитическим ядом является циклопентадиен при его содержании в реакционной смеси 0,014-10 моль/л наблюдается значительный индукционный период и замедление всего процесса полимеризации, а при содержании 1,5-10 моль/л катализатор разрушается полностью [47]. При низких концентрациях циклопентадиена не происходит снижения молекулярной массы полимера, при высоких концентрациях молекулярная масса может снижаться в 3—4 раза. [c.213]

Химические свойства. По своим химическим свойствам циклоалкены очень похожи на соответствующие соединения олефинового ряда. Подобно им, они вступают в реакции присоединения. Например, при действии брома на циклопентадиен образуется его ди-бромпроизводное (1,4-присоединение) [c.269]

Такие соединения, как циклопентадиен и циклогептатриен, хотя и не обладают ароматическим характером и ведут себя как ненасыщенные вещества, могут образовывать ионы с типичными ароматическими свойствами. Так, циклопентадиен, отщепляя протон и сохраняя при этом электронную пару, превращается в ароматический циклопентадиенильный анион, имеющий секстет электронов [c.336]

Одним из перспективных направлений в использовании ХМЭ является модифицирование их соединениями, которые ускоряют перенос электронов с электрода на деполяризатор (или наоборот). Указанные соединения выполняют роль медиаторов сначала они принимают (или отдают) электроны от электрода, а затем участвуют в быстрых редокс-реакциях с определяемым компонентом. Эти реакции широко используются в амперометрических ферментных биосенсорах, поскольку многие ферменты являются редокс-медиаторами. Разработаны способы иммобилизации хинонов, органических и неорганических ионов, редокс-красителей, ферментов. На сегодняшний день одним из лучших медиаторов является ферроцен - Г] -бис(циклопентадиенил)железа. С электрохимической точки зрения ферроцен представляет собой классическую редокс-пару ( ° = 165 мВ относительно НКЭ), на физические и химические свойства которой можно влиять, вводя заместитель в любое из колец молекулы. [c.487]

Циклонентадиен. Циклопентен и его гомологи обладают свойствами обычных непредельных углеводородов. Особыми интересными свойствами обладает циклонентадиен, получаемый в промышленности из газов коксования, головного погона сырого бензола, продуктов пиролиза керосина или бензина. Циклопентадиен замечателен тем, что атомы водорода его единственной метиленовой группы чрезвычайно подвижны. Один из этих [c.547]

До открытия ферроцена считалось, что связь углерод — металл неустойчива, но ферроцен — стойкое вещество, в нем атом железа связан не с одним атомом углерода, а со всеми десятью. Железо в ферроцене сохраняет многие свои свойства легко окисляется и восста навливается. А вот циклопентадиен потерял способность вступать в реакцию присоединения по двойным связям, зато появилась склонность к реакциям замещения водорода, характерным для ароматических соединений, и эта склонность выражена даже сильнее, чем у бензола. [c.30]

На сандвичевых л-комплексах изучаются свойства так называемых не-бензоидных ароматических систем. В связи с тем, что в ферроцене на атоме Fe локализован эффективный заряд +0,7, а на каждом из координированных колец циклопентадиенила -0,35, ферроцен намного легче подвергается реакциям электрофильного замещения, чем бензол. На схеме 5.1 приведены некоторые превращения соединений типа ферроцена. [c.166]

Конденсация двух различных по электронной структуре я-систем приводит к устойчивому бициклическому ароматическому углеводороду — азу-лену. В нем происходит внутримолекулярная компенсация зарядов за счет перераспределения электронов по атомам большого (I) и малого (II) циклов. Сам по себе чрезвычайно неустойчивый и реакционноспособный циклопентадиенил-анион (ЦПД"), который только условно можно в свободном виде отнести к ароматическим системам, передает электронную плотность со своих атомов на атомы углерода цикла (I), которые испытывали острый недостаток (дефицит) электронов. Химические свойства и электрический момент диполя азулена показывают, что компенсация (+)- и (-)-зарядов двух циклов не является полной [c.339]

Несколько более сильными кислотными свойствами, чем ацетилен, обладает циклопентадиен — одна из самых важных (после H N) СН-кислот. Значения констант диссоциации С-Н-кислот во многом определяются устойчивостью (стабильностью) аниона. Нестабильность Hj, СН2=СН и им [c.361]

Аммонийные формы — соли и иодметилаты описанных выше амино-ферроценов обладают одним замечательным свойством—они светочувствительны и претерпевают описанный нише фотолиз с образованием циклопентадиенил идо в [c.57]

Понятие ароматичности дало объяснение этим фактам. Причиной кислотных свойств циклопентадиена является образование достаточно устойчивого (благодаря ароматичности) циклопентадиенил-аниона. [c.144]

Химические свойства. Для циклопентана характерны все реакции алканов, а для циклопентена —- алкенов. Циклопентадиен яв- [c.166]

Химия и технология адамантана и его производных в настоящее время превратилась в самостоятельную область малотоннажной химии, которая базируется на дешевом и доступном углеводородном сырье — жидких продуктах и отходах переработки нефти и каменного угля, содержащих циклопентадиен, аценафтен, флуорен и другие непредельные и ароматические углеводороды. Практически все они после гидрирования и изомеризации могут быть превращены в углеводороды ряда адамантана. Высокосимметричная компактная структура молекулы адамантана сообщает необычные свойства его производным. На основе адамантана получают алмазоподобные пленки, по своей твердости лишь в 3 раза уступающие алмазу. [c.142]

Циклопентадиен и дициклопентадиен с рядом соединений (алленом, бутадиеном, изопреном, жирными кислотами и др.) дают сополимеры с пленкообразующими свойствами. В нащей стране ведутся разработки процессов получения пленочных покрытий для стекла и металла на основе сополимеров ЦПД, бутадиена, стирола, индена и др. Важное промышленное значение имеет модифицирование различных растительных масел циклопентадиеном для получения наилучших пленкообразующих соединений [33]. [c.42]

В качестве вязкостных присадок исследованы сополимеры изобутилена и с карбоциклическими мономерами. Введение виниларо-матических звеньев в цепь полиизобутилена увеличивает только его стойкость к деструкции. Сополимеризацией изобутилена с ди-циклопентадиеном и инденом были получены вязкостные при-садки, которые наряду с термической стабильностью обладают также депрессорными и противокоррозионными свойствами [170]. Сополимеры изобутилена с дициклопентадиеном могут быть использованы в качестве вязкостных присадок к моторным и трансмиссионным маслам [171 —173]. Сополимеры изобутилена с ал-килстиролами по стойкости к термической деструкции близки к сополимеру изобутилена со стиролом равной молекулярной массы и несколько превосходят сополимеры изобутилена с а-мё-тилстиролом [59, с. 31 102, с. 84]. [c.143]

На протяжении ряда лет в нашей стране исследовали менее токсичные антидетонаторы на основе циклопентадиенил-трикарбонила марганца (ЦТМ) [1, 8]. Было изучено влияние ЦТМ на антидетонационную эффективность бензинов, их физико-химические свойства, а также на износ, нагарообразова-ние, мощностные и экономические показатели двигателей [2]. [c.98]

Непредельные газообразные углеводороды, полученные при высокотемпературном крекинге нефти с водяным паром и предназначенные для синтезов, содержат высококонденсированные ароматические и высоконенасыщенные соединения. Большая часть этого остатка выкипает в пределах, характерных для моторного топлива, и имеет очень хорошие антидетонационные свойства. Однако ненасыщенные углеводороды полимеризуются при хранении, переноске и использовании, причем образующиеся полимеры отлагаются в контейнерах и нефтепроводах. Такие ненасьш1енные остатки необходимо гидрировать селективно, не затрагивая ароматических углеводородов и не изменяя антидетонационных свойств. Ненасьпценными веществами являются циклопентадиен и его димеры, стирол, инден и т.п. [c.208]

Натриевые, калиевые и литиевые производные ненасыщенных углеводородов и различных других соединений, в которых водород обладает достаточно кислыми свойствами, иногда легко образуются при действии щелочного металла (или NaNH2, КННг) на соответствующее вещество (ср. ацетилен, циклопентадиен, малоновый эфир, ацетоуксусный эфир и т. д.). [c.196]

Вычисленный дипольный момент для структуры I составляет 1,750, для структуры 11—220 фактический дипольный момент соединения 4,050, т. е. в действительности облако электронов носит промежуточный характер между пироновой и пирилиевой структурами. Чтобы приобрести ароматический секстет, циклопентадиен должен к своим четырем я-электронам получить еще два. Это достигается элиминированием протона, что и объясняет кислые свойства данного углеводорода. [c.77]

В подобных системах пятым атомом может быть и углерод, если он нмеет неподеленную пару электронов. Циклопентадиен проявляет неожиданные кислотные свойства (рКа 16), так как образующийся при потере протона карбаннон сильно стабилизирован резонансом, хотя он довольно реакционноспособен. Циклопентадиенильный ион представляют структурой 31. [c.69]

Полной противоположностью циклопентадиена является циклогептатриен (35), сове 5шенно не обладающий необычными кислотными свойствами. Без теории ароматического секстета это явление было бы трудно объяснить если судить по резонансным формам или простому рассмотрению орбитального перекрывания, соединение 36 должно быть так же устойчиво, как циклопентадиенил-анион (31). Поскольку 36 получен только в растворе [68], он менее устойчив, чем 31, и намного менее устойчив, чем катион 37, являющийся продуктом отрыва от 35 не протона, а гидрид-иона. Шесть электронов двойных связей в 37 перекрываются с вакантной орбиталью седь- [c.70]

Среди аргументов в пользу енольной структуры была ссылка на реакцию с щелочными металлами, протекающую с образованием солей, поскольку одно время считали, что такое взаимодействие характерно только для гидроксильной группы. Однако образование енолят-аниона ле требует существования енола, так как кето-изомер может депротоиироваться непосредственно. Подобные кислотные свойства для углеводородов неизвестны, например ацетилен (разд. 3.4.3) и циклопентадиен (гл. 19). [c.246]

Для уяснения сходства в свойствах карбоциклических и гетеро-аром атических структур в нее включены, кроме того, общие сведения о бензоле, нафталине, циклопентадиенил-анионе и циклогепта-триенил-катионе. [c.9]

Другую группу сополимеров изобутилена представляют продукты, получаемые с использованием усовершенствованных приемов катионного инициирования. Таким путем улучшены свойства известных сополимеров, а в ряде случаев синтезированы новые полимерные продукты. Например, применение ГАОС в сочетании с различными добавками и смешанных (полярный-неполяр-ный) растворителей позволяет широко регулировать свойства (содержание гелевых фракций, молекулярную массу, степень ненасыщенности, способность к вулканизации, окислению и др.) сополимеров изобутилена с диеновыми мономерами - бутадиеном, изопреном, пипериленом, циклогексадиеном, циклопентадиеном и т.п. [45, 46]. [c.204]

Найдено, что в ряду растворителей от о-ксилола до хлороформа скорость реакции присоединения тетрацианэтилена к антрацену возрастает в 70 раз [125]. Замена этилацетатной среды на уксусную кислоту ускоряет реакцию между циклопентадиеном и акролеином в 35 раз [129]. Маловероятно, чтобы столь слабая чувствительность к природе растворителя была обусловлена биполярным активированным комплексом. Экспериментальные данные лучше согласуются со следующим механизмом сначала диен и диенофил образуют комплекс типа ДЭП/АЭП, который затем через электроноизбыточный поляризуемый активированный комплекс непосредственно превращается в продукт реакции. В некоторых случаях замена растворителя приводит к существенному изменению энтальпии активации реакции Дильса—Альдера. Определение относительных величин энтальпии сольватации исходных веществ в раствори-телях-ДЭП и АЭП методом калориметрии показало, что в растворителях-ДЭП стабилизированы реагенты, тогда как в более электроотрицательных растворителях-АЭП стабилизируется электроноизбыточный активированный комплекс [128]. Отсюда следует, что влияние растворителей на энтальпию активации реакции Дильса — Альдера с участием электронодефицитного малеинового ангидрида и тетрацианэтилена в качестве диено-фила можно объяснить электронодонорными (или электроноакцепторными) свойствами растворителя, при км сольватация диенофила возрастает в растворителях-ДЭП [128, 538—540] (см., однако, работу [130]). [c.238]

Циклопентадиенил-анион (126), первый из ионов, у которого были обнаружены ароматические свойства, был получен Тиле в 1901 г. при взаимодействии циклопентадиена с диспергированным в бензоле натрием. ИК-Спектры и спектры комбинационного рассеяния (126) весьма просты, что соответствует симметрии Спектр Н-ЯМР содержит одну единственную резонансную линию при 6 5,57 млн- . Циклопентадиенил-анион реагирует с электрофилами, карбоксилируется СОг и алкилируется или арилируется соответствующими органическими галогенидами. Во всех случаях образуются димерные дициклопентадиены [схема (32)]. Деринг и Де Пю установили, что циклопентадиениллитий реагирует с /г-то-луолсульфонилгидразидом, образуя илид диазоциклопентадиеиа [c.494]

В соединениях типа (I) анион относится к избыточно-электронным ароматическим л-системам, у которых число п-электронов (6) больше числа атомов в цикле (5). Поэтому анионы С5Н5 в ионных соединениях по химическим свойствам не похожи на ароматические системы, а похожи на сопряженные диены. В молекулах типа (И) в результате сдвига электронного облака аниона в сторону атома железа циклопентадиенил-анион перестает быть электронно-избыточной системой и стабилизируется катионом Ре . Ион Ре в ферроцене диамагнитен. Это означает, что и - орбитали за- [c.596]

Циклопентадиен проявляет свойства достаточно сильной СН-кислоты с рЛ а = 15,5-16,0 и при действии таких сильных оснований, как трет-бутилат калия, амид натрия и щдрид натрия, образует цикпопентадиенид-ион, содержащий шесть л-элек-тронов. Этот анион изоэлектронен бензолу и относится к числу ароматических анионов. В анионе С5Н5 с симметрией D h нет альтернирования длин С-С-связей в отличие от самого циклопентадиена, где чередуются двойные и одинарные утлерод-углеродные связи. В ПМР-спектре циклопентадиенид-иона наблюдается единственный сигнал, соответствующий диатропной диамагнитной системе. [c.345]

Алкоксикарбонилимины гексафторацетона 29, проявляющие бифильные свойства, выступают как 1,3-гетеродиены или как диенофилы в реакциях [2+4]-циклоприсоединения. Установлено, что они реагируют с циклопентадиеном как диенофил с образованием [2+4]-циклоаддуктов, например 2-алкокси-карбонил-3,3-бис(трифторметил)-2-азабицикло[2.2.1]гепт-5-ена 30 [79]. [c.213]

Например, ароматические свойства обнаруживают циклопропенил-катион, циклопентадиенил-анион и циклогептатриенил-катион. [c.143]

ОДНОЙ из орбит ф 2, связан очень слабо и легко переходит куда-либо, где он будет связан сильнее. Замкнутая оболочка из шести электронов характерна для циклических молекулярных систем независимо от числа атомов в кольце. Она использовалась для объяснения стабильности циклопентадиенил-аниона, как это было предвосхищено в ранних концепциях ароматического секстета, и содержалась в предсказании Дьюаром [19] существования и свойств трополона, в котором седьмой тг-элек-трон семичленной циклической системы в значительной степени оттянут кислородом. Возможность распространения идеи замкнутой оболочки на дважды отрицательный анион циклобутадиена менее ясна ввиду противоположного влияния накопления отрицательного заряда. Однако предполагалось [34], что этот анион может существовать в комплексах металлов (см. раздел П-4). [c.18]

Радикалы циклопентадиенила, связанные с железом и другими переходными металлами, обладают химическими свойствами, аналогичными свойствам бензола. Они проявляют склонность к реакциям замещения и не присоединяют реагентов, подобных малеиновому ангидриду это означает, что они обладают основными характерными особенностями ароматических соединений [42]. Эта ароматичность обусловлена участием тг-электронной системы в химической связи. В первом приближении можно было представить ее как результат образования ароматического секстета за счет электрона Ре, участвующего в связи, и поэтому рассматривать различные типы зарядов от (СйН ) и до тропилий иона (СгНу) , в которых секстет образуется в результате захвата или потери электрона. Однако в циклопентадиенилметаллах эта. картина оказалась слишком локализованной, и ароматичность колец должна в какой-то степени связываться с устойчивостью всей молекулярной системы. [c.43]

Циклопентадиен (I) формально аналогичен ароматическим гетероциклическим системам — фурану, тиофену и пирролу. Однако в отличие от них он полностью лишен ароматических свойств. Более того, ненасыщенный характер сопряженной диеновой системы в нем усилен напряжением цикла до такой степени, что даже чистый мономер (I) подвергается быстрой самоконденсации с образованием дициклоцентадиена (II), из которого он регенерируется при нагревании. [c.113]

Соединения, в которых X = R2, называются фульвенами. Свойства родоначальника этого класса соединений, самого фульвена (VII, X = СНг), были изучены совсем недавно [4], хотя его получение из циклопентадиена и формальдегида было описано Тиле и Балхорном 50 лет назад [5]. Он полимеризуется так же легко, как циклопентадиен, но его гомологи обладаю большей устойчивостью и лучше изучены [6]. Возможно, чт устойчивость в некоторой степени обусловлена другими эффектами, например гиперконъюгацией, что иллюстрируется для диметилфульвена формулой VIII. Тем не менее имеющиеся сведения показывают, что фульвены в небольшой степени обладают ароматичностью. Так, недавние измерения теплот сгорания диметил- и дифенилфульвенов [7] дают в обоих случаях значение энергии резонанса для фульвеновой системы приблизительно 12 ккал/моль, что находится в хорошем соответствии по крайней мере с одним из теоретических предсказаний [8]. [c.114]

НИКЕЛОЦЕН [бис(п-циклопентадиенил)-никель], зеленые крисг. медленно разлагается ва воздухе парамагнитен. Получение взаимодействие циклопентадиенида Na с Ni(NH3)i b р-ция NiBr2 с циклопентадиеном в присутствии ( 2Hs)2NH. Кат. полимеризации бутадиена. Обладает автидетовац. свойствами. [c.377]

В дополнение к этой работе с бензинами было проведено исследование фотохимического изменения цвета, появления мути и продуктов реакции у чистых углеводородов. Были изучены н-гептан 2,2,4-триметилпентан, октен-2, диизобутилен, циклогексан, циклогексен, толуол, циклопентадиен, пинен и лимонен. В результате этого исследования авторы пришли к выводу, что химические и физические свойства углеводородов, как показывают бромное число и показатель лучепреломления, не изменяются при освещении как в присутствии серы или н-пропилдисульфида, так и без них. Углеводороды могут быть регенерированы до чистоты, получившейся при первоначальной перегонке. Из этого может быть сделан вывод, что реакции, сопровождающиеся изменением цвета, образованием мути, перекисей и т. д., при действии воздуха в обычных условиях протекают лишь с небольшим количеством углеводородов. Чистые углеводороды при освещении не изменяют цвета и не мутнеют, за исключением бензола, который изменяет цвет в кислороде, азоте или водороде. При освещении и под действием кислорода в углеводородах образуются перекиси, альдегиды и кислоты. Олефиновые, циклоолефиновые, диолефиновые и терпеновые углеводороды окисляются легче, чем парафины, циклопарафины и ароматические углеводороды. [c.740]

Первым синтезированным соединением этого типа был ферроцен [бас-(л-циклопентадиенил)железо(П)] (П) — оранжевое кристаллическое вещество, кипящее без разложения при 249° и не взаимодействующее с водным раствором NaOH и концентрированной соляной кислотой. Соединение диамагнитно и неполярно. На основании таких химических и физических свойств ему было приписано строение сандвича (И), что было подтверждено рентгеноструктурными исследованиями. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология