Новолак молекулярный вес

Для сульфирования использовали новолаки молекулярного веса 495—500 и 380—384, т. е. содержащие в среднем от 3 до [c.165]

Полученный новолак представляет собой твердый прозрачный материал от светло-желтого до красного цвета. Это термопластичная смола с молекулярной массой 300—600, нерастворимая в воде, легко растворимая в спиртах, ацетоне и щелочах. [c.76]

Молекулярно-массовое распределение новолаков практически не изменяется нри замене соляной кислоты на щавелевую. Индивидуальные изомеры ДГ ДФМ не разделяются с помощью гель-хро-матографии. [c.65]

Когда прореагирует весь формальдегид, рост цепи метилольных производных прекращается из-за отсутствия в концевых звеньях реакционноспособных групп. Молекулярный вес линейных макромолекул образовавшегося новолака может доходить до 1000, что соответствует приблизительно 10 фенильным остаткам. [c.199]

При экзотермической реакции поликоиденсации фенола с формальдегидом в кислых средах (теплота реакции 23 ккал/моль) образуются растворимые фенольные смолы. В зависимости от молекулярной массы (от 600 до 1500) смол температура плавления изменяется от 100 до 140 °С. Соединение фенольных ядер может происходить как в орто-, так и в пара-положении, поэтому возможно большое разнообразие этих структур [18, 17]. Строение новолаков можно представить схематически следующим образом [c.208]

При проведении так называемого двухступенчатого процесса 1 моль фенола нагревается с 0,7 или 0,8 моля формальдегида в присутствии кислого катализатора, давая плавкую смолу, известную под названием новолак , со средним молекулярным весом от 700 до 1000. Новолак при нагревании с большим количеством формальдегида, с успехом заменяемым порошкообразным гексаметилентетрамином, образует нерастворимые, неплавкие смолы, в конечном состоянии идентичные со смолой в стадии С, получаемой в одноступенчатом процессе. [c.471]

Фенолформальдегиды ("новолаки") представляют собой твердые олигомеры с молекулярной массой 600-800, из-за плохой растворимости в углеводородах они не применяются в пленкообразующих составах. Поэтому на их базе синтезируют смолы, способные совмещаться с маслами. Такие смолы растворяются в скипидаре, бутиловом спирте, ароматических и алифатических углеводородах совмещаются с многими пленкообразователями. [c.17]

Средний молекулярный вес новолака ниже 800. [c.20]

Кебнер считает, что в зависимости от количественных соотношений фенола и формальдегида можно получить ряд новолаков различного молекулярного веса. [c.56]

По мере уменьшения молярного отношения фенола к формальдегиду увеличивается молекулярный вес новолака (рис, 135). [c.355]

Рис. 135, Зависимость молекулярного веса новолака от молярного отношения фенола к формальдегиду.

Чем длительнее процесс поликонденсации, тем полнее связывается фенол и формальдегид, тем выше средний молекулярный вес новолака, тем больше выход смолы это и естественно, так как процесс поликонденсации протекает во времени и является ступенчатым, последовательным процес- [c.365]

От продолжительности термической обработки и ее конечно температуры зависят те свойства смолы, которые определяются величиной ее молекулярного веса вязкость растворов, температура размягчения и каплепадения, а также содержание свободного фенола. Как уже было указано, эти показатели, в первую очередь, характеризуются соотношением реагирующих компонентов. На рис. 138 показаны зависимости температуры каплепадения от конечной температуры сушки для новолаков с различным отношением формальдегида к фенолу. Как видно из кривых, при этом наблюдается. монотонное увеличение температуры каплепадения по мере повышения конечной температуры сушки, однако наиболее резко эта зависимость проявляется для новолаков с более высоким отношением формальдегида к фенолу. Таким образом, для каждой реакционной смеси получаются в этом отношении характерные кривые, которые могут быть положены в основу контроля процесса сушки смолы (в-одном и том же реакторе при одинаковых условиях подъема температуры). [c.365]

Наличие в фенольном ядре нескольких реакционных центров, по которым может протекать конденсация с альдегидом, приводит к тому, что синтезируемые смолы (новолаки или резолы) могут значительно отличаться но свойствам и, следовательно, по своей структуре. По этой причине число возможных продуктов с относительно низким молекулярным весом очень велико. Так, напри- [c.190]

Фосфиты с большим молекулярным весом получаются также при переэтерификации третичных фосфитов алкоксильными группами фенольных смол (новолаков) [1054]. При этерификации многоатомных гидроксисоединений фосфористой кислотой могут образоваться циклические продукты, имеющие различное строение. В качестве представителей отдельных структурных типов могут быть названы [c.261]

Аналогичным способом на основе новолака пз л-трет-бутилфенола образуется продукт для эпоксидной смолы с температурой размягчения 112°, эпоксидным эквивалентом 0,226 на 100 , молекулярным весом 1110, содержанием хлора 1,14% и эквивалентом спиртовых ОН-групп 0,178 на 100 г. [c.512]

Новолак из алкилфенола. алкильная группа которого содержит 14 атомов углерода, дает продукт для эпоксидной смолы с температурой размягчения 25°, эпоксидным эквивалентом 0,102 на 100 г, молекулярным весом 1440, содержанием хлора 0,24 в и эквивалентом спиртовых ОН-групп 0.126 на 100 г. [c.512]

Получение новолака 690 г бисфенола А (3 моля), 175 г формальдегида в виде 36% раствора (2,1 моля), 3 г щавелевой кислоты, 0,75 г сульфосукцината натрия и 700 г бензола в течение 6 час. кипятят с обратным холодильником, затем при остаточном давлении 3 мм рт. ст. отгоняют все летучие вещества до тех пор, пока температура смеси не достигнет 160°. При этом получают 722 г новолачной смолы с молекулярным весом 710 и эквивалентным весом гидроксильных групп 108 (0,926 ОН-группы на 100 г). [c.513]

Хау и Тернер , применяя новолаки, модифицированные ненасыщенными алифатическими или циклоалифатическими углеводородами, взаимодействием с эпихлоргидрином синтезировали продукт для эпоксидной смолы с большим молекулярным весом, обладающий хорошей растворимостью и высокой реакционной способностью. При этом на первой стадии в присутствии катализатора Фриделя—Крафтса реакции подвергают нормальный новолак н ненасыщенный алифатический или циклоалифатический углеводород (например, изобутилен или циклопентадиен), а на второй стадии происходит этерификация эпихлоргидрином в присутствии рассчитанного количества щелочи. Полученные по этому способу продукты могут служить поверхностным покрытием и клеем, связующим для слоистых материалов, а также использоваться в качестве электроизоляционных материалов. [c.514]

Молекулярные массы новолаков находятся в пределах 1200—1400, что соответствует 12—13 фенольным ядрам в макромолекуле. Теоретически новолаки могут плавиться без изменения размеров молекул. [c.48]

Фенолоформальдегидные новолачные олигомеры выпускаются различных марок. Это твердые термопластичные продукты от светлого до темно-коричневого цвета, плотностью 1,2 Мг/м с температурой плавления 100 —120 °С. Новолаки не отверждаются при длительном хранении при нагревании до 180°С. Для получения неплавких технических продуктов в новолачные олигомеры вводят 10—15% уротропина. Температура размягчения олигомера, средний молекулярный вес и скорость отверждения зависят не только от соотношения фенола и формальдегида, но и от длительности конденсации и термической обработки. Увеличение содержания формальдегида (но не более 28 г на 100 г фенола), продолжительности конденсации и температуры термообработки приводит к пбвышению температуры размягчения и молекулярного веса олигомера. Новолачные олигомеры хорошо растворяются в спирте и ацетоне. Фенолоксиленольные смолы плавятся при более низкой температуре, обладают большей текучестью и лучшей способностью пропитывать наполнитель. [c.56]

Резолы, получаемые прн катализе аммиаком, резко отличаются от всех других резолов не только более высокой среднечисловой молекулярной массой, но и характерным желтым цветом, который обусловлен присутствием азометиновых групп —СН = М—. Заметим, что этот цвет типичен также и для новолаков, отверледенных ГМТА. Показано [32, 33], что указанные форполимеры содержат [c.50]

В кислой среде и при мольном соотношении формальдегида и фенола (0,70—0,85) 1 присоединения к фенольному ядру второй молекулы формальдегида обычно не происходит, поэтому образующийся новолачиый олигомер имеет в основном линейное строение. Его молекулярная масса обычно не превышает 2000, т. е. в состав макромолекулы новолака входит не более 20 фенольных ядер, соединенных метиленовыми связями. [c.65]

На пластичность новолака очень большое влияние оказывает содержание в нем воды [15]. Так, в интервале концентраций от 0,1 до 4 /о достаточно добавить всего лишь % воды, чтобы снизить температуру плавлеиня новолака со средней молекулярной массой 450—700 на 3,4°С [16]. Еще заметнее влияет содержание воды на вязкость расплава новолака — прн 120°С она уменьшается на 90% прн увеличении содержания воды от 0,1 до 3,1% Щ = 450). Как н ожидалось, эффективность воды как внутренней смазки особенно велика в области малых концентраций—добавление 0,5 /о воды (в интервале от 0,2 до 0,7%) снижает вязкость расплава на 50%. [c.78]

Снмбатно, хотя н слабее, влияет на пластичность и текучесть содержание в системе свободного фенола. Так, в завнснмоети от молекулярной массы новолака (чем больше М, тем сильнее эффект) снижение температуры его плавления составляет от 2,1 до 2,9 °С на каждый процент свободного фенола [17]. [c.78]

Структура молекулы и температура плавления (между 100— 140 С) говорят об их растворимости в ароматических углеводородах и уайт-спирите [2, 3]. Для модификации канифоли часто исиользуют низкомолекулярные алкилфенольные смолы, которые активно взаимодействуют с маслами. Эти смолы способствуют пре-вращеиию кислот, содержащихся в канифоли, в полиэфир поли-карбоновой кислоты либо через образование хроманового кольца (см. разд. 3.3.5 и 17.1), либо, что более вероятно, через алкилиро-вание, чему благоприятствует кислотность среды и наличие карбоксильной груины. Фенольную смолу добавляют к раснлавленной канифоли ири ПО—140°С в этих условиях смола должна легко растворяться, потому что в противном случае может произойти самоконденсация резола. Затем температуру повьпнают примерно до 250 °С и добавляют в систему глицерин илн иентаэритрит с целью образования сложных эфиров и повышения молекулярной массы смолы. Прн температуре выше 250 °С начинается декар-боксилирование. В некоторых случаях реакцию проводят при относительно высоких температурах с участием новолаков. Кислоты канифоли могут предварительно взаимодействовать с формальдегидом (механизм реакции Принса, см. разд. 2.17), образуя соединения, содержащие гидроксильные группы в таких случаях интервал температур размягчения канифоли поднимается примерно с 45 до 105 °С. Прн температурах выше 125 °С в систему рекомендуют медленно добавлять ангидрид малеиновой кислоты (механизм реакцпи 1,4-присоедииения сопряженных диенов) [c.206]

Новолаки могут иметь молекулярный вес выше 1200— 1500. Резолы имеют более низкий молекулнрный вес (около 300—700). Новолаки не конденсируются дальше без добавления катализатора или дополнительного количества формальдегида. В качестве катализатора часто применяют гаксаметилеитетрамин он может также принимать участие в реакции конденсации, выделяя в результате гидролиза формальдегид или образуя дибен-зиламинные мостики [c.352]

При поликонденсации фенола с избытком формальдегида в щелочной среде образуются смолы (резолы) с молекулярной массой от 300 до 700. Такие смолы обычно растворимы в воде и спирте. Как и новолаки, резолы состоят в основном из фенольных ядер, связанных метиленовыми группами. Однако они отличаются от новолаков присутствием в них гидроксиметиленовых групп, которые определяют способность резолов к ряду химических реакций (например, этерификации и образованию эфира). Связывание фенольных групп и введение метилольных остатков происходит в орто- и пара-положениях, причем в щелочной среде ни одно из положений не является предпочтительным. [c.210]

Далее тример снова реагирует с метилолфенолом, причем в случае конденсации по среднему ароматическому ядру образуется тетрамер разветвленного строения. Новолачные смолы представляют собой смесь линейных и разветвленных молекул с общей формулой [—СбНз(ОН)СНг—]п. Средняя молекулярная масса смолы составляет 450—800. Получаются новолаки в кислых средах, при мольном соотношении фенол формальдегид от 6 5 до 7 6. [c.183]

Выполнен также анализ продуктов, получающихся при конденсации фенола с формальдегидом в присутствии кислот и называемых новолаками [97]. Первой стадией этой реакции является присоединение молекулы фенола в положение 2 или 4, и, следовательно, образование трех разных димеров. Соотношение образующихся димеров, определяющее конечные свойства смолы, в той- или иной степени зависит от типа катализатора. Об этом свидетельствуют результаты гель-хроматографирования четырех образцов смолы, полученных при конденсации фенола с формальдегидом в присутствии четырех разных катализаторов. По ЭТИМ данным можно также рассчитать средневесовые и среднечисловые молекулярные массы новолаков. [c.303]

Чепелак [195] применил криоскопический метод определения среднего молекулярного веса фенольных новолаков в присутствии фенола. Описаны инфракрасные спектры фенольных смол [196]. [c.725]

Кебнер утверждает, что для характеристики новолаков более надежной константой является величина среднего молекулярного веса, чем температура плавления. Из приведенных, выше схем образования новолаков, данных Кебнером, следует, что самый низкомолекулярный новолак сходен с новолаком Бэкеланда и Бендера, образование которого они выражали реакцией [c.56]

Новолаки с различным средним молекулярным весом относятся к нагреванию в присутствии кислот или оснований весьма различно. Можно считать установленным, что при значительнол избытке фенола (условие, необходимое для образования низкомолекулярных новолаков) влияние кислых и основных катализаторов на характер смолы одинаково, причем образуется плавкая и растворимая смола, что можно видеть из работы Петрова, Андрианова и Кромощь. [c.69]

Новолаки представляют собой поли-мергомологическую смесь с значительной полимолекулярностью, т. е, с большим разбросом значений молекулярных весов отдельных фракций. Так, при фракционировании при помощи дробного осаждения водой спиртового раствора новолака с молекулярным весом 640 получается ряд фракций с мол. вес. от 200 ло 1300 (что соответствует содержанию от 2 до 12 фенольных остатков), причем характер вязкости растворов этих фракций указывает на полимергомологическую зависимость вязкости от молекулярного веса. [c.355]

Работами Л, А, Ваншейдта доказано, что процентное содержание ОН-групп в новолаке. вне зависимости от молекулярного веса новолака. практически постоянно и близко к содержанию ОН-групп в феноле. Это может быть объяснено лишь тем, что эти группы не принимают или принимают в весьма небольшой степени участие в процессе поликонденсации. Было также доказано, что почти весь кислород в новолаках содержится в виде ОН-групп поэтому нельзя предполагать, что в новолаках в заметных количествах имеются вещества с эфирносвязанным кислородом, а также метилольные группы (т. е. фенолоспирты). [c.355]

Вышеприведенная теория строения и образования резола и резита хорошо соответствует основным экспериментальным данным и находится в согласии с физическигли к химическими свойствами продуктов. Так, плавкость резола и растворимость в спиртах и щелочах объясняются его сравнительно небольшим молекулярным весом и наличием свободных фенольных гидроксильных и метилольных групп. Эта же схема объясняет и ббльшее содержание кислорода в резоле по сравнению с новолаком. Наконец, она объясняет тот факт, что если реагирует фенольное производное с замещающими группами в о- или п-по-ложении (например /г-крезол), то резольная смола не может образоваться, а получается лишь смола с новолачной структурой, что видно из следующей схемы [c.359]

Новолачные смолы представляют собой сложную смесь продуктов поликонденсации фенолов с формальдегидом, полученную при избытке фенола. Основными компонентами новолачных смол являются олигометиленфенолы различного молекулярного веса. Отечественная промышленность выпускает около 11 марок новолачных смол, различающихся типом фенола и условиями синтеза. Новолаки — это твердые хрупкие смолы с молекулярным весом 400—900, температурой размягчения (каплепадения) 80—100°С, вязкостью расплава от 2 до 800 сП. Смолы растворяют в спирте и ацетоне. [c.86]

Для предотвращения кристаллизации хинондиазидов в копировальном слое рекомендуют также применять смеси различных хинондиазидов [80] йли соединения с высоким молекулярным весом, у которых тенденция к кристаллизации выражена значительно слабее. Часто, однако, механическая прочность и олео-фильность печатающих элементов оказывается недостаточной и приходится прибегать к дальнейшему усложнению состава светочувствительных соединений. Кроме того, используют и упоминавшиеся выше способы упрочнения изображения, например добавление новолаков. Одним из возможных путей является применение хинондиазидов, содержащих в молекуле остаток гидрофобного азокрасителя и очень хорошо воспринимающих печатную краску [81]. Для того, чтобы продукты фотохимического расщепления полностью удалялись при проявлении, необходимо, чтобы образующаяся при проявлении натриевая соль инден- или циклопентадиенкарбоновой кислоты была в достаточной степени растворима. Обычно растворимость сохраняется при наличии в молекуле о-хинондиазида не более одной азогруппы. Примерами соединений этого типа являются XLV и XLVI, которые образуют [c.195]

Клеящая пленка на основе эпоксидного олигомера с молекулярной массой 400—500, совмещенного с растворимым в водно-спиртовой смеси полиамидом, готовится путем растворения 85 масс. ч. полиамида (найлона) в 268 масс. ч. метанола и 55 масс. ч. воды в течение 2 ч при 66 °С. К раствору добавляют тщательно перемешанную смесь 15 масс. ч. эпоксидного олигомера или эпоксидиро-ванного новолака с 3,6 масс. ч. 2,4-дигидразин-6-метиламино-1,3,5-триазином (отвердитель). Клей отверждается в течение 1,5 ч при 121 °С под давлением 0,28 МПа. Разрушающее напряженпе клеевых соединений при сдвиге составляет 47,0 МПа при 20 °С, 26,6 МПа при 82 С, 9,8 МПа при 121 °С и 34,3 МПа— при —55°С [100]. [c.86]

Наиболее известным типом термореактивных полимеров являются феноло-формальдегидные смолы . При поликонденсации фенола и формальдегида образуются полимеры трех типов (поскольку фенол в процессах поликонденсации является трифунк-циональным мономером). Первый тип феноло-формальдегидных полимеров, называемый новолаком, представляет собой полимер линейного строения с молекулярным весом от 200 до 1300 [c.271]

Эти продукты получают при реакции новолаков вначале с аминами, а затем—с окисями алкиленов при 130—140° в присутствии соды. В зависимости от степени оксиалкилирования молекулярный вес этих продуктов может быть от 2000 до 15 ООО. [c.856]