Диизоцианаты молекулярные веса

Молекулярный вес полимера увеличивается до 15000—18 ООО. Если проводить последнюю реакцию при избытке диизоцианата, то к концам макромолекул полиэфируретана присоединяются изоцианатные группы. Такой полиэфируретан легко вступает в реакцию с водой, в результате которой [c.732]

Молекулярный вес полиэфируретанов, применяемых для производства пластических масс, пленок, волокон, обычно лежит в пределе 10000—20000. Получают их при таком соотношении полиэфира с диизоцианатом, которое исключает возможность образования изоцианатных групп на концах цепи, что придает полимеру большую водостойкость. [c.733]

Хотя изоцианаты реагируют со спиртами и не так быстро, как с аминами, при подборе соответствующих условий выход при реакции гликоля с диизоцианатом достаточно высок, чтобы обеспечить образование высокомолекулярного полимера. Если термическая стойкость получаемого полимера достаточно высока, полимеризацию можно проводить без растворителя, в расплаве. Растворитель можно применять в том случае, когда образующийся полимер или растворим в нем, или в достаточной степени набухает, т. е. чтобы была обеспечена возможность взаимодействия концевых групп цепей вплоть до получения поли.мера с большим молекулярным весом. [c.138]

Свойства блок-сополимеров (полиэфируретанов) определяются строением полиэфира (простой, сложный), диизоцианата, а также характером концевых групп (ОН, СООН) и молекулярным весом полиэфира. Полиэфируретаны являются одними из важнейших основ для получения различных типов пено- и поропластов различного назначения. [c.219]

Образовавшийся полиэфируретан выпадает из раствора и по охлаждении переносится в колбу прибора для отгонки растворителей с паром. Под давлением пара изоцианатные концевые группы превращаются в аминные и, реагируя с избытком диизоцианата, обусловливают увеличение молекулярного веса образовавшегося полиэфируретана [c.220]

Большое распространение получили жесткие, и особенно эластичные, пенополиуретаны (ПУ). Они получаются взаимодействием низкомолекулярных полиэфиров с молекулярным весом до 3500 (слаборазветвленные полиэфиры—для эластичных пенопластов и сильноразветвленные—для жестких) с диизоцианатом [c.576]

В каучуках, вулканизованных серой, такие связи имеют второстепенное значение, однако для полимерных полисульфидов или для пластической модификации серы они имеют основное значение. Так, тиокол, растворимый и способный плавиться полимер, может содержать реакционноспособные концевые группы. Взаимодействие этих функциональных групп при введении добавок (окись цинка, диизоцианат и др.), которое может протекать как с одновременным присоединением остатков молекул этих соединений, так и без него, эквивалентно увеличению молекулярного веса полимера. В результате этого взаимодействия такие показатели свойств полимера, как модуль эластичности, изменяются так же, как при вулканизации [422]. Так как образование поперечных ковалентных связей при этом не может иметь места, можно предположить, что с увеличением молекулярного веса линейного полимера резкое увеличение суммарной энергии межмолекулярного взаимодействия приводит к такому же эффекту, что и образование поперечных химических связей. Аналогичным образом водородные связи в полиуретанах могут играть роль кажущихся поперечных связей [423]. [c.223]

Коршак, Стрепихеев и Моисеев [126] установили, что средний молекулярный вес продукта взаимодействия гексаметилендиизоцианата и бутандиола-1,4, получаемого в расплаве, зависит от температуры и соотношения реагентов (особенно от избытка применяемого а,т-гли-коля), как это видно из данных, приведенных на рис. XI-2 [126]. При повышении концентрации диизоцианата более чем на 1 % по отношению к теоретическому количеству образуются нерастворимые полимеры. Увеличение концентрации диизоцианата в 3 раза приводит к тому, что нерастворимый полимер становится неплавким. Поэтому необходим [c.354]

Как это видно, водород гидроксильной группы мигрирует к атому азота диизоцианата. Реакция проходит с большой скоростью. Процесс можно вести даже при комнатной температуре. При повышении температуры лроцесса молекулярный вес полимера увеличивается. [c.352]

Совместная полимеризация диизоцианатов с гликолями, приводящая к образованию полиуретанов, была исследована в различных направлениях. Коршак и Грибова [370] исследовали изменение количества образующегося полимера и его молекулярного веса в зависимости от процесса полимеризации при различных температурах. При этом было найдено, что молекулярный вес полимера растет тем быстрее, чем выше концентрация исходных веществ (рис. 24). [c.101]

Интересной особенностью реакции сополимеризации диизоцианатов с гликолями является то, что молекулярный вес полиуретана непрерывно увеличивается по мере протекания реакции при температуре 145° (рис. 26). [c.102]

Коршак и Грибова [1975] относят эту реакцию к числу ступенчатых полимеризационных реакций, называя ее миграционной сополимеризацией. На основании исследования реакции диизоцианата дифенилметана с тетраметиленгликолем они показали, что увеличение времени реакции и концентрации исходных веществ приводит к повышению молекулярного веса образующихся полиуретанов. Максимальный молекулярный вес получается при эквимолекулярном соотношении исходных компонентов. При нагревании полиуретанов с гликолями, адипиновой кислотой, анилином и фенилизоцианатом происходит деструкция. [c.177]

Исследование кинетики и механизма реакции совместной полимеризации диизоцианатов с гликолями [1976] показало, что она протекает по второму порядку. Значение константы скорости реакции при 145° равно 0,571 энергия активации 19900 кал моль. На первой стадии процесса реакция в основном протекает за счет взаимодействия исходных молекул. На последней стадии реакции, когда мономеры уже исчерпаны, рост молекулярного веса происходит за счет реакций макромолекул. Большая скорость реакции диизоцианатов с гликолями объясняется сильной поляризацией двойной—С=Ы-связи под влиянием атома кислорода. [c.177]

Для повышения молекулярного веса и вязкости расплава полиамидоэфиры обрабатывают диизоцианатами [859, 1831, 1839] или какими-либо иными сшивающими реагентами. [c.289]

Они отличаются от эпоксидных смол большим молекулярным весом (около 30 000). Эти полимеры содержат 6% свободных гидроксильных групп, что позволяет производить отверждение при помощи диизоцианатов, ангидридов, кислот и др. Полимеры обладают способностью к большим деформациям и сохраняют гибкость до —60° С. Химически они очень стойки, растворяются только в кетонах. Температура стеклования 100° С. Эти полимеры имеют разветвленные макромолекулы и характеризуются наличием двух температур стеклования (первый переход при —70° С, а второй при более высокой температуре) 7 . [c.109]

Влияние изменения молекулярного веса полиэфира и количества диизоцианата на свойства полиуретановых эластомеров [c.343]

Уретановые эластомеры обычно получают из диолов с длинной цепью (например, из линейных простых или сложных полиэфиров с молекулярным весом от 1000 до 2000), диизоцианатов и низкомолекулярных удлинителей цепи (гликоль или диамин). Хотя для получения полиуретанов используют различные методы, наиболее удобным является форполимерный На первой стадии проводят реакцию диола с избытком диизоцианата [c.338]

Полиэфируретаны с блоками из полимерных простых эфиров химически несколько более устойчивы, более эластичны и морозостойки, чем полиэфируретаны, полученные на основе полимерных сложных эфиров. Последние получают поликонденсацией алифатических дикарбоновых кислот (чаще всего адипиновой кислоты) с избытком гликоля (например, бутандиола-1,4). Молекулярный вес такого полиэфира составляет 2000—2500. Затем полиэфир на- гревают при 120° С с диизоцианатом. Молекулярный вес полимера увеличивается при этом до 25 тыс. — 30 тыс., а концевыми группами по-прежнему остаются гидроксильные [c.548]

Полиэфироуретаны используются в основном в производстве высокопрочной кислородо-, бензо- и маслостойкой резины — вулкаллона. Для ее изготовления применяют полиэфиры с молекулярным весом около 5000, не имеющие концевых карбоксильных групп. Взаимодействием с избытком диизоцианата молекулярный вес полимера доводят до 15 000—18 000. Такие полиэфироуретаны содержат в концевых звеньях изоцианатные группы [c.515]

Исходный полиэфир получают при небольшом избытке двухосновной кислоты, например, проводят этерификацию этиленгликоля с избытком адипиновой или себациновой кислоты или их смеси. Обычно получают полиэфир с молекулярным весом 800—1000, содержащий на обоих концах макромолекул карбоксильные группы, которые и вступают в реакцию с диизоцианатом (например, с гексаметилен- или толуилендиизоцианатом). Пено-полиамиды применяют в качестве тепло- и звукоизоляционных материалов, амортизаторов, заполнителей отдельных отсеков конструкций (для уменьшения их веса, при сохранении необходимой жесткости). [c.446]

Реакции проходят с большой скоростью, несмотря на быстро нарастающую вязкость полимера. Молекулярный вес полимера резко возрастает при этом полимер может сохранить линейную структуру макромолекул. Процесс можно проводить при комнатной, температуре. Повышением температуры еще больше увеличивают молекулярный вес. Реакция присоединения диизоцианатов к полиэфирам впервые была изучена в Германии в 1939 г. и привела впоследствии к организации производства полиуретана, перлона, игамида, вулкаллона, ультрамида, применяемых в качестве волокон, пленок, лаковых покрытий, литьевых масс, клеев [158—162]. [c.731]

Отверждаемые полиэфиры-уретаны можно приготовить тщательным смешением полиэфира с дополнительным количесгном ди-ичоцнаната, например в смесителе для каучука Если взятый полиэфир имеет молекулярный вес около 2000 и для реакции удлинения Цепи использовано около Йб% теоретического количества диизоцианата, то 100 г конечного продукта следует смешать с 5,5 г днизо-цианата, расплавить илн отпрессовать в нужной форме и провести отверждение при 150 в течение 70 мин. Образуется прочный пригодный для многих целей эластомер. [c.167]

В расплавленный полиэфир загружают диизоцианат и при 80—90 °С непрерывно перемешивают в течение 30 мин. Молекулярный вес образующегося при этом полиэфироуретана достигает 15 ООО—18 ООО. Если эту реакцию проводить при избытке диизоцианата, то на концах макромолекул полигфироуретана будут преимущественно изоцианатные группы. Такой полигфнроуре-тан легко реагирует с водой, при этом его молекулярный вес еще более возрастает, а в макромолекулах появляются карбамидные звенья [c.413]

Мы исследовали эффективную плотность сшивки полиуретановых покрытий на основе простых и сложных полиэфиров и толуилен-диизоцианата с различным соотношением МСО/ОН. В качестве сшивающего агента использовали триметилолпропан [2541. Эффективная плотность сшивки была определена для свободных пленок и пленок, нанесенных на алюминиевую подложку, из данных по набуханию методом Флори — Ренера. Для исследованных систем предварительно были найдены параметры взаимодействия полимер — растворитель. В табл. 28 приведены найденные значения — молекулярного веса отрезка цепей между эффективными узлами сетки. [c.178]

Клафф и Гледдинг [426] провели сравнительное исследование свойств полиуретана, сшитого поперечными связями двух различных типов — образованными атомами серы и звеньями диизоцианата. Строение использованного в работе полиуретана со среднечисловым молекулярным весом М 54 ООО иллюстрируется формулой (I) [c.224]

Эквивалентное число гидроксильных групп и двойных связей в боковых группах полимера должно обеспечить получение одинакового числа поперечных связей при сшивании как серой, так и диизоцианатом. Звенья, содержащие эти функциональные группы, разделены в макромолекуле друг от друга участками, молекулярный вес которых около 1200. При вулканизации серой использовали следующую рецептуру, несколько отличающуюся от обычной иа 100 вес. ч. каучука 1 вес. ч. серы, 4 вес. ч. мер-каптобензтиазолдисульфида, 2 вес. ч. меркаптобензтиазола, 0,7 вое. ч. комплексного соединения хлористого цинка с меркаптобензтиазолом, 1 вес. ч. стеарата кадмия. При сшивании диизоцианатом применяли 3,3 -диметокси-4,4 -бмс-фенилендиизоцианат, синтезированный из дианизи-дина. Прп использовании различных количеств этих сшивающих реагентов был получен ряд образцов сшитого каучука, различающихся как типом поперечных связей, так и их числом, и проведено сравнительное [c.224]

Шолленбергер с сотр. синтезировал линейный полиуретан (полиуретан V ) со среднечисловым молекулярным весом Мп) 36000, исходя из адипиповой кислоты, дифенилметан-4,4 -диизоцианата и бутандиола- [c.225]

Полимеризация в растворе диизоцианатов и этиленгликоля описана Лиманом [129]. При этом применялись эквимоляр-иые количества указанных реагентов и температуру реакции поддерживали в пределах 110—140° в течение 1—2 час. Выбор растворителя оказывал существенное влияние как на выход, так и на молекулярный вес получаемого полимера. При использовании в качестве растворителей диметилсульфоксида, тетраметиленсуль-фона и смеси (1 1) диметилсульфоксида с 4-метил-2-пентаноном побочные реакции, влияющие на молекулярный вес полимера, были сведены к минимуму. Свойства полиуретанов, полученных при взаимодействии этиленгликоля и различных диизоцианатов, приведены в табл. Х1-6 [129]. [c.356]

Эти соединения в присутствии воды или этиленгликоля превращали в простые полиэфиры двухатомных спиртов с высоким молекулярным весом, которые затем сшивали диизоцианатами. Таким образом получались нитрополиуретановые связующие для ТРТ [20, 21]. [c.53]

Для попзшения полиуретана диизоцианат вводят в диол небольшими частями. Реакция начинается при обычной температуре, но по мере полимеризации молекулярный вес и вязкость повышаются, а одновременно с этим повышается температура реакционной среды до 90—95° С завершается реакция при 190—200° С. [c.172]

Феноксисмолы. Фирма Union arbide orp. в начале 60-х годов разработала новый тип смол на основе эпихлоргидрина и бисфенола-А— феноксисмолы, которые отличаются от стандартных эпоксидных смол, сходных с ними по строению молекулы полимера, более высоким молекулярным весом ( 30 ООО), строением концевых групп и меньшей разветвленностью цепи [203]. Кроме того, феноксисмолы-относятся к термопластичным материалам и не требуют отверждения. Присутствие - 6°/о свободных гидроксильных групп в молекуле полимера позволяет осуществлять сшивание такими веществами, как диизоцианаты, ангидриды, триазины и т. д. [c.253]

Полиэфиры, содержащие свободные карбоксильные группы, могут давать соли металлов, содержащие свободные концевые гидроксильные группы, реагировать с диизоцианатами, образуя полиуретаны, взаимодействовать с уксусным ангидридом [6, 381] и т. п. Многие из этих реакций протекают количественно и могут быть использованы для определения молекулярного веса полиэфира. Оригинальный метод определения молекулярного веса полиэфиров по концевым группам с применением меченых атомов был предложен Гофманом и Хобергом [446]. Эти исследователи использовали способность концевых гидроксиль ных групп полиэфиров количественно вступать в реакцию с /г-СНзСбН45 Ю2С1. Батцер и Ланг показали, что взаимодействие полиэфиров щавелевой кислоты с аммиаком, этиламином, анилином в спирте на холоду сопровождается образованием производных полиэфиров щавелевой кислоты — оксамида, К,М -диэтилоксамида и -дифенилоксамида [90]. [c.26]

В качестве диизоцианата, входящего в состав большинства известных типов эластомеров, пригодных для получения волокон, используют дифенилметан-4,4 -диизоцианат. Эластичные свойства полимерных продуктов зависят от молекулярного веса и строения цепи мягких блоков (сложный или простой полиэфир), а также от химического строения твердых блоков (полиуриленовых). [c.436]

По этому методу не удалось получить диизоцианаты с низким молекулярным весом (например, этилен- и тетра-метилендиизоцианат) вследствие образования этиленмо-чевины [c.28]

Реакции ряда диизоцианатов с большим избытком 2-этилгексилового спирта и сложными полиэфирами, имеющими концевые гидроксильные группы, были исследованы Бейли с сотр. В качестве полиэфира они использовали продукт конденсации диэтиленгликоля и адипиновой кислоты с молекулярным весом 1900. Реакцию проводили в бензоле контроль реакции вели с помощью ИК-спектроскопии по изменению интенсивности полосы поглощения в области 4,4 лг/с, характерной для изоцианатной группы. На рис. 6 представлены данные о реакциях некоторых диизоцианатов с 2-этилгексиловым спиртом, а также смеси 2,4- и 2,6-толуилендиизоцианатов (в соотношении 80 20) с полиэфиром при 28 °С. Заметно резкое уменьшение константы скорости реакции 2,4-толуилендиизоцианата, а также смеси изомеров толуилендиизоцианата примерно при 50%-ной степени превращения. Напротив, константы скорости реакции для 2,6-толуилен-диизоцианата, 4,4 -дифенилметандиизоцианата, п-фени-лендиизоцианата и лг-фенилендиизоцианата в ходе реакции уменьшаются незначительно. [c.189]

Аналогичные данные о взаимодействии ряда диизоцианатов с полидиэтиленгликольадипинатом (молекулярный вес 1800) в хлорбензоле, а также данные о влиянии температуры на эти реакции приведены на рис. 7, 8, 9 [c.189]

Во всех проводимых ими опытах соотношения компонентов были одинаковыми (0,1 экв. полиэфира, 0,32 экв. диизоцианата и 0,2 экв. удлинителя цепи). Пиготт подтвердил данные ргсследования влияния структуры диизоцианата на свойства эластомера, получающегося при использовании бутандиола-1,4 в качестве удлинителя и полиэтиленадипината с молекулярным весом 2000. [c.345]

Ивакура и сотр. получали блоксополимеры двух полиэфиров, молекулярный вес которых был равен 2000— 3000, с гексаметилендиизоцианатом. Эти продукты представляли интерес даже в том случае, если их получали из смеси приблизительно 95% сложного полиэфира и 5% диизоцианата (по весу). В табл. 82 показаны прочностные свойства и температуры стеклования некоторых из этих полиуретанов. [c.358]

Блейк и Сампсон изучили влияние структуры диизоцианатов на свойства эластомеров, отвержденных диамином, причем они использовали методы, сходные с методами Пиготта и др. Эластомеры получали из полиэтиленадипината с молекулярным весом 2000 и различных диизоцианатов при соотношении изоцианат—полиэфир, равном 3, с отвердителем 3,3 -дихлор-4,4 -диаминодифенилметаном (табл. 83). Так же, как и эластомеры, полученные Байером (см. например, табл. 76), эти эластомеры обладали более высокими модулем упругости, прочностью на раздир (а часто и более высокой прочностью при растяжении) и более низким удлинением, чем соответствующие отвержденные гликолем эластомеры, исследованные Пиготтом (см. табл. 78). Помимо этого было обнаружено, что наличие метильных групп в изоцианате, видимо, оказывает на свойства эластомеров, отвержденных аминами, меньшее влияние, чем на свойства эластомеров, отвержденных гликолем (см. табл. 78). [c.358]

В соответствии с полученными данными молекулярный вес сложного полиэфира порядка 2000 был признан оптимальным. Влияние различных отвердителей было исследовано при испытании эластомеров, полученных из полиэфира с молекулярным весом 2000 и 1,5-нафтиленди-изоцианата, причем на 100 вес. ч. полиэфира брали 16 вес. ч. диизоцианата (табл. 76). Как видно из таблицы, полиуретан, отвержденный тиодиэтиленгликолем, содержащим гибкие простые тиоэфирные группы, имел более низкие модуль упругости, прочность на раздир и твердость и более высокую эластичность. Наоборот, при отверждении ароматическим диамином, который имеет жесткие ароматические кольца и за счет которого в полимер вводятся сильно полярные мочевинные группы, получается эластомер с высоким модулем и прочностью на раздир, но с пониженной эластичностью. [c.344]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология