Степень вытяжки степень кристалличности

В процессе вытяжки степень кристалличности резко не изменяется, если до начала процесса образец уже обладал развитой кристалличностью. Если же, напротив, образец до вытяжки не был кристаллическим или был умеренно кристаллическим, то вытяжка может индуцировать высокую степень кристалличности. Так [c.321]

При больших степенях вытяжки степень кристалличности волокна становится высокой, подвижность кристаллитов уменьшается. Основная деформация при вытяжке приходится на цепи, находящиеся в аморфных областях волокна, вследствие этого наблюдается малое изменение ориентации кристаллитов и значительный рост молекулярной ориентации в аморфных областях волокна. [c.240]

Ориентация при вытяжке. В процессе холодной вытяжки волокна поликапролактама происходит заметное изменение кристалличности и величины кристаллитов. При вытяжке до 200% кристалличность уменьшается — на 10%, однако при дальнейшей вытяжке степень кристалличности возрастает при 375%-ном удлинении степень кристалличности достигает максимальной величины, которая на 27% выше кристалличности невытянутого волокна 1745-1747 [c.415]

Структура стеклянных волокон зависит от условий рафинирования стекла в плавильной ванне перед вытяжкой, температуры вытяжки, степени кристалличности и других факторов. В результате быстрого охлаждения при вытягивании (скорость охлаждения измеряется сотнями градусов в секунду) в непрерывных стеклянных волокнах фиксируется структура высокотемпературного наиболее однородного и рыхлого расплава стекла. Поэтому плотность, модуль упругости, коэффициент термического расширения, удельная теплоемкость и показатель преломления стеклянных волокон несколько ниже, чем у массивного стекла [1, 4, 8]. Такая структура волокон является неравновесной и при термообработке стремится приблизиться к структуре массивного стекла. Этот процесс получил название уплотнение стеклянных волокон. В процессе уплотнения плотность, модуль упругости и другие свойства волокон приближаются к свойствам массивного стекла. [c.122]

Влияние на у кристаллизации полимера и его ориентационной вытяжки изучено для многих полимеров [4, с. 34]. Для всех исследованных полимеров-диэлектриков увеличение степени кристалличности приводит к снижению у на несколько порядков. Очевидно, что это имеет большое практическое значение, поскольку позволяет для многих полимеров путем подбора режима переработки их в изделия существенно варьировать сопротивление полимерной изоляции. Так, для образцов полиэтилентерефталата (рис. 26) при увеличении степени кристалличности с 11 до 47 о/о Уэфф при Т>Тс уменьшается на 1,5—2 порядка. При Т зависимость уэфф от степени кристалличности X становится значительно более слабой. Для высокоэластического состояния эта зависимость для всех исследованных полимеров описывается эмпирическим соотношением [c.61]

Полностью аморфная заготовка (температура стеклования неориентированного полимера составляла Tg = 67 °С) подвергалась различной степени вытяжки. При этом достигалась значительная ориентация молекулярных цепей, которая вызывала появление кристалличности (до 30%). После отжига (температура стеклования [c.76]

Своего рода след бифуркации при Р = р был приведен ранее на топограмме для КВЦ и КСЦ. Еще раз подчеркнем, что по оси абсцисс была отложена степень растяжения системы, при которой происходила кристаллизация в этой главе мы еще раз показали, что в нормальных условиях нельзя вытяжкой (характеризуемой тем же р) превратить КСЦ в КВЦ. Характерно, что с увеличением р даже до критического значения степень кристалличности (за счет КСЦ) убывает, а выше р довольно быстро растет, как степень кристалличности, так и особенно Тпл КВЦ (хотя она не может быть единой в силу прин-38в [c.386]

Степень кристалличности вискозных волокон зависит в основном от условий осаждения и в некоторой степени — от ориентационной вытяжки. Высокое содержание кристаллической фракции в готовых волокнах, как правило, благоприятно влияет на их физико-механические свойства повышается прочность в кондиционном и мокром состоянии, растет модуль упругости, лучше сохраняется форма изделий. [c.21]

Независимо от природы исходных мономеров и способа синтеза цепи всех полиамидов содержат сильно полярные, способные к образованию водородной связи группы —СО — NH—. Благодаря сильному межмолекулярному взаимодействию, обусловленному этими группами, полиамиды представляют собой труднорастворимые высокоплавкие полимеры с температурой плавления порядка 180—250°С. Небольшой интервал плавления (3—5°С) свидетельствует об их высокой степени кристалличности и малой полидисперсности. Молекулярная масса технических полимеров колеблется в пределах 8000—25 000. Несмотря на сравнительно небольшую степень полимеризации, эти полимеры в ориентированном состоянии отличаются прочностью и эластичностью, что связано с большим межмолекулярным взаимодействием. При вытяжке на 350—500% прочность на разрыв достигает 4000— 4500 кгс/см2. [c.311]

Таким образом, ориентационная вытяжка линейных полимеров не очень высокой молекулярной массы сопровождается увеличением доли кристаллитов в большом периоде и соответствующим уменьшением длины аморфных прослоек, что равносильно увеличению степени кристалличности микрофибрилл. [c.215]

Одновременно с расширением пленки за счет раздува она вытягивается усилием, направленным вдоль оси экструзии. Это дает продольную ориентацию. Вновь основная продольная вытяжка происходит между выходом полимерного расплава из экструдера и его кристаллизацией (линией кристаллизации). На линии кристаллизации пленка имеет максимальный диаметр и сопротивляется дальнейшему раздуванию или вытяжке в большей степени, чем непосредственно перед линией кристаллизации. Внешне этот процесс сопровождается помутнением рукава. Изменение прозрачности зависит от степени кристалличности конкретного полимера. [c.28]

Ориентационное вытягивание производят после завершения первичного структурообразования, когда степень кристалличности еще невелика. Степень вытяжки зависит от характера надмолекулярной структуры и агрегатного состояния, определяющего подвижность системы. Последняя определяется темп-рой или наличием пластифицирующей жидкости. Вытягивание ведут при темп-ре, несколько превышающей темп-ру стеклования. В ряде случаев для снижения темп-ры стеклования в волокно вводят пластификатор (в этом случае процесс наз. пластификационной вытяжкой). Ориентационная вытяжка при темп-ре, близкой к темп-ре стеклования, протекает по принципу аффинного преобразования сплошной среды при ее упругом деформировании, что доказывается практически полной обратимостью деформации. Вытяжка при температурах, близких к температуре течения (термовытяжка), протекает преимущественно в режиме вязкого течения. Волокно в этом случае вытягивается в 5—10 раз. [c.376]

Кайзер [499, 500] и другие авторы [505—509] исследовали отличия в инфракрасных спектрах полиэтиленов, полученных при высоком и низком давлениях, а также облученных электронами при различных температурах и вытяжках. В спектрах полиэтилена наблюдается дублет 13,7—13,9 мк. Повышение температуры, растяжение и облучение вызывают изменения интенсивностей полос поглощения дублета, связанные с изменением степени кристалличности образцов и в первых двух случаях полностью обратимые. [c.232]

Описано определение степени кристалличности полиэтилена методом абсорбции в области инфракрасного спектра. Изменение формы складчатых молекулярных образований происходит также при вытяжке полиэтилена [c.266]

Изучено влияние скорости вытяжки и температуры на деформацию при разрыве, прочность на разрыв, предел текучести и начальный модуль эластичности методом температурно-временного наложения, который был применен с учетом степени кристалличности и ориентации образцов В результате исследования деформации полиэтилена низкой плотности под влиянием растягивающих усилий разной величины в течение длительного периода нагрузки (до 20 ООО час.) найдено, что кривая деформация — время состоит из трех зон. В первой зоне (О—5000 час.) деформация растет то непрерывно по пологой кривой, то ступеньками во второй зоне (5000— 8000 чае.) деформация значительно увеличивается в третьей зоне (8000—20 000 час.) деформация почти не обнаруживается при малых и средних нагрузках и достигает заметной величины только при нагрузках 60 кГ/см . Через 20 000 час. выдержки при 20° С под нагрузкой 30 кГ/сж общая величина деформации составляет 6—7%, под нагрузкой 60 кГ/см — 65—67% [c.278]

Полимерные кристаллы могут деформироваться пластически при двойниковании, при скольжении и при фазовом превращении игольчатых кристаллитов, происходящем под действием напряжения. Существование упомянутого последним механизма трансформации орторомбической фазы в моноклинную было доказано рядом авторов [53—58]. При наиболее высоких экструзионных степенях вытяжки распространяются деформационные полосы. В связи с этим нельзя ожидать, что деформация сверхвытянутых волокон будет протекать без нарушения кристаллического порядка. В процессе экструзии при 132 °С и выше происходит также и отжиг волокна степень кристалличности при этом уменьшается. Разрушению сопутствует прогрессивное возрастание скорости экструзии, как это видно из сопоставления хода зависимости длины нити от времени с ее экстраполяцией, соответствующей установившемуся течению. Разница между этими кривыми отражает изменение длины, обусловленное скольжением вдоль оси волокна. [c.86]

Жириоароматические поликарбонаты с той же степенью кристалличности, что и соответствующие ароматические поликарбонаты, плавятся при значительно более низких температурах. Это вызвано, прежде всего, большей подвижностью макромолекул, обусловленной наличием алифатических групп. Многие исследованные жирноароматические поликарбонаты обнаруживают сильную тенденцию к кристаллизации. При охлаждении их расплава, как правило, образуется непрозрачная и во многих случаях хрупкая микрокристаллическая масса. Из расплавов поликарбонатов можно формовать волокна, которые могут быть ориентированы вытяжкой. Ориентация фиксируется за счет высокой степени кристалличности. При высоких температурах жирноароматические поликарбонаты нестабильны, особенно в присутствии щелочных соединений. Исследования, проведенные с бензилэтилкарбонатом, показали, что поликарбонаты, содержащие группу [c.37]

С учетом анизотропии А температуропроводности a, = X ,p ориентированного полиэтилена утверждают, что внутренняя анизотропия А ориен-тпрованных, частично-кристаллических ламеллярных кластеров увеличивается с ростом степени кристалличности (Л = 7—26 путем линейной экстраполяции получим, что Л = 2 для полностью аморфного и Л = 50 для полностью кристаллического кластера). Средняя степень ориентации ламелл (соз О по теп.ювы.м измерениям хорошо согласуется с рентгеновскими данными. Наблюдаемое усиление ориентации материала с ростом коэффициента вытяжки оказывается большим, чем могло бы быть при пространственном деформировании. [c.49]

Рис. 3.20. Влияние ориентации и степени кристалличности на остаточную степень вытяжки после усадки при отжиге волокна из ПЭТФ

Все синтетические волокна получают формованием из расплава, который выдавливают из сосуда через многоручьевую фильеру. Выходящий экструдат вытягивают и одновременно охлаждают. Затем не полностью отвержденные волокна подвергают продольной вытяжке, наматывая на тянущие барабаны при этом их диаметр уменьшается в 10—15 раз, что стимулирует процесс кристаллизации. Кроме того, перед использованием волокна подвергают дополнительной холодной вытяжке, чтобы увеличить степень кристалличности (см. разд. 3.7). На этой окончательной стадии обработки (структурообразования) существенно увеличивается прочность волокна. Обычно волокна получают из полиамида 6 и ПЭТФ. [c.479]

Прочность синтетических волокон в отличие от природных значительно (в несколько раз) повышается при холодной вытяжке этих волокон после образования их прядением из расплава. Холодная вытяжка способствует дополнительной ориентации макромолекул в направлении вытяжки и увеличению степени кристалличности полимера. При этом длина волокна увеличивается на 400—600%. Ориентированное волокно или пленка имеют прочность на разрыв 3000—4000 кг1см , а неориентированное 500— 700 кг/см [10]. [c.670]

Прочные пленки получают илн нз раствора, преимущественно в органических растворителях, или выдавливанием расплавленного полимера прн помошн пресса Кзрвера. Пленки, полученные таким образом, обнаруживают высокую степень кристалличности — иногда до 95%. Полимерные цепи могут быть ориентированы вытяжкой обычным обра.чом. [c.302]

Так, нам удавалось [265] получать из почти гомодисперсного полистирола с Л1 10 — правда, при огромных степенях вытяжки — волокна с прочностью л 1,5 ГПа при комнатных температурах и 4 ГПа — это уже почти половина теоретической прочности полистирола — при температуре жидкого азота. Сходные результаты ранее были нами получены на плохо кристаллизующемся полиакрилонитриле с М > 10 . Однако хотя и плохо, он все же кристаллизуется, и этот результат можно объяснить (см. разд. XVI. 3 именно потому что кристаллиты дефектны и заштрихованная область рис. XVI. 8, а достаточно обширна), а ориентация повышает и степень кристалличности образование дефектных КВЦ типа фибрилл Стэттона и большая протяженность цепей обеспечивают фиксацию. Правда, производительность подобного процесса очень мала (вытяжка ведется из разбавленного раствора) и целесообразность его определяется потребностью рекордных прочностных свойств именно полиакрилонитрила. [c.388]

Объектами исследования служили промышленные пленки политетрафторэтилена (ПТФЭ) марки фторпласт-4 (плотность 2220 кг-м , степень кристалличности =70 %). Пленки подвергались одноосной вытяжке при комнатной температуре. Относительное удлинение I определялось после релаксации пленок в течение 24 час. [c.486]

Ориентационная вытяжка полимеров может привести не только к ориентации осей макромолекул в направлении вытяжки, но и к увеличению степени кристалличности полимера. Изменения е и е", вызванные увеличением кристалличности ири вытяжке полимера, могут оказаться большими, чем изменения, обусловленные ноявлением анизотропии вследствие ориентации. Кроме того, в некоторых случаях ориентация ириводит к появлению дополнительных максимумов релаксационных диэлектрических потерь при 7 < 7с, которые не наблюдались у неориентированных полимеров [4, с. 141]. [c.94]

Вместе с тем известно, что кристаллические полимеры имеют весьма сложное строение и не являются полностью кристаллическими в силу цепного строения их молекул. В настоящее время принято считать, что в поликристал-лических полимерах имеются области различных степеней упорядоченности — от полностью кристаллических до областей с полным беспорядком в расположении звеньев [10]. Представления подобного рода, тщательно подтвержденные опытом многочисленных исследователей, оставляют пока в стороне вонро( , являются ли кристаллические полимеры двухфазными системами или они представляют собой однофазную систему, характеризующуюся распределением кристаллических участков и степенью правильности их решетки [И]. Те незначительные изменения в теплотах растворепия ориентированных и нео])иентированных кристаллических полимеров, которые наблюдались нами, заказывают на некоторые изменения плотности упаковки, которые могут быть приписаны либо незначительным изменениям степени кристалличности полимера при его вытяжке (или образованию менее дефектной структуры), либо изменению плотности упаковки неупорядоченных областей кристаллического полимера, либо, наконец, возможному в случае полимера с многими функциональными группами перераспределению связей [12]. [c.104]

В более высокомолекулярных линейных полимерах, а также в полимерах с разветвленной цепью степень кристалличности микрофибрилл с вытяжкой остается неизменной, а иногда и уменьшается. Это уменьшение обусловлено, по-видимому, пластической деформацией аморфной прослойки (аналогично раз-движению ламелей при растяжении образцов с текстурой монокристалла в направлении цепи) при постоянстве размеров /оо1 кристаллитов. Увеличение длины аморфной прослойки /а с вытяжкой может быть довольно значительным. Например, в образцах ПЭ с Мм = 1 млн. наблюдали увеличение /а на 30% при изменении Я от 3 до 9 раз [80]. [c.215]

Характер изменения степени кристалличности микрофибрилл с вытяжкой обусловлен, по-видимому, строением межкристаллитных аморфных прослоек, которое зависит от молекулярной массы полимера, химической структуры его молекул и термодинамических условий перекристаллизации полимера в момент формирования микрофибрилл в микрошейках. Кроме того, существенное влияние на изменение продольных размеров кристаллических и аморфных участков должна оказывать температура и скорость вытяжки, поскольку возможность конформационных переходов в аморфных областях определяется подвижностью цепей и межмолекулярным взаимодействием. Следует отметить, что чаще всего 4 и /ooi изменяются только по достижении больших степеней удлинения, а в довольно широком диапазоне вытяжек их размеры остаются постоянными. [c.215]

Ярким примером зависимости кинетики реакции от наличия надмолекулярных образований может служить термоокислительная деструкция полипропилена, подробно исследованная в работах Шляпникова с сотр. [56—59]. Хотя реакции деструкции выходят за рамки нашего рассмотрения, надмолекулярные эффекты, проявляющиеся при окислении полипропилена, представляются достаточно интересными для макромолекулярных реакций вообще. Так, было показано [56], что термоокислительная деструкция идет преимущественно в аморфных областях. Если же сравнивать кинетику реакции в образцах с разной кристаллической структурой, то оказывается, что крупносферолитный полипропилен окисляется медленнее, чем мелкосферолитный [57]. Реакция также весьма чувствительна к толщине образца — в поверхностных слоях толстых образцов (300 мкм) деструкция протекает до большей глубины, чем в тонкой (30 мкм) ориентированной пленке, окисленной в тех же условиях [-58]. Скорость реакции окисления зависит и от степени вытяжки ориентированного образца [59], причем возрастание скорости в этом случае сопровождается увеличением степени кристалличности, что должно было бы приводить к замедлению реакции. Авторы [59] предполагают, что в ориентированном полипропилене кинетика реакции меняется в результате изменения конформаций цепей, входящих в аморфные области, и их конформационной подвижности. [c.49]

Плеики и волокна П. получают омылением соответственно ноливиниленкарбонатных пленок и волокон. Степень кристалличности ориентированных пленок П. достигает 30%. Волокна из П. упрочняют, подвергая их дополнительной ориентационной вытяжке в перегретом в(щяном паре. Пленки П. прозрачны волокна по внешнему виду похожи на волокна из поливинилового спирта, но характеризуются более низкими прочностью и удлинением. [c.392]

П., содержащие различные аминокислотные звенья, растворимы, как правило, лучше, чем соответствующие гомополимеры. Это объясняется более высокой степенью кристалличности последних. По той же причине оптически активные П. растворимы хуже полимеров, полученных из рацемич. аминокислот. Растворимость П. снижается с ростом мол. массы, а также при переходе от структуры с внутримолекулярными водородными связями (а-спираль) к структурам с межмолекулярными связями (р-форма). Такой переход наблюдается, напр., при механич. вытяжке пленок или волокон из полиаланина. При этом поли-В, Ь-аланин теряет способность растворяться в воде, а поли-1,-аланин становится нерастворимым даже в дихлоруксусной к-те. [c.14]

Высокоплавкие волокнообразующие и пленкообразующие полиангидриды получены Кониксом 12615] из двухосновных ароматических кислот, формулы Н00ССбН40 СН2)л-0СбН4С00Н. При взаимодействии с уксусным ангидридом эти кислоты могут быть переведены в смешанные ангидриды с уксусной кислотой. Путем их поликонденсации при 250° и атмосферном давлении и были синтезированы полиангидриды высокой степени кристалличности с т. пл. при п = 1, 2,3,4,5 и 6 соответственно 220, 206,267, 192—204,181—188 и 157°. Волокна из этих полимеров прядутся из расплава и способны к холодной вытяжке. [c.129]

Старкуэзер с сотр. [9891 при исследовании влияния степени кристалличности на свойства полиамидов показал, что напряжение, при котором начинается вытяжка, разрывная прочность и жесткость линейно возрастают со степенью кристалличности, составляющей 7—40%. [c.264]

Изоморфное замещение этилентерефталатных звеньев полиэтилентерефталата этиленгексагидротерефталатными приводит к повышению кристалличности, изменению характера депрессии температуры плавления и стеклования полиэфира. Волокна из такого сополимера обладают повышенной способностью к эффективной ориентационной вытяжке. Для регулирования степени кристалличности и температуры плавления (от 368° до [c.206]

Кавагути 39 3 методом горизонтально-вибрирующей консоли исследовал изменение модуля и тангенса механических потерь волокон полиэтилентерефталата при температуре от —70° до + 150° С в интервале частот 100—200 гц. Им были обнаружены две области максимума тангенса механических потерь около 100° и около —40° С. Величина высокотемпературного максимума тем больше, чем меньше степень кристалличности и вытяжки. Этот максимум связан с началом сегментального движения в аморфной фазе. Низкотемпературный максимум также сни- жается с увеличением степени кристалличности. [c.244]

Полиэтилен высокой плотности с высокой степенью кристалличности может быть переработан в волокна экструзией из расплава с последующей вытяжкой, при которой происходит ориентация кристаллических частей полимера. Полученные таким образом волокна обладают интересными физическими, химическими, механическими и электрическими свойствами. Благодаря очень низкой относительной плотности полиэтилена (0,96) полученные из него волокна являются самыми легкими из всех существующих. Полимер может быть переработан в моноволокно, филаментарные нити или штапель. Большая часть волокна перерабатывается в такие изделия, как рыболовные сети, канаты, фильтровальные ткани, изоляции электрокабелей и т. д. 3430-3452 Патентуются способы улучшения накрашиваемости полиэтиленовых волокон 3453-3459 данНЫе об их стойкости к облучению 3460. [c.294]