Газ-носитель влияние на точность анализа

Несмотря на широкое использование носителей, влияние адсорбции носителя на точность анализа изучено еще недостаточно. Ниже показано, что Г) адсорбция носителя играет важную роль и 2) для систем, в которых используются эти носители, бесполезно применять поправку на неравномерность потока . [c.70]

Исследовано влияние адсорбции и вязкости газа-носителя на точность анализа. Найдено, что для повышения точности анализа необходимо пользоваться очень малыми образцами. В-ва, применяемые в качестве внутреннего стандарта, должны обладать значительными удерж, объемами. [c.67]

Значит, предел детектирования зависит не от величины фонового тока /о, а только от поперечных сечений ионизации газа-носителя и анализируемого вещества и числа ионизирующих частиц, излучаемых радиоактивным источником в ионизационное пространство в единицу времени. При точных количественных анализах необходимо учитывать, что расчет поперечных сечений ионизации молекул по формуле (1) является приближенным, так как при атом не принимаются во внимание связи между атомами. Кроме того, природа газа-носителя также оказывает влияние на эффективное поперечное сечение ионизации. Поэтому при высоких требованиях к точности анализа необходимо, как и при работе с другими детекторами, эмпирическое определение поперечных сечений ионизации или относительных поправочных коэффициентов. [c.138]

Вследствие влияния температуры на вязкость и плотность газа массовая скорость газа-носителя быстро уменьшается, если давление на входе в колонку поддерживать постоянным. Для колонки размером 100 X 0.3 см, заполненной сорбентом с диаметром зерен 0,15—0,25 мм, повышение температуры на 100°С сопровождается уменьшением расхода в 1,5—1,7 раза. Такой режим можно считать допустимым лишь в отдельных случаях при использовании потоковых детекторов, для которых площадь пиков анализируемых веществ не зависит от скорости газа и определяется только массой компонента. Кроме того, необходимо, чтобы изменение скорости не вызывало существенного дрейфа нулевой линии. Этому условию в первом приближении может отвечать лишь ДИП, причем только в узком диапазоне расходов газа-носителя (например, 1,5—2,5 л/ч). Эксплуатация катарометра в этих условиях оказывается совершенно невозможной. Таким образом, режим постоянной скорости газа-носителя является во всех отношениях более предпочтительным, а для достижения приемлемой точности анализа — единственно возможным. Для поддержания постоянного расхода в процессе повышения температуры колонки используются рассмотренные выше регуляторы расхода (в хроматографах Цвет-100 —преобразователь ППР-1), которые непрерывно восстанавливают первоначальный расход, увеличивая соответствующим образом давление на входе в колонку. [c.93]

Теперь рассмотрим хемосорбцию, или химические реакции с поверхностью твердого носителя. Этот процесс приводит либо к полной, либо к частичной потере пробы в зависимости от емкости хемосорбента. Если химическая реакция с твердым носителем или адсорбентом протекает с выделением летучих продуктов, то при достаточно высокой скорости этой реакции из колонки выходит продукт реакции. Все это приводит либо к уменьшению точности анализа, либо к полной невозможности его проведения. При малой скорости реакции происходит искажение формы пика за счет побочных продуктов, которые непрерывно образуются в процессе продвижения зоны анализируемого вещества по колонке. Чтобы предотвратить эти явления, необходимо ослабить адсорбционное влияние твердого носителя, адсорбента или конструкционного материала. [c.13]

Дрейф нулевой линии, или длительная нестабильность, представляет менее серьезную опасность, чем флуктуационные шумы, и поэтому для различных хроматографов величина О обычно нормируется в пределах до 2— 5%- Однако наличие дрейфа ограничивает практическую эффективность анализа, требующего длительного времени, и, безусловно, сказывается на точности. Причиной дрейфа нулевой линии может быть нестабильность расхода газа-носителя, отсутствие герметичности системы, влияние температуры и др. [c.156]

Действие носителя двояко — он оказывает влияние на поступление анализируемого Рис. 144. Зависимость темпера-элемента в разряд / на его распределение в светящемся облаке. Первое действие основано на создании благоприятных и стабильных условий для поступления анализируемого вещества, что приводит к повышению точности и чувствительности анализа. Пары носителя равномерно заполняют источник света и способствуют равномерному распределению паров определяемых элементов. Применение носителей часто существенно повышает чувствительность и точ- [c.269]

Точность и надежность результатов хроматографического анализа в сушественной мере определяется полнотой разделения компонентов, которая в свою очередь зависит от селективности сорбента и от эффективности колонки. Эффективность колонки определяется следующими факторами содержанием НЖФ на твердом носителе, зернением сорбента, природой газа-носителя, режимом работы колонки и характером заполнения и типом колонки. Влияние этих факторов достаточно подробно рассмотрено в монографии Супины [8]. В этом разделе описаны только те возможные пути повышения эффективности, которые практически не рассматриваются в указанной монографии [8], в частности применение высокоэффективных капиллярных насадочных колонок и их заполнение твердым сорбентом. [c.44]

Немалую роль в получении точных результатов играет конструкция детектора [122—125]. Для повышения точности детектирования предлагается конструкция детектора, в котором чувствительные элементы расположены в одном горизонтальном сечении. При этом исключено влияние на них вертикального температурного градиента термостата [124]. Разработан детектор плотности, позволяющий анализировать газы с плотностью большей, чем у газа-носителя [123]. Сигнал детектора линейно увеличивается с увеличением объема дозы и уменьшением расхода газа до 2,5 л/ч. При этом он достигает максимальной величины. Поскольку линейный диапазон детектора плотности в ряде случаев оказывается уже, чем у катарометра, предложен метод изменения чувствительности детектора в процессе анализа поворотом его вокруг горизонтальной оси [124]. При этом показано, что чувствительность детектора изменяется пропорционально косинусу угла поворота. [c.78]

Характер влияния примесей в газе-носителе на закономерности детектирования различен. Во-первых, примеси могут практически не влиять на характеристики детектирования, по крайней мере, в некоторых пределах изменения концентрации компонентов газовой смеси. В этом случае требуется знать верхний уровень содержания примесей и принимать необходимые меры к поддержанию нужной степени чистоты газа-носителя. Примером служит детектирование по сечениям ионизации. Изменение состава газа-носителя влияет на величину (хэ — а)/5э, определяющую сигнал детектора. Если это изменение не ухудшает точности хроматографического анализа (обычно относительная погрешность измерения составляет 1—5%), наличие примеси в газе-носителе не опасно. [c.169]

В основе количественного анализа газовой смеси по хроматографическим кривым, получаемым при помощи дифференциальных детекторов, лежит определение основных параметров хроматографического пика высоты пика Л, ширины пика М, площади пика Q времени удерживания удерживаемого объема Ууд или соответствующего ему на хроматограмме отрезка I. Однако точность анализа определяется точностью измерения определяющего параметра только в случае идеальной регистрации хроматограммы особенно это имеет место при использовании в качестве определяющего параметра площади пика Q. Для расчета реальных хроматограмм наиболее целесообразно использование произведения, высоты пика на удерживаемый объем (Л-Куд) или отрезок /(Л-/). Оирина пика при отсутствии перегрузки колонки постоянна, а высота пика пропорциональна количеству определяемого компонента. Существенное влияние - на точность проведения количественного хроматографического анализа газов оказывает перекрытие и размытие хроматографических пиков, а также скорость подачи газа-носителя и количество вводимой анализируемой пробы, перегрузка и температура хроматографической колонки, чувствительность детектора и регистрирующего устройства. В связи с этим при конструировании хроматографов предъявляются весьма жесткие требования к воспроизводимости работы всей хроматографической установки, а при проведении анализа строгое выполнение этих требований. [c.326]

Навески взвешивали на микровесах. Была исследована зависимость точности анализа от полноты разделения, скорости газа-носителя, температуры опыта и величины навески. Кроме того, было изучено влияние изменения температуры и скоростп потока в процессе опыта. Анализ каждого образца проводили 5 раз. Вычисляли средгпою квадратичную ошибку для каждого количества вещества и от средней величины. [c.244]

Неравномерность потока в зависимости от степени адсорбции газа-носителя может оказать влияние на многие пики. Напри.мер, на рис, 2 показано, что если газ-носитель имеет /Се =5, то непрерывное нарушение потока происходит для всех веществ, коэффициент распределения которых ниже, Скорость потока при прохождении через детектор каждого из этих веществ зависит от присутствия других веществ и их количества, Кро,ме того, из.менения скорости потока б1дуг продолжаться еще длительное время после прохождения этих веществ через колонку, в результате чего выходящие позднее пики также в некоторой степени неточны, В газо-жидкостной хроматографии, где обычно считается, что газ-носитель не адсорбируется, этого не происходит. Если 1 =0 (см. рис. 2), ДЛЯ газообразных проб возможно лишь снижение давления и скорости потока. Нарушения потока, имеющие значение для точности анализа, наблюдаются в период ввода пробы и последующего восстановления равновесия потока газа-носителя. Длительность изменений потока меньше, чем при наличии адсорбированного носителя. [c.78]

Вопрос о влиянии концентрации примесей на степень конденсации тесно связан с ролью носителей. Носитель применялся также и в методе испарения для определения примесей (главным образом в уране) ). Если в методе Скрибнера и Муллина применение носителя оправдано реальным улучшением результатов анализа, то в методе испарения применение носителя не приводит к повышению чувствительности и точности анализа и лишь создает риск внесения неконтролируемых загрязнений, вводимых случайно при операциях смешивания проб с носителем. [c.368]

На примере смесей предельных углеводородов со спиртами и кетонами изучено влияние адсорбционных свойств твердого носителя (хромосорб Р, силоцел, хромосорб W, стерхамол, поровина или рисорб) и природы НФ (апьезон L или полиэтиленгликоль) при 110 и 170° на точность анализа. [c.65]

Преимущество спектрального метода — высокая чувствительность, достаточно высокая точность [435а], отсутствие влияния посторонних элементов (за исключением самых тяжелых), а следовательно, возможность прямого определения бериллия без трудоемкого отделения мешающих примесей. Чувствительность метода может быть увеличена при комбинировании его с химическими методами обогащения (ионного обмена, экстракции, соосаждения). Кроме того, чувствительность и точность спектрального анализа постоянно повышаются благодаря совершенствованию аппаратуры и введению в практику новых методов (фракционного испарения с носителем, методов с использованием электродов специальной конструкции, метода прикатодного усиления и т. д.). [c.90]

Влияние природы газа-носителя на хроматографическое разделение веществ до настоящего времени изучено недостаточно. Обычно в качестве газа-носителя используют азот или воздух [1—10]. За последние годы в качестве газов-носителей стали употреблять водород [И—12] и гелий [13—14], поскольку они позволяют увеличить точность хроматографического анализа за счет повышения чувствительности фиксирующего прибора по теплопроводности. Используя в качестве газов-носителей азот и гелий, Виземан [14] обратил внимание на то, что ширина выходных кривых гтилацетата и изобутилового спирта больше при употреблении тока гелия и меньше при употреблении тока азота, но теоретически обосновать это положение автор затруднялся. [c.260]

Изучение влияния на Уа проводилось на материале стандартных образцов горных пород гранита СГ-1А, СГ-2, траппа СТ-1А, габ-бро-этссекситового СГД-1А. Оно показало, что для ряда элементов Мо, РЬ, Zr) дисперсия результатов анализа определяется в основном величиной дисперсии неоднородности. Величина дисперсии химической неоднородности определяется, в свою очередь, следующими факторами качеством усреднения материала, массой аналитической навески, плотностью и объемом частиц, содержанием элементов в минералах-носителях и во всем стандартном образце или пробе. Поэтому дальнейшее повышение точности результатов анализа возможно только тогда, когда образец рандомизирован по содержаниям анализируемых элементов и масса аналитической навески представительна. [c.146]

В результате исследований установлено влияние погрешности, обусловленной неоднородностью ( н) распределения микропримесей в дисперсном материале, на точность результатов ПКСА. Величина 5н при использовании этого метода, так же как и нри количественных анализах, зависит от природы минерала — носителя определяемого элемента, его концентрации, качества подготовки проб, массы аналитической навески. [c.154]

Ядерные изомеры o-Hg и /z-Hj хорошо разделяются [9] проявительным методом на колонке с активной окисью алюминия при 77°К при использовании гелия в качестве газа-носителя (рис. 70). При этом наблюдается неполное разделение o-D и n-D . Для количественного анализа смеси Hg, HD и Dg в качестве адсорбента чаще всего используется активная окись алюминия с примесью окиси железа [10, И] или окиси хрома [12, 13] нри 77°К с использованием Не и Ne в качестве газа-носителя (рис. 71). Окись железа предотвращает раздельный выход из колонки ядерных изомеров На и Dg. Взаимный переход орто- и иара-модификацип происходит значительно быстрее передвижения газа вдоль колонки. Это приводит к тому,что о/ то-ипа/ а-изомеры выходят одним ником с временем удерживания средним между временами удерживания этих двух изомеров. Точность определения 0,2%. Предел детектирования HD и Dg меньше 0,01%, следовательно дейтерий можно определять даже в природном водороде. В указанных выше случаях было замечено сильное влияние степени активации адсорбента на симметрию пиков. При сильной активации пик Dg получается несимметричным. При сильной деактивации адсорбентов водяным паром получаются симметричные пики, но они не разделяются полностью. При частичной деактивации получается полное разделение На, HD и Dg. [c.143]

Для получения калибровочных кривых можно также вводить в хроматограф компоненты смеси по отдельности (см. раздел А, V, а, 4). Это легко осуществимо с большой точностью, поскольку объемы, используемые в хроматографйи, сравнительно велики и могут быть точно измерены. Если петлеобразную трубку, содержащую пробу, термостатируют при одной и той же температуре для калибровки и анализа, то влияние температуры на результаты автоматически исключается. Кроме того, если пробу вводят в петлеобразную трубку дозатора при атмосферном давлении и если детектор также находится при атмосферном давлении, колебания в показаниях барометра не окажут влияния на результаты. При калибровке обычно принято пропускать газы через детектор и распределительную колонку. Однако при наличии интегратора пиков можно применить более простой метод [75]. Согласно этому методу, чистый компонент разбавляют в шунтирующей линии газом-носителем до концентрации менее 10 мол.%. Затем пробу вводят непосредственно в детектор. [c.160]

ДЭЗ с изменяемой частотой пульсации напряжения могут работать при намного более низких скоростях газа-носителя чем детекторы, работающие при постоянной частоте пульса ции. Это позволяет работать с намного большей точностью чем при использовании в качестве внутреннего стандарта ме дазепама [134]. ГЖХ-метод с ДЭЗ, описанный в работе [151] позволяет анализировать в клинической лаборатории до 40 об разцов бензодиазепинов в день с получением в этот же день окончательных результатов. Проведение за 5-месячный период около 1000 анализов образцов сыворотки не выявило каких-либо отрицательных влияний на линейный динамический диапазон детектора в пределах 500-кратной разницы концентраций. [c.100]

Применение в ИФА антигенов и антител, иммобилизованных на нерастворимых носителях, дает возможность эффективно разделять компоненты аналитической системы перед стадией определения концентрации ферментной метки. Такой подход универсален и может применяться для широкого круга соединений — от гаптенов до микробных клеток. Однако нерастворимые иммуносорбенты имеют и некоторые отрицательные стороны, а именно 1) возможность неспецифического связывания компонентов с носителем 2) значительное время анализа (до нескольких часов) из-за длительности реакции антиген — антитело, определяемое низкой концентрацией иммобилизованного агента- (например, при использовании непористых сорбентов — полистирольных плат или пробирок) или диффузионными затруднениями при использовании пористых сорбентов (сефароза, пористое стекло, силохром и т. д.) 3) методические сложности, связаниью с трудностями точного дозирования и промывок иммуносорбентов па основе пористых носителей 4) существенное влияние неоднородности сорбциоииых свойств полимерных носителей (микроплаты и пробирки из полистирола, поливинилхлорида, полиметилметакрилата и т. д.) на точность и воспроизводимость результатов анализа. [c.111]

ВЯЗКОСТЬ и свойства самого носителя, оказывают существенное влияние на точность и воспроизводимость иммунометрического анализа. Для получения оптимальных результатов необходимо очень тщательно подбирать все вышеперечисленные параметры. [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология