Скорость адсорбционной

Это выражение аналогично формуле для скорости адсорбционной волны. Процесс дезактивации заканчивается, когда волна утомления доходит до конца реактора. [c.295]

Скорость адсорбционных процессов (адсорбции и десорбции) так же, как и скорость химических превращений, подчиняется уравнению Аррениуса (III.6). Это позволяет рассматривать стадии II—IV совместно, как принадлежащие кинетической области гетерогенного процесса. [c.165]

Скорость достижения адсорбционного равновесия разных веществ неодинакова так, при адсорбции Oj на угле равновесие наступает через 20 сек, при адсорбции Оа — через 2,5 ч, при адсорбции N2 — через 20 ч. Скорость адсорбции имеет большое значение для практического использования различных адсорбентов. Например, в противогазе проходящий через коробку воздух должен очень быстро очищаться от примесей отравляющих веществ, что возможно лишь при высоких скоростях адсорбционных процессов. Необходимо указать, что активированный уголь в противогазе играет роль не только адсорбента ряда отравляющих веществ, но и катализатора реакций разложения некоторых из них. В частности, активированный уголь катализирует гидролиз фосгена [c.136]

Если неподвижная фаза состоит из твердого вещества, то коэффициент массопереноса Сд зависит от скорости адсорбционных и десорбционных процессов. [c.240]

Методы разграничения лимитирующих стадий. Для обоснования технологического рел<има работы адсорбционных установок с перемешиванием требуется, прежде всего, установить наиболее медленную стадию массопереноса, контролирующую общую скорость адсорбционного процесса. Существует несколько методов определения лимитирующей стадии. [c.122]

Неоднородность структуры активных поверхностей таким образом подтверждается. Скорость адсорбционного процесса может быть [c.484]

Адсорбционная емкость калий-натриевого эрионита по парам воды составляет при 25 °С около 0,15 г/г. Вода полностью удаляется из него при относительно низких температурах (150-200 °С). Эрионит практически не сорбирует бензол, а поглощение нормальных парафинов происходит с замедленной скоростью. Адсорбционная способность и скорость поглощения нормальных парафинов могут быть повышены в результате замещения катионов калия и натрия на катионы. .ш.ция и магния равновесная адсорбционная емкость катионообменных форм эрионита по н-гексану гфи 20 °С и относительном [c.369]

Соотношение скоростей реакций изомеризации и диспропорционирования определяется значениями констант скоростей, адсорбционных констант и парциальных давлений. При прочих равных условиях степень превращения в ароматические углеводороды С и Сд убывает сильнее, чем степень изомеризации, при понижении парциального давления ксилола, а также при его разбавлении водородом. [c.129]

Различают понятия физической и химической адсорбции. Так как проблема адсорбции в каталитических процессах связывалась с механизмом взаимодействия между реагентами и катализатором, ускоряющим реакцию, то следует рассмотреть различия между химическими и физическими комбинациями компонентов. В общем, селективная химическая адсорбция отличается от физической или молекулярной адсорбции. Химическая адсорбция происходит за счет валентных сил, а физическая адсорбция за счет сил Ван-дер-Ваальса, характеризуемых капиллярными и критическими константами газов. Типичная вандерваальсовская адсорбция при низких температурах [89] происходит лучще, чем при высоких, тогда как химическая адсорбция, зависящая от скорости реакции, ускоряется с повышением температуры. Так как наиболее медленным процессом в серии последовательных процессов может быть активированная адсорбция, образование раствора, образование соединений и любая комбинация их, то считают, что скорость адсорбции сама по себе не является критерием для скорости адсорбционного каталитического процесса. [c.106]

Б. Неравновесная адсорбция. Если адсорбция или десорбция адсорбирующейся формы вещества протекает замедленно, т. е. или малы, процесс становится неравновесным и зависит от скорости адсорбционно-де-сорбционного взаимодействия с поверхностью электрода. [c.80]

Обозначения здесь следующие бГ — изменение поверхностной концентрации, — скорость адсорбционного обмена до нарушения равновесия, X и р — параметры, значения которых находятся в пределах от О до 1, характеризующие переходное состояние по отношению к заполнению и к части стандартной свободной энергии адсорбции, зависящей от заряда, В развернутой [c.130]

Это выражение аналогично формуле для скорости адсорбционной волны. Процесс заканчивается, когда Тт, определяемое формулой (V. 86), становится равным общему времени контакта 5, т. е. когда волна утомления доходит до конца реактора. [c.212]

Вопрос о том, что скорость каталитического процесса может определяться скоростью адсорбционной стадии, был впервые поставлен X. С. Тейлором [74]. [c.141]

На основе адсорбционной ТСХ удалось разделить ПС в системах, состоящих только из растворителей для этого полимера, обладающих различной адсорбционной активностью по отношению к силикагелю. На рис. УИ1.5 показано разделение ПС в системе циклогексан — бензол. Видно хорошее разделение полимеров с низкой и средней молекулярными массами и отсутствие эффективной хроматографии ПС с М 5>4-10 , что, безусловно, связано с малой скоростью адсорбционно-десорбционных процессов у высокомолекулярных полимеров в этих системах. Аналогичные результаты по разделению ПЭО по молекулярной массе получены с помощью адсорбционной ТСХ в системах пиридин — вода [11] и этиленгликоль — метанол на силикагеле и метанол — диметилформамид на окиси алюминия [41]. [c.289]

IV до XII, был посвящен адсорбционному равновесию. Б настоящей главе будут рассмотрены процессы физической адсорбции, зависящие от времени. Место, отводимое этому вопросу в настоящей книге, очень невелико, и это обусловлено тем, что почти во всех работах по адсорбции изучаются системы равновесные. Главная причина столь неравномерного распределения внимания исследователей между этими двумя вопросами, вероятно, объясняется очень большой скоростью адсорбционных процессов. Мак-Бэн [1] в 1919 г. писал Истинная адсорбция протекает почти моментально. Всякое замедление объясняется или тем, что для рассеивания выделяющегося тепла требуется известное время, или же сравнительной недоступностью части поверхности пористого адсорбирующего вещества . Если заменить определение истинная адсорбция термином физическая адсорбция, то приведенная цитата сохраняет силу и в настоящее время. [c.606]

Соответствие между скоростью адсорбционных процессов и гистерезисом краевого угла имеет место и для растворов гексил-меркаптана в интервале pH = 2 4-13,5. [c.124]

Обработкой кинетического уравнения (2) определены значения наблюдаемой константы скорости, адсорбционных коэффициентов и их зависимость от температуры [c.265]

Полученные результаты позволяют оценить вклад диффузии в транспортных порах и конечной скорости рассеивания теплоты адсорбции для гранул цеолита любой формы и размера. Учитывая также слабую температурную зависимость коэффициента диффузии в транспортных порах и коэффициента теплоотдачи, такие оценки можно провести и для других температур. При уменьшении размера гранул роль тепловой составляющей растет, и уже при толщине пластины 21 = 0,01 см скорость адсорбционного процесса в основном определяется скоростью рассеивания теплоты адсорбции при всех рассмотренных заполнениях. Полученные данные позволили провести опыты по определению внутрикристаллической диффузии -бутана цеолитом СаА таким образом, чтобы влияние указанных факторов было минимальным и его можно было учесть при обработке кинетических кривых. [c.115]

В области перехода от молекулярной к активированной адсорбции существует такая область температур, в которой количество адсорбированного газа во многих случаях увеличивается с повышением температуры. Это явление следует понимать как результат неполного достижения равновесия, соответствующего первичной или активированной адсорбции, вследствие большой энергии активации и, следовательно, малой скорости адсорбционного процесса. Именно эта активированная адсорбция и имеет повидимому прямое отношение к каталитической активности поверхностей Так [c.122]

ОО — доля поверхности, покрытой молекулами после достижения равновесия k — константа результирующей скорости адсорбционного процесса. [c.29]

Константа результирующей скорости адсорбционного процесса после подстановки численных значений к и к определяется следующим выражением [c.29]

Полученные экспериментальные данные показывают, что скорость адсорбционного вытеснения водорода водой по крайней мере на два порядка больше максимальной скорости реакции окисления. Отсюда следует, что хемосорбция воды на поверхности железа (поверхность раздела твердых фаз) не лимитирует процесс окисления железа водой. [c.125]

V — скорость адсорбционной стадии, Сд — концентрация органического вещества у поверхности электрода. [c.249]

В предельных случаях, когда N 0 (медленная диффузия) или Доо (медленная адсорбция), уравнения (121) и (122) превращаются в соответствующие уравнения, полученные Фрумкиным и Мелик-Гайказяном [175]. Уравнения (121) и (122) могут быть использованы для определения скорости адсорбционной стадии суммарного процесса. Цикл работ в этом направлении был выполнен Лоренцем и сотр. [182, 183, 290—293]. [c.249]

Известно, что в растворах многих ПАВ поверхностное натяжение устанавливается не сразу, а в течение длительного времени, в особенности в интервале малых концентраций, Эю явление, часто именуемое старением поверхностного слоя, в подавляющем числе работ объясняется медленной диффузией молекул ПАВ к поверхности или к подслою у поверхности и в ряде случаев относится также к действию энергетического барьера у поверхности и к энергии активации самого процесса адсорбции, т, е, перехода молекул из подслоя в адсорбционный слой, В одних случаях находят действие только диффузии, в других также действие и барьеров. Надежная проверка таких взглядов возможна только со строго индивидуальными веществами, исследование же веществ, содержащих примеси гомологов или продуктов синтеза, затрудняет строгую проверку этих вопросов, В связи с этим мы исследовали кинетику изменения поверхностных свойств растворов, являющуюся важной для оценки скорости адсорбционного равновесия, но ограничились качественным рассмотрением этих данных. [c.59]

Очевидно, что скорость адсорбционио-десорбционных процессов на поверхностн кристаллических матриц с малой удел11-ной поверхност ,ю будет значительно больше, чем на дисперсных пористых материалах, так как на первых отсутствуют диффузионные затруднения. Время укомплектования монослоя газ иа очищенной в начальный момент временн поверхности кри- [c.111]

Для простоты предположим, что смесь состоит лишь из двух компонентов 1 и 2. Оба вещества вместе с опускающимся сорбентом движутся навстречу потоку газа-носителя. Таким образом, на этом участке колонки создаются условия фронтально-десорбционной хроматографии (см. разд. 2.1) с той лишь разницей, что при этом методе сорбент перемещается со скоростью Us навстречу потоку газа-носителя. Следовательно, образуются три зоны, разделенные двумя фронтами. Нижний фронт 2 отделяет зону чистого газа-носителя от второй зоны, содержащей помимо газа-носителя еще и менее летучее вещество 2. Выше другого фронта оба компонента находятся в сорбционном равновесии с сорбентом. Оба десорбционных фронта движутся вверх с различной (относительно колонки) скоростью (г/ оезь ii DesjJi зависящей от скорости газа-носителя и определяемой уравнением (21). Прп сравнительно больших коэффициентах распределения и не слишком большой скорости подачи разделяемой смеси мольная доля компонентов так мала, что в этом уравнении величиной можно пренебречь. Таким образом, оно переходит в уравнение для скорости адсорбционных фронтов (19). Если же lis больше, чем W2, но меньше, чем w , то для зоны 2 результирующая скорость Us — и>2 относительно колонки направлена вниз, в то время как зона сорбции смеси не может продвигаться в этом направлении. [c.441]

Синтетические эриониты получают из натриево-калиевых гелей, обогащенных кремнеземом, при 100—150 °С. Условия приготовления эрионита искусственным путем установлены коллективами под руководством Жданова [791, Пигузовой [82] и Николиной [83]. Адсорбционная емкость калий-натриевого эрионита по парам воды составляет при 25 °С около 15 г/100 г. Вода полностью удаляется из него при относительно низких температурах (150—200 °С). Эрионит практически не сорбирует бензол, а поглощение нормальных парафинов происходит с замедленной скоростью. Адсорбционная способность и скорость поглощения нормальных парафинов могут быть повышены в результате замещения катионов калия и натрия на катионы кальция и магния равновесная адсорбционная емкость катионообменных форм эрионита по н-гексану при 20 °С и относительном давлении 0,3 составляет для KN аЭ, СаКЭ и lVIgK9 соответственно 7,7, 10,4 и 9,2 г/100 г. [c.126]

Решение в общем виде этого полного уравяения, включающего в себя скорость адсорбционных ступеней и скорость поверхностных реакций, вызывает большие трудности и не имеет особого практического смысла. Частные случаи решаются очень просто. [c.209]

Каталитические реакции, применяемые в большом масштабе в качестве промышленных процессов, являются в большинстве случаев гетерогенными. Хотя каталитические реакции этого типа уже рассматривались в предыдущих главах, тем не менее здесь будут изложены некоторые специфические случаи гетерогенных каталитических реакций, чтобы показать различия между гетерогенной и гомогенной системами. Для объясне-нения ускоряющего действия катализаторов в гетерогенных системах были предложены различные механизмы, именно 1) катализатор периодически окисляется и восстанавливается [514] 2) электроны, излучаемые из катализатора, ионизируют газы (реагируюыще компоненты), делая их способными реагировать [264], 3) реагирующие компоненты адсорбируются на катализаторе, причем более быстрое превращение происходит благодаря увеличению концентрации на поверхности [154, 177, 178, 470] или созданию условий повышения скорости реакции, и 4) изменяется молекулярное состояние реагирующих компонентов (образование атомов) [55, 514]. Наиболее вероятной причиной ускорения реакции считалась адсорбция газов на катализаторе. В гетерогенном газовом катализе, например, при окислении двуокиси серы в серную кислоту с применением различных катализаторов — платины или ванадиевой и мышьяковой кислот, экспериментально измеряемая скорость реакции — это скорость, с которой сернистый ангидрид диффундирует через слой адсорбированной трехокиси серы, в то время как газы, достигая поверхности катализатора, реагируют почти мгновенно. В противоположность этой группе гетерогенных каталитических реакций имеется другая группа, в которой реагирующие вещества образуют с очень большой скоростью адсорбционный слой на катализаторе, в котором происходит химическая реакция с небольшой скоростью. [c.176]

О соосаждении, вызываемом адсорбцией, принято судить по влиянию на его величину различных факторов. Изучается взаимодействие соосаждающегося катиона с заранее выделенным осадком, влияние посторонних катионов, температуры, скорости установления равновесия и обратимости процесса, влияние знака заряда поверхности. Рассмотрим подробнее влияние этих факторов. В случае адсорбции степень соосаждения в момент образования осадка или с заранее выделенным осадком не должна сильно отличаться. Однако и в случае соосаждения, вызываемого образованием химического соединения, наблюдаем ту же картину [5]. Далее, скорость адсорбционного процесса характеризуется быстрым протеканием, и количество увлеченного вещества в твердой фазе с течением времени не меняется. В случае соосаждения, вызываемого образованием химических соединений или твердых растворов, процесс протекает также быстро [3—-12, 46—49]. При изучении влияния посторонних катионов на величину соосаждения также наблюдаются несоответствия, выявленные и для других факторов. Поэтому ввиду сложности проблемы нам кажется целесообразным использование преимущественно метода физико-химического анализа (дополненного рентгенографическим исследованием), развитого в применении к аналитическим системам Тананаевым и Бабко, а также применение константы Хлопина и метода Коренма-на [79]. [c.229]

В значительной степени. При уменьшении скорости / адсорбционный процесс осуш,ествляется все в большей мере и коэффициент К возрастает в соответствии с увеличением интервала т. При такой интерпретации причин увеличения коэффициента К параметры aj и U2 в уравнениях (17) — (19), как показано ранее, должны иметь физический смысл характеристической скорости адсорбциие и близкий порядок — ф — 2-10 см сек) при сходной [c.258]

Для спиртов, начиная от этилового, адсорбция с температурой уменьшается резче, чем для метанола, что объясняется тем, что уже при 100—150° в адсорбционном слое происходит дегидратация спирта, причем олефин десорбируется, а на катализаторе остается вода, молекулярный вес которой значительно меньше, чем молекулярный вес спирта. При 300—360° для этих спиртов вес адсорбированного слоя приближается к весу воды, адсорбируемой в аналогичных условиях, т. е. значительная часть поверхности катализатора покрыта уже не спиртом, а образовавшейся из него водой. Это согласуется с изломом на кривых, адсорбции азо-СзНтОН при 240—270°, когда начинается заметное оле-финообразование. Из приведенных данных видно, что при температурах, когда реакция дегидратации идет с заметной скоростью, адсорбционно,. а тем более каталитически активной я1вляется не вся поверхность, а лишь 25—50% ее, причем доля активной поверхности различна для различных катализаторов. Это может быть одной из причин часто наблюдаемого несоответствия между величинами удельной поверхности и относительной каталитической активностью катализаторов. Так, среди исследованных нами катализаторов были случаи, когда при почти полном совпадении изотерм адсорбции метанола при 25° (т. е. при равенстве удельной поверхности) величины адсорбции этого же спирта при высоких температурах различались почти в 2 раза. [c.360]

Изменение количества дефектов в образце платины на несколько порядков не приводит к изменению как величины адсорбции и характера изотерм адсорбции, так и скоростей адсорбционных и электрохимических процессов. По-видимому, валентноненасыщенные атомы и дефекты кристаллической структуры не являются особыми активными центрами, на которых в основном идет процесс и которые определяют электрохимическую и каталитическую активность платинового электрода в целом. [c.148]

Скорость адсорбционных щ)оцессов на отдельной частице A была определена соотномением ДУ, среднее значение < >этой величины можно найти по формуле. [c.300]

Основополагающей в этом отношении следует рассматривать появившуюся в 1960 г. работу Бассета и Хэбгуда, в которой авторы, предположив линейную изотерму адсорбции, вывели уравнение, позволившее рассчитать константу скорости необратимой гетерогенной реакции первого порядка по измеренной экспериментально степени превращения. Теория реакций в импульсном микрореакторе за последние годы интенсивно развивалась как у нас, так и за границей. Были рассмотрены обратимые и необратимые реакции различных порядков как при мгновенном установлении равновесия газ — твердое тело, так и с учетом конечной скорости достижения адсорбционного равновесия в самое последнее время появились работы, в которых учтено также влияние продольной диффузии в потоке и диффузии реагирующего вещества внутрь поры твердого тела на характер протекания каталитических превращений в импульсном микрореакторе. Решение задач в случае нелинейной изотермы адсорбции требует более широкого использования современных методов вычислительной техники. Некоторые результаты, полученные в последнее время с помощью ВМ, описаны в пятой главе. Там же приведены результаты работ нашей лаборатории, в которых показана возможность измерения констант скоростей адсорбции и десорбции в ходе каталитического процесса по форме пиков реагирующего вещества и продуктов реакции. Пока в этом плане сделаны лишь первые шаги, однако в дальнейшем можно надеяться получить интересные результаты по расшифровке механизма сложных реакций, в особенности в тех случаях, когда скорости адсорбционных процессов явлцются лимитирующими. [c.6]

Общая скорость суммарного процесса взаимодействия углерода в реакционной зоне зависит, как бы,ло от.мечено, от скорости переноса вещества и тепла и от скорости адсорбционно-хи.мических реакций она определяется в конечном итоге Toii стадией процесса, которая протекает более медленно. Так, например, при взаимодействии углерода с кислородом при высокой температуре, которая обычно устанавливается при горении, молекулы кислорода обладают необ.ходимой энергией активации, и химические реакции протекают очень быстро, в небольшие доли секунды. [c.99]

Первое слагаемое в правой части (1У.5)—это плотность потока адсорбирующихся молекул, второе — плотность потока десорбирующихся молекул растворенного вещества. Коэффициенты р и а отражают пропускную способность потенциального барьера между поверхностным монослоем и раствором. В пользу существования такого барьера говорят измерения скорости адсорбционных процессов как ионогенных, так и неионо- [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология