Глина алкилирование

Алкилирование бензола пропиленом в присутствии твердого фосфорнокислотного катализатора. Фосфорную кислоту наносят на твердые носители глины, кизельгур, силикагель или алюмосиликаты. Катализатор размещают в полочном адиабатическом реакторе-алкилаторе несколькими слоями. Процесс проводят при 200 °С, давлении 2,8—4,2 МПа и соотношении бензол пропилен, равном 10 1 подогретое сырье подают на верх реактора. Срок службы катализатора — 3 года [233]. [c.250]

В ряде патентов [114] в качестве катализаторов алкилирования нафталина этиленом, пропиленом и другими олефинами среднего молекулярного веса рекомендуются отбеливающие земли, глинозем или силикагель и природные глины. Реакция проводится обычно при повышенном давлении и температуре 200—400° С., [c.122]

При алкилировании фенолов спиртами в паровой фазе в качестве катализаторов используют природные глины, алюмосиликаты, цеолиты, а также окислы алюминия, магния, титана, тория и их смеси. Обладает каталитической активностью также поли-фосфорная кислота, осажденная на термостойком носителе. Реакцию проводят при 250—500 °С, главным образом с низкомолекулярными спиртами С1—С4. Состав продуктов реакции зависит от условий процесса и селективности катализатора. Большинство известных катализаторов ориентируют алкильные заместители в орто-положение. Однако на многих из них при повышенной температуре также хорошо образуются м- и л-изомеры. Жесткие условия алкилирования способствуют протеканию побочных процессов. Так, при изучении превращений л-н-пропилфенола на алюмосиликатном катализаторе [98] при 300—350 °С отмечено образование фенола, ж-н-пропилфенола, ди- и триалкилфенолов ге-крезола и л-этилфенола, т. е. одновременно протекают деалкилирование, изомеризация, диспропорционирование и расщепление. При низких температурах основные продукты алкилирования— алкилфениловые эфиры, которые являются, по-видимому, промежуточными продуктами при образовании алкилфенолов. Выходы последних при парофазном алкилировании довольно высоки и при соответствующем подборе катализатора и оптимальных условий могут достигать 80—95%. [c.232]

Ничего не было сделано по катализаторам для алкилирования парафинов при высоких температурах. Хорошо известно, что катализатор одинаково активен в прямой и обратной реакции. С этой точки зрения следовало бы ожидать, что такие катализаторы, как активированная глина, соединения молибдена и др., должны ускорять высокотемпературное алкилирование парафинов при соответствующих условиях температурь и давления. [c.32]

Алкилировать бензол можно пропан-пропиленовой фракцией или чистым пропиленом. Пропан в первом случае играет роль разбавителя реакционной смеси. Если в качестве катализатора использовать природные алюмосиликатные глины, то алкилирование может проходить при повышенных давлении и температуре [133]. Так, в присутствии гумбрина [133], активированного серной кислотой, алкилирование бензола пропан-пропиленовой фракцией проходит при объемной скорости подачи жидкого бензола о = 0,5 см см - ч с выходом до 25,9 мас.% изопропилбензола при температуре 350° С и давлении 405,2 10 Па. [c.115]

При алкилировании на синтетическом алюмосиликате [134] выход алкилбензолов выше, чем на природных глинах (табл. 13). [c.116]

Активность синтетических и природных алюмосиликатных катализаторов и глин в реакциях алкилирования бензола олефинами, в частности пропиленом, повышается воздействием галогеносодержащих соединений, которые вводят в реакционную смесь в определенном количестве. Указанный эффект можно отнести к промотированию катализатора. Промотирующим эффектом обладают как сами галогеносодержащие со- [c.172]

Сополимер бутадиена со стиролом, фенол Фенол, алкилированный полимером Глина в ксилоле, 50—60 С, 20 ч [1434] [c.269]

Алкилирование органических соединений пропилен превращается в сложные эфиры при действии карбоновых кислот, например бензойной кислоты спирты превращаются в простые эфиры алифатические и ароматические амины алкилируются этиленом алкильные группы входят в ядра ароматических соединений нафталин нагревают до 250° в автоклаве и подвергают действию этилена при 20— 40 ат, получаются поли-этилнафталины Активированные силикаты, полученные обработкой отбеливающих земель, глины и каолина кислотами каолин нагревают несколько часов до 100—120° с 25% серной кислотой 2795 [c.419]

Катализаторы, приготовленные на основе монтморилло-нитовых глин Грузии и синтетических цеолитов успешно применяются в реакциях алкилирования, дегидрирования, дегидратации и аминирования алифатических, циклических спиртов, для получения гетероциклических соединений, в реакциях [c.7]

Фенольные ядра дифенилолпропана можно алкилировать также действием алкенов в присутствии концентрированной серной кислоты, фтористого бора, п-толуолсульфокислоты, кислотной активированной глины и других агентов (табл. 4)вв-7з ц здесь данные, полученные различными авторами при алкилировании дифенилолпропана изобутиленом в присутствии серной кислоты, также весьма разноречивы. В патентах отмечается возможность получения с хорошим выходом MOHO-, ди- и тетраалкилзамещенных дифенилолпропана следующего строения [c.20]

В указанных условиях алкилирование ароматических углеводородов может быть осуществлено ие олефинами, а парафина. ги, способными дегидрироваться или расщепляться до олефинов. Согласно [511, бензол при температуре 477 °С и продолжительности контакта с активированной глиной 90 мин алкилировался пентаном с выходом алкилароматических углеводородов до 40 %, считая на взятый пентан. Увеличение времени контакта ведет к накоплению низкомолекулярных алкилароматических углеводородов, т. е. углубляет процесс крекинга боковых цепей первично образо авпшхся высокомолекулярных алкилароматических углеводородов. [c.50]

В переработке нефти широко применяются разнообразные каталитические процессы. Наиболее широко применение катализаторов в процессах синтеза, а именно при полимеризации олефи-но В (катализат0 0ы серная кислота, фосфорная ислота активированные отбеливающие глины соли фосфорной кислоты и др.) при алкилирования (катализаторы серная иислота, фтористоводородная кислота, хлористый алюминий). [c.118]

Масло ВНИИНП-ВА-8 (ТУ 38.10161-75) - мягчитель, наполнитель для резин и синтетического каучука. Синтетическое масло на основе алкилбензолов (молекулярной массы 500-600). Хвостовая фракция алкилбензола, получаемая при выработке моющих средств путем алкилирования бензола тетрамерами или другими альфаолефинами и дополнительно очищенная отбеливающей глиной. Применяют в производстве каучука и резино-технических изделий в качестве мягчителя или наполнителя резиновых смесей и синтетического каучука. [c.514]

Прямое алкилирование тиофена легко осуществляется взаимодействием некоторых алкенов разветвленного строения с тиофеном в присутствии минеральных кислот. При алкилировании изобутиленом в качестве продуктов реакции получают 2- и З-тпрет-бутилтиофены и смесь но крайней мере двух ди-трет-бутилтиофенов. Пропилен медленно взаимодействует с тиофеном, но реакцию тиофена с этиленом до сего времени провести не удалось. Это, возможно, объясняется тем, что кислоты, сила которых достаточна для алкилирования этиленом, вызывают быструю полимеризацию последнего. В присутствии активированных глин, разбавленной серной кислоты и фосфорной кислоты тиофен полимеризуется до тримера и пентамера. [c.285]

Как и при алкилировании фенола и других ароматических соединений, в качестве источника алкильных групп можно использовать спирты. Так, трет-бутиловый спирт в присутствии активированной глины взаимодействует с тиофеном, образуя тре/и-бутил- и ди-трет-бутилтиофепы. Сравнительно недавно в качестве катализатора для этой реакции удалось использовать хлорное олово [19]. Альдегиды, в частности формальдегид, взаимодействуют с тиофеном в положении 2,5, образуя полимеры эта реакция катализируется сильными минеральными кислотами. Некоторые альдегиды, например бензальдегид, в присутствии активированных глин могут конденсироваться с тиофеном, давая мономерный ди(2-тиенил)фенилметан полимеры при этом не образуются. [c.286]

Еще нагляднее влияние давления видно из данных [442] о скорости алкилирования бензола амиленом на активированной глине при 452—454°, соотношении С5Н10 СцНе = 1 3 и продолжительности опыта 30 мин. [c.239]

Использование монтмориллонитовой глины — очень эффективного кислотного катализатора — позволяет проводить а-алкилирование -замещенных индолов [59] трифлат итгербия также может служить катализатором таких процессов алкилирования [60]. Этому эффективному катализу можно противопоставить реакцию окиси мезитила с 1,3-диметилиндолом в присутствии серной кислоты — электрофильная атака идет по уже замещенному -положению с последующим внутримолекулярным нуклеофильным присоединением енольной формы кетона в боковой цепи по положению 2 [61]. [c.423]

Более ускоренная инактивация при эксплуатации природных глин, по сравнению с синтетическими алюмосиликатами, объясняется наличием в первых неудаленных щелочных включений, которые при температурах реакции выплавляются на поверхность и отравляют ее. Инактивация слабее в реакциях, протекающих при сравнительно низких температурах (например, полимеризация, алкилирование и другие). [c.167]

Положительные результаты ранних опытов по метилировани фенолов побудили ученых провести обширные исследования в это направлении, тем более, что данный путь был наиболее nep nei тивным для получения синтетических о-крезола и 2,6-ксиленол Особенно интенсивно велись исследования в последние годы, чем в немалой степени способствовал острый дефицит в указанны продуктах. Опыты проводили как в паровой, так и в жидкой ф зах с целью подбора активного и селективного катализатора mi тилирования фенола, а также условий процесса, обеспечивающи максимальный выход требуемых продуктов. Наряду с окись алюминия в газофазном процессе были испытаны и показал высокую селективность природные глины [107], окислы Mg, Zi Pb, Ti, и, e, Se, Nd, Pr и их смеси [108—116]. Для жидкофа ного алкилирования нашли применение метилат и фенолят алюм ния [117, 118] , водные растворы галогенидов Zn, Сг, активир ванные НС1, НВг или алкилгалогенидами [119—121]. Об акти1 ности и селективности названных катализаторов можно судить г данным таблицы 4.5.Ю., [c.235]

PeaKUiiH алкилирования парафинов, даюии е разветвленные парафины, вероятно, особенно важны. Поэтому содержание олефинов и других ненасыщенных углеводородов в бензинах Удри обычно значительно ниже, чем содержание их в бензинах обычного крекинга. Интересно, что непредельность бензина крекинга Удри можью уменьшить при помощи новой обработкл его глиной. Содержание ненасыщенных в бензинах процесса Удри зависит от условий процесса, особенно от времени реакции. Ненасыщенность может быть высокой при высоких температурах и особенно при малом времени контакта. При этих условиях объем вторичных реакций превращения образовавшихся ненасыщенных углеводородов может быть очень ограничен. Когда время реакции очень мало или пропускаемое количество сырья через реактор очень велико, содержание ненасыщенных (йодное число) в бензинах Удри может быть таким же высоким, как и в бензинах термического крекинга. Это показывает, что вторичные реакции, ускоряемые глиной, требуют значительно больше времени, чем первичные реакции разложения, активируемые тем же катализатором. Особенно интересно, что октановые числа более насыщенных бензинов Удри заметно не отличаются от октановых чисел менее насыщенных бензинов. Время реакции должно быть значительным при производстве более стабильных авиационных бензинов и незначительным при получении моторных бензинов. [c.158]

Бензины Удри, выкипающие в пределах авиационных бензинов, имеют октановое число около 78 по моторному методу ASTM и низкий удельный вес. Последнее показывает, что бензины содержат невысокий процент ароматики. Таким образом, высокие октановые числа бензинов Удри должны быть приписаны парафинам с разветвленными цепями, образовавшимся в результате процесса алкилирования под влиянием каталитического действия глины. Возможно также, что олефины с высокоразветвленными цепями, образовавшиеся во время процесса, играют существенную роль в антидетона-ционных свойствах бензинов Удри. [c.158]

Берл и Линд [1] исследовали крекинг в присутствии активированного угля. Газы крекинга в каталитических процессах богаче водородом и беднее олефинами, чем в случае некаталитического крекинга. Бензины крекинга, полученные при применении активированного угля, содержат больше парафинов и меньше олефинов, чем бензины, полученные при некаталитическом крекинге. Эти результаты показывают, что алкилирование парафинов олефинами, как и реакции дегидрогенизации, дающие водород, имеют место при каталитическом действии активированного угля. Таким образом, имеется большое сход-, ство между каталитическим действием активированной глины и действием активированного угля при крекинге. [c.159]

Начиная с 1941 г. в мировой научно-исследовательской практике проводятся широкие изыскания новых твердых катализаторов для алкилирования — алюмосиликатных синтетических катализаторов и природных глин, цирконометаллсиликатных [c.3]

Впервые алкилирование бензола пропиленом в присутствии алюмосиликатной глины было проведено в 1941 г. [132] в статической системе. В автоклав загружали бензол и пропилен в мольном соотношении 3 1 и нагревали систему до 448—454° С. Давление при этом возрастало до 856,2-10 —1144,9 10 Па в течение 30 мин. Глину загружали в автоклав в количестве 18% массы бензола. Выход алкиларомати-ческих углеводородов за указанное время составлял 62 об.%, а выход алкилбензолов с кип210°С — 50 об.%. [c.114]

Аналогичные переходы алкильной группы в производных бензола описаны в литературе. Есть указание, что под влиянием активированных глин изопропильная группа из молекулы диизопропилбензола переходит в молекулу бензола [7]. Под действием алюмосиликата при температуре не выше 450°С этильная (изопропильная) группа из молекулы диэтил-(или диизопропил-) бензола переходит в молекулу бензола [8]. На переход метильной группы из молекулы ксилола в молекулу бензола на алюмосиликате указывали Хансфорд, Мейер, Саханен [Ц]. Смитом описан переход алкильных групп (трет, бутил-, трет, амил-) из молекулы и-ал-килфенола в молекулу бензола в присутствии хлористого алюминия [9]. В последнее время опубликовано ряд исследований А. В. Топчиева, 10. Г. Мамедалиева с сотрудниками [10], посвященных деалкилированию ксилолов, полиметилбензолов и сопряженному алкилированию бензола [c.300]

Алкилирование изопарафиновых углеводородов и бензола низшими олефинами является одним из наиболее важных способов получения высокооктановых компонентов легкого моторного топлива. Советскими учеными проведено большое количество работ по изучению этой реакции в присутствии различных катализаторов. Ю. Г. Мамедалиев с сотрудниками очень подробно исследовал алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов пропиленом, бутиленами, амиленами и другими олефинами в присутствии серной кислоты при температурах от О до 25° С. Этот процесс в значительных масштабах применяется промышленностью. Алкилирование бензола пропиленом в присутствии фосфорной кислоты при 180—200° С и давлении 15—20 ат изучали Ю. Л. Хмельницкий, А. И. Даладугин и А. И. Скобло. Алкилирование изопарафиновых и ароматических углеводородов олефинами в присутствии комплексных соединений фтористого бора с фосфорными кислотами и серной кислотой, а также в присутствии моногидрата фтористого бора подробно изучено в работах А. В. Топчиева с сотрудниками. Алкилирование бензола олефинами в присутствии твердых катализаторов (гумбрин, активированная глина, синтетический алюмосиликат, пирофосфат меди на угле и т. д.) при температурах от 180 до 450° С и давлении от 15 до 60 ат изучали Ю. Г. Мамедалиев, Ю. Л. Хмельницкий, А. И. Даладугин и другие исследователи. [c.24]

Процесс дезалкилирования катализируется теми же катализаторами, что и алкилирование, однако при более высоких температурах. Последнее обстоятельство является причиной возможного протекания побочных реакций, особенно когда процесс проводится в присутствии таких сильных кислот, как НР, Н2504 или Н3РО4. По этой причине более пригодными для дезалкилирования являются некоторые слабо кислотные контакты. В качестве таких катализаторов можно рекомендовать алюмосиликатный катализатор крекинга, активированную кислотной промывкой глину и обработанную фтористым водородом окись алюминия. Результаты опытов по дезалкилированию алкилбензолов на окиси алюминия, обработанной фтористым водородом, представлены в табл. 40 [720). Легко видеть, что чем больше длина боковой цепи, тем легче должна протекать реакция дезалкилирования. [c.199]

Смотреть страницы где упоминается термин Глина алкилирование: [c.158] [c.88] [c.512] [c.49] [c.53] [c.66] [c.124] [c.247] [c.105] [c.29] [c.427] [c.129] [c.137] [c.18] [c.196] [c.227] [c.878] [c.80] [c.845] [c.80] [c.81]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология