Углеводы муравьиной кислоты

При окислении сахара образуется муравьиная кислота, которая до этого была известна как вещество животного происхождения. Позже установили, что жиры, углеводы и другие вещества характерны как для растений, так и для животного организма. [c.268]

Реакция йодной кислоты с быг -диолами имеет важное значение в химии углеводов, которые в своем составе содержат немало таких пар гидроксильных групп. В то время как свободные аль-дозы и кетозы под действием йодной кислоты полностью окисляются до муравьиной кислоты, формальдегида и диоксида углерода, такие производные, как метилгликозиды, подвергаются окислительному расщеплению с образованием продуктов, характерных для циклического строения исходного вещества. Например, метилглюкозид может иметь фуранозную и пиранозную циклические структуры, которые удается различить по продуктам окисления йодной кислотой. Пиранозид должен взаимодействовать с двумя молекулами йодной кислоты с образованием одной молекулы муравьиной кислоты при расщеплении связей, отмеченных на схеме. Фуранозное производное также должно реагировать с двумя молекулами йодной кислоты, давая одну молекулу формальдегида и различные остаточные фрагменты. Муравьиную кислоту можно легко отличить от формальдегида, определив тем самым пяти- и шестичленные структуры исходных сахаров. [c.276]

На расстоянии 5—7 см от края простым карандашом проводят черту (линия старта), на которой на расстоянии 3 см от краев и с интервалом в 2,5—3 см помечают точки, куда наносят растворы, подлежащие хромато графированию. В каждую точку (диаметр пятна 3— 5 мм) в несколько приемов наносят 0,01—0,02 мл раствора, содержащего 0,2—0,3 мкмоль фосфорного эфира углеводов. Для разделения смеси фосфорных эфиров углеводов (фруктозо- и глюкозо-6-фосфата, фруктозодифосфата, фосфоглюконовой кислоты) используют кислый растворитель, содержащий перегнанный пропиловый спирт и 80%-ную муравьиную кислоту в отношении 3 2. [c.47]

Растворитель (8) этилацетат—уксусная кислота—муравьиная кислота—вода / (18 4 1 3) приготовляют, смешивая в делительной воронке 360 мл этилацетата,, 80 мл уксусной кислоты, 20 мл муравьиной кислоты и 60 мл воды. Полученный раствор используют для разделения углеводов восходящей хроматографией. Часто используют также растворитель (10) н-бутанол—уксусная кислота— вода (4 1 5). Его приготовляют смешиванием 400 мл к-бутанола, 100 мл ледяной уксусной кислоты и 500 Л1л воды. После отстаивания смесь разделяют на две фазы, нижнюю сливают и отбрасывают. Если оставшийся растворитель мутнеет, к нему добавляют несколько капель уксусной кислоты для осветления. Прн длительном стоянии отстаивается в нижней части раствора водный слой, его удаляют. Этот растворитель применяется для восходящей хроматографии. [c.71]

Окисление йодной кислотой. Многоатомные спирты со смежными ОН-группами и многие углеводы окисляются на холоду избытком йодной кислоты до формальдегида и муравьиной кислоты. [c.223]

Микрохимическое определение сахаров. Молекулы углеводов окисляются периодат-ионом с образованием муравьиной кислоты, которая может быть оттитрована [c.183]

Молекулы углеводов окисляются перйодат-ионом с образова нием муравьиной кислоты, которая может быть оттитрована. [c.111]

При действии концентрированных минеральных кислот молекулы углеводов постепенно расщепляются, образуя смесь различных продуктов фурфурол и его производные, левулиновую и муравьиную кислоты и так называемые гуминовые вещества. Сложное строение гуминовых веществ еще не может считаться точно установленным они окрашены в темно-бурый или черный цвет, плохо растворимы в воде и в условиях опыта выделяются на границе слоев жидкости. Кетозы расщепляются кислотами быстрее, чем альдозы, проба Б может применяться для быстрого отличия фруктозы от глюкозы. [c.188]

По их действию на процесс ферментации силосные добавки делятся на две основные группы ингибиторы и стимуляторы ферментации [581, 582]. Ингибиторы — это кислотные добавки (серная и муравьиная кислоты) и консерванты (например, формальдегид и параформальдегид). Стимуляторы — это источники углеводов — патока и барда —или разнообразные добавки, такие как молочнокислые бактерии или ферменты. [c.289]

Исходный углевод в растворе существует в циклической форме. Первая реакция окисления приводит к эфиру муравьиной кислоты, который стабилен на холоду и не содержит свободных а-гликольных групп. С повышением температуры этот сложный эфир гидролизуется и протекает дальнейшее окисление. [c.265]

Таблица 6.4. Количество муравьиной кислоты, образующейся при периодатном окислении некоторых углеводов

Основным недостатко метода является его неспеадфмчность, так как ТБК дает окраиенные продукты со мнопкя веществами окисленными жирами, нитритом, углеводами, муравьиной кислотой, кротоно-вым альдегидом, 2-оксиметил-2-фурфуролом и даже с дистиллированной водой [327]. [c.76]

Церий (IV) не очень чувствителен к органическим веществам. Це-риметрически определяют мышьяк (III), гексацианоферриат калия, иодид-ион, сурьму (III), олово (II), ванадий (IV) и др., органические кислоты (винную, лимонную, щавелевую), спирты, амины, фенолы, аминокислоты, углеводы, глицерин, глюкозу. Все вышеуказанные соединения окисляются стехиометрически при комнатной температуре или при нагревании. Карбоновые кислоты окисляются до воды, муравьиной кислоты и СОз, аскорбиновая кислота —- до дегидроас-корбиновой, фенолы и амины — до хинонов, производные гидразина-до азота. Титруют в кислом водном растворе, иногда нагревают до 45° С. В качестве индикатора применяют дифениламин, ферроин, дифенилбензидин (обратимые), метиловый красный, метиловый оранжевый (необратимые). Титруют также и потенциометрическим методом. [c.419]

Простой и изящный метод определения размера кольца гликози-дов и конфигурации гликозидной связи, который разработали Джексон и Хадсон (1936), состоит в окислении углеводов и их производных йодной кислотой в водном раствор . Пиранозид I потребляет два моля йодной кислоты, а фуранозид П1—один моль, причем оба вещества дают с высоким выходом одинаковый диальдегид П. При окислении соединения I удаляются гри центра асимметрии, а атом Сз отщепляется в виде муравьиной кислоты при окислении соединения П1 исчезают два центра асимметрии [c.530]

Фосфорные эфиры углеводов разделяют с помощью бумажной хро-матографии в системе пропиловый спирт — муравьиная кислота. Для определения положения фосфорных эфиров углеводов на бумажных хроматограммах используют метод, предложенный Ваде и Морганом. Хроматограмму обрабатывают сначала раствором хлорного железа, в результате чего фосфорные эфиры фиксируют ионы железа Fe +, затем сульфосалициловой кислотой, образующей окрашенное комплексное соединение только со свободными ионами Fe . Таким образом, в местах нахождения фосфорных эфиров образуются белые пятна. Количественный метод сводится к определению фосфора после минерализации элюата, полученного из того места хроматограммы (не проявленной), Где было зафиксировано положение эфира углевода. [c.46]

Окисление расщепляющими гликольные группировки реагентами (тетраацетат свинца, метаиодная кислота и т. д.) оказалось Удобным методом установления циклического строения углеводов (см. разд. 26.1.6.5) (10]. Так, в 1934 г. было показано [11], что при окислении как метил-а-О-, так и метил-р-О-глюкопиранозида расходуется 2 моль окислителя и выделяется 1 моль муравьиной Кислоты, что соответствует структуре пиранозида при окислении Фуранозида расходуется 2 моль окислителя и выделяется 1 моль формальдегида. Окислением метаиодной кислотой восстанавли-ающих сахаров в водных растворах показано, что они также су- Дествуют в пиранозной форме. Так, окисление )-глюкозы при [c.131]

Хотя альдозы более устойчивы к действию кислот, чем к действию щелочей, однако в кислой среде они подвергаются дегидратации, степень которой зависит от условий. Упаривание растворов альдоз в разбавленных минеральных кислотах (10" —10" М) вызывает реакции межмолекулярной конденсации, сходные с образованием гликозидов (см. разд. 26.1.8.1) и называемые реверсией , которые приводят к небольшим количествам ди-, три- и высших олигосахаридов. Гексозы и высшие сахара, у которых разница энергий между двумя конформациями кресла невелика, легко подвергаются внутримолекулярной дегидратации до 1,6-ангидро-р-пираноз. Реакция протекает под термодинамическим контролем и количество получающегося ангидрида зависит от стабильности альдозы в С4-конформации (см. разд. 26.1.8.2). В более жестких условиях альдозы и кетозы подвергаются более глубокому распаду с образованием производных фурана (схема 29) [85]. В случае гексоз и гексулоз продуктом реакции является 5-гндроксиме-тнлфурфурол (92), который в более жестких условиях путем раскрытия фуранового цикла превращается в левулиновую (93) и муравьиную кислоты. На превращении в тщательно контролируемых условиях в производные фурфурола и последующем взаимодействии с различными фенолами и ароматическими аминами основано колориметрическое определение углеводов. В некоторых случаях с помощью этой реакции можно дифференцировать различные типы сахаров [86]. [c.158]

При экстракции сырого продукта эфиром и бензолом удалялось 10,6 и 12,6% соответственно чистого продукта (21% метоксилов). Остаток после экстракции содержал 12,8% метоксилов. То, что сырой лигнии является действительно лигнин-углеводным комплексом, было доказано кипячением его с 95%-ной муравьиной кислотой. Около 200 г сырого материала давали 135 г уксуснокислотного лигнина с 19,1% метоксилов и 98 г сиропа углеводов. Среди последних была идентифицирована ксилоза. [c.749]

Еще со времени выделения фурфурола как индивидуального химического вещества было признано, что образование этого соединения тесно связано с разложением различных природных углеводов. Так, случайное открытие фурфурола [9] (более 100 лет назад) было обязано исследованию продуктов реакции, образующихся при действии серной кислоты на сахар или крахмал, при попытке получить таким путем муравьиную кислоту. Более поздние исследования [10—12] показали, что образование фурфурола из углеводов несомненно связано с действием серной или другой минеральной кислоты на пентозы, встречающиеся как таковые или получающиеся при гидролизе пен-тозанов,- первоначально присутствующих в углеводном материале. [c.96]

Углеводы. При нагревании молока до температуры 100 °С происходит частичное разрушение лактозы с обр нием молочной и муравьиной кислот. Лактоза может такж [c.152]

При изучении состава щелоков моносульфитной варки в них обнаружены такие продукты разрущения углеводов, как молочная, гликолевая и муравьиная кислоты [620]. Ко. плчество сахариновых кислот в щелоке увеличивается с повышением pH варочного раствора. [c.292]

Поскольку реакция проходит количественно, она широко используется при анализе моно-, олиго- и полисахаридов. В зависимости от строения углевода окисление протекает по-разному. Так, например, окисление метил-а-О-глюкопиранозида идет с выде1 нием муравьиной кислоты и требует 1 моля йодной кислоты при окислении 4-дезоксипроизводного a-D-метилглюкознда расходуется ] моль йодной кислоты, а его 3 дезокснпроизаодное ие подвергается окислению [c.455]

Виланд [47, 48] считает акцепторами водорода не типичные кислородсодержащие окисляюнще вещества, а вещества, способные специфично принимать водород, например, хинон, производные хинона и метиленовую синьку. Некоторые акцепторы водорода (гидрохинон, гидразобензол, дигидронафталин и дигидро-антрацен в присутствии палладиевой черни) можно окислять в дегидрогенизован-ные соединения в отсутствии воздуха. Установлено, что органические соединения, содержащие гидроксильные группы или аминогруппы, т. е. такие вещества, как углеводы, оксикислоты, фенолы и аминокислоты или анилин, превращаются в продукты окисления такими дегидрогенизационными катализаторами, как палладиевая или платиновая чернь в отсутствии кислорода, но в присутствии хинона или метиленовой синьки. Для соединений, не содержаищх легко отщепляющихся водородных атомов, Виланд предполагает дегидрогенизацию их водородсодержащих форм. Таким образом, например, превращение альдегидов в кислоты должно происходить в процессе дегидрогенизации альдегидгидратов. Окислять альдегиды в кислоты можно также без кислорода в присутствии бензохинона или метиленовой синьки как акцепторов водорода. Таким образом, окисление окиси углерода в муравьиную кислоту должно проходить через гидрат окиси углерода окисление сернистого газа —через сернистую кислоту. [c.575]

Как мы отмечали, не только щелочи, но и кислоты способны приводить к химическим превращениям углеводов, сопровождающимся укорочением углеродной цепочки. На этой основе Соуден [181 разработал реакцию деградации альдозы с помощью бромистоводородной кислоты. Метод усовершенствован Ароновым [19], который предлагает нагревать глюкозу с Ю б-ным раствором НВг при 130° в течение 24 час. В результате молекула претерпевает глубокое окислительно-восстановительное диспропорционирование с образованием левулиновой кислоты и отщеплением первого углеродного атома в виде муравьиной кислоты [c.34]

Диолы и а-оксикарбонильные соединения расщепляются йодной кислотой (ШО4). Концевые группы СН2ОН окисляются с образованием формальдегида (метаналя), а СНОН- или карбонильная группы превращаются в муравьиную кислоту (метановую кислоту). Так, на 1 моль о-глюкозы расходуется 5 молей йодной кислоты и получается 1 моль формальдегида и 5 молей муравьиной кислоты (рис. 11.14). Реакции этого типа широко используются для выяснения структуры углеводов. [c.251]

Некоторые микроорганизмы, образующие при брожении кислоты, объединяют в одну физиологическую группу на том основании, что характерным, хотя и не главным продуктом брожения является у них муравь иная кислота. Наряду с муравьиной кислотой такие бактерии вьщеляют и некоторые другие кислоты такой тип метаболизма называют поэтому муравьинокислым брожением или брожением смешанного типа. Так как некоторые типичные представители этой группы обитают в кишечнике, все семейство носит название Enteroba teria eae. Это грам-отрицательные, активно подвижные, не образующие спор палочки с перитрихальным жгутикованием. Будучи факультативными аэробами, они обладают гемопротеинами (цитохромами и каталазой) и способны получать энергию как в процессе дыхания (в аэробных условиях), так и в процессе брожения (в анаэробных условиях). В отнощении питания эти бактерии исключительно нетребовательны-растут на простых синтетических средах, содержащих минеральные соли, углеводы и аммоний. Сбраживание глюкозы у всех представителей этой группы происходит с образованием кислот. Значение Enteroba teria eae для эпидемиологии, а также для разного рода экспериментальных исследований общеизвестно поэтому полезно будет рассмотреть здесь некоторых представителей этого семейства. [c.283]

При изучении превращения двуокиси углерода (пс=1, L—0) в углеводы ( с ==6, L — 1) естественно было искать промежуточные продукты среди соединений с углеродными цепями между по—1 и 6 и обладающих уровнями восстановленности между i = 0 и 1. На подобные поиски в прошлом было затрачено много труда. В настоящее время уместно поставить следующий вопрос. Можно ли вообще рассматривать промежуточые продукты фотосинтеза как молекулы с короткими цепями, ввиду того что механизм фотосинтеза, очевидно, не включает отделения субстрата восстановления от крупной молекулы носителя в течение всего процесса восстановления Па это можно ответить, что рассуждения такого рода, конечно, не следует считать столь важными, как это казалось прежде, одпако они и не совсем бесполезны. Некоторые из химических свойств, которыми будущая углеводная молекула обладает на различных стадиях своего роста, могут быть по существу одинаковыми, независимо от того, свободна ли она, или связана с носителем. Эксперименты с радиоактивными индикаторами (стр. 251) показывают, что отделение субстрата от носителя происходит до того, как закончится его превращение в сахар. Наконец, могут существовать равновесия между свободными и связанными промежуточными продуктами, сходные с равновесиями между свободной двуокисью углерода и комплексом Og . Например, если крупная молекула органической кислоты, гидрируясь, восстанавливается вначале до альдегида, а затем до спирта, то соответственно малые молекулы — двуокись углерода, муравьиная кислота и формальдегид — могут оказаться в свободном состоянии вследствие равновесий [c.256]

Все эти данные подтверждают, что темновое разрушение кислот у суккулентов является дисмутацией на двуокись углерода и углеводы они также дают косвенное подтверждение теории дисмутации в фотосинтезе. Убыль кислот на свету тоже может быть комплексным процессом, состоящим из фотоокисления до двуокиси углерода (причем последняя может идти на фотосинтез) и образования углеводов путем восстановления или дисмутации кислот без прохождения стадии свободной двуокиси углерода. Спёр [151] и Фольмар [154] обнаружили, что нри фотоокислении на ультрафиолетовом свету in vitro щавелевой, яблочной или янтарной кислот наряду с муравьиной кислотой и двуокисью углерода образуется некоторое количество формальдегида. [c.276]

Надо иметь в виду, что мольный эквивалент муравьиной кислоты, образующейся из кетозы, зависит от того, какая из реакций [уравнение (85) или (86)] преобладает. Тем не менее в контролируемых условиях все же могут быть получены количественные результаты. Так, Херст и сотр. описали методику, по которой образец нагревают с метапериодатом натрия в колбе с обратным холодильником на водяной бане в течение 20 мин. После охлаждения избыток перйодата разрушают, добавляя этиленгликоль, а муравьиную кислоту титруют 0,01 н. раствором гидроокиси натрия с метиловым красным в качестве индикатора. Выход муравьиной кислоты для различных углеводов приведен в табл. 6.4. [c.149]

Окисление другими реагентами. Шарма предложил определять углеводы с помощью ионов церия оксидиметрически. Образец кипятят с известным количеством сульфата церия(IV) в серной кислоте. После окисления избыток ионов церия титруют раствором сульфата железа(II). toт же автор утверждает , что альдозы окисляются до муравьиной кислоты, а кетозы —до двуокиси углерода и воды. Если добавить небольшое количество солей хрома, то муравьиная кислота также окисляется до двуокиси углерода. [c.149]