Простая связь сравнение

Значения lg для большинства полимеров, приведенных в табл. 8, а также постоянные Мо и а, использованные при вычислениях, даны в табл. 10. Не представляется возможным сравнить все системы при какой-либо одной температуре, но при температуре 398° К, при которой большинство систем сопоставимо, значение колеблется в пределах от 1 до 10 дин сек/см. Коэффициент трения является мерой отнесенной к мономерному звену средней силы, необходимой для того, чтобы протянуть сегмент цепи с единичной скоростью через его локальное окружение. Он должен зависеть от свободного объема, межмолекулярного взаимодействия и стерических препятствий вращению вокруг простых связей. Сравнение значений для ряда метакрилатов показывает, что длинные боковые группы уменьшают трение. Сопоставление значения Для полиметил.метакрилата (0,66) с соответ- [c.296]

Для характеристики молекулярных цепей часто используют также отношение размеров клубка к размерам, которые имела бы та же макромолекула при условии свободного враще я вокруг всех простых связей цепи главных валентностей а = /г /Л св.вр (при сохранении валентного угла). Как видно из сравнения уравнений (9) и (10), величина о определяется влиянием на размеры клубка только факторов, связанных с условиями внутреннего вращения в цепи. Влияние валентных углов, т. е. геометрической структуры цепи, при такой характеристике исключается. [c.31]

В качестве примеров соединений с кратными связями приведем простейшие углеводороды - этилен и ацетилен для сравнения с ними укажем углеводород с простыми связями-этан [c.471]

Большинство проблем, возникающих при эксплуатации установок очистки и переработки газов, связано с аппаратурой и оборудованием, поэтому подбор их и составление спецификаций — самая ответственная стадия технологического проектирования. Несмотря на то, что подбор аппаратуры и оборудования довольно прост по сравнению, например, с расчетом процесса переработки, он никогда не бывает стандартным. [c.81]

В случае молекулы А происходит скручивание двойной связи из-за перегруженности системы вследствие перекрывания водородных атомов. Это повышает реакционную способность молекулы при свободнорадикальном присоединении примерно в 80 раз по сравнению с соединением Б, в котором фенильные ядра могут свободно вращаться вокруг простых связей С—РЬ, обеспечивая тем самым сохранение естественной геометрии двойной связи. [c.267]

Одна из особенностей соединений, содержащих сопряженную систему двойных и простых связей,— способность передавать влияние заместителей практически без затухания по всей системе, что,. очевидно, является следствием делокализации р -электронного облака (наличие обобщенного ря-электронного облака), и его более легкая поляризуемость по сравнению с о-электронным облаком. [c.136]

Мезомерный эффект, или эффект сопряжения. Влияние относительной электроотрицательности элемента на перераспределение электронной плотности в двойной связи сходно с тем, что было рассмотрено выше для случая простой связи. Отличием является лишь значительно ббльшая склонность к поляризации диффузного электронного облака я-связи по сравнению с [c.26]

Уравнение Эйнштейна для диффузии позволяет найти простую связь между D и средним сдвигом частицы. Из сравнения уравнений (III. 3) и (III. 11) находим [c.34]

Порядок связи (определяемый как число ковалентных связей или эквивалентов между двумя ядрами) равен для этана 1, для этена 2, для этина 3. Порядок связи для любой углерод-углеродной связи может быть определен путем измерения длины связи и сравнения ее с длиной углерод-углеродной связи этана, этена и этина. Этим методом было установлено, что центральная С—С-связь в 1,3-бутадиене имеет порядок 1,12. Это означает, что она более похожа на простую связь, чем на двойную. [c.501]

Находите ли вы убедительным следующий аргумент экваториальный протон, циклогексана дезэкранирован по сравнению с аксиальным из-за анизотропного эффекта удаленных простых связей С—С (связей а на нижней диаграмме) [c.585]

Строение. Пептидная связь имеет св-ва частично двойной связи. Это проявляется в уменьшении длины этой связи (0,132 нм) по сравнению с длиной простой связи С—N (0,147 нм). Частично двоесвязный характер пептидной связи делает невозможным своб. вращение заместителей вокруг нее, поэтому пептидная группировка является плоской и имеет обычно / / а/ < -конфигурацию (ф-ла I) Т обр, остов пептидной цепи представляет собой ряд жестких плоскостей с подвижным ( шарнирным ) сочленением в ме сте, где расположены асимметрич атомы С (в ф-ле I обозначены звездочкой). [c.469]

Наличием С.с. объясняют характерное изменение геометрии молекулы - укорочение формально простых и удлинение формально кратных связей. Напр., в полиенах длины простых связей С—С (0,151 нм) несколько укорочены по сравнению с длиной связи С—С в этане (0,154 нм). Количеств. мера изменения длин связей при сопряжении порядки связей между атомами в 1,3-бутадиене порядки связей альтернируют (соотв.. 1,894 1,447 1,894), а в аллильном катионе порядки связей между соседними атомами С равны. [c.388]

Полинг и Кори в 1951 г. показали с помощью рентгеноструктурного анализа аминокислот, амидов аминокислот и простых линейных пептидов, что пептидная связь С—N укорочена по сравнению с нормальной простой связью (рис. 2-1). [c.83]

Связи углерод — водород в этилене являются простыми связями, как, например, в этане, но они образованы в результате перекрывания а не зр -орбиталей углерода, как в этане. По сравнению с 8р -орбиталью 5р -орбиталь имеет менее р-характер и более в-характер. р-Орбиталь находится на некотором расстоянии от ядра 8-орбиталь расположена ближе к ядру. По мере возрастания 5-характера гибридной орбитали ее эффективный размер уменьшается и одновременно уменьшается длина связи с данным атомом. Таким образом, связь водорода с р -гибридизованным атомом углерода ( р — з) должна быть короче, чем с р -гибридизованным (зр8 — 8). [c.145]

В соответствии с частичной степенью двоесвязности длина Сз—Сз в бутадиене-1,3 равна 1,48 А (14,8 10 нм) по сравнению с 1,54 А (15,4-10 нм) для обычной простой связи. Величина энергии резонанса для сопряженных диенов составляет лишь 2—4 ккал/моль (8,37-10 — 16,75-10 Дж/моль) по сравнению с величиной 36 ккал/моль для бензола (150,72-10 Дж/моль) (см., однако, альтернативное объяснение в разд. 10.18). [c.319]

Длина простой связи в пропилене равна 1,50 А (15,0-10 нм) 1по сравнению с 1,54 А (15,4-10 нм) для чистой простой связи], что соответствует ее частичному двойному характеру. [c.320]

Каждая из этих несвязанных резонансных структур в отдельности кажется странной, но, взятые вместе, они обозначают, что углерод-водород-ная связь немного короче простой связи и что неспаренный электрон в какой-то мере распределен между атомами водорода. Вклады этих неустойчивых структур не так важны, как, например, резонансные структуры аллильного радикала, и в результате стабилизация не столь велика. Однако считают, что этот вклад стабилизует этильный радикал на 5 ккал (20,93-10 Дж) больше по сравнению с метильным (102—97 разд. 4.26), для которого такие резонансные структуры невозможны. [c.380]

Наличие в цепях полярных групп усиливает внутри-и межмолекулярное взаимодействие и, следовательно, уменьшает гибкость. У гетероцепных полимеров вращение вокруг простых связей атомов С с гетероатомами, характеризуемое меньшим значением потенциального барьера вращения по сравнению с вращением вокруг связей С-С, повышает гибкость цепей. [c.125]

Следует обратить внимание на то, что как только в одном из сравниваемых лигандов мы доходим до атома с наибольшим атомным номером, в данном случае до иода, он сразу же обеспечивает старшинство этого лиганда по сравнению с другим лигандом, в котором содержатся атомы с меньшими атомными номерами, в данном случае бром и кислород. Многократно связанные атомы (в двойных и тройных связях) формально рассматривают как соответственно два или три атома. Ниже показано, как можно обозначить двойные и тройные связи с помощью дополнительных простых связей и атомов (в скобках) [c.35]

Из данных табл. 1.2.2 следует, что, если энергия простой связи С—С составляет 347 кДж-моль , то энергия двойной связи С=С больше всего лишь на 260 кДж-моль Таким образом, я-связь слабее а-связи, поскольку связывающая я-МО из-за наличия узловой плоскости имеет более высокий уровень энергии по сравнению со связывающей а-МО. [c.61]

Среди кратных связей особенно сильной магнитной ан1 тропией обладают двойные связи С=С и С=0, а также Т1 ные связи С = С и С=М. Этим объясняется особое положе резонансных сигналов ацетиленовых протонов, отмечавш вначале. Как показано на рис. IV. 7, эти протоны лежат в ласти экранирования электронных циркуляций, индуциро) ных магнитным полем. Таким образом, здесь магнитная г зотропия отрицательна в противоположность тому, что И1 место для простой связи. Сравнение положения сигналов тильных протонов в толуоле и в пропине (табл. II. 1) та свидетельствует о повышении экранирования вблизи оси се [c.88]

Атом бора имеет три валентных электрона и четыре валентные орбитали. Обычно он использует три орбитали, образуя 5р -гибриды в таких соединениях, как ВРз- Углерод имеет четыре валентных электрона и четыре орбитали. За исключением тех случаев, когда он образует кратные связи, эти орбитали используются для 5р -гибридизации. Атом азота имеет пять валентных электронов и четыре орбитали. Как правило, он образует три связи с другими атомами в структурах с тетраэдрической конфигурацией, а четвертая гибридная 5р -орбиталь у него занята неподеленной электронной парой (разд. 13-3). Углерод и азот способны образовывать двойные и тройные связи в результате я-перекры-вания, обсуждавшегося в разд. 13-4. По сравнению с длиной простой связи длина двойных связей, образуемых этими элементами, сокращается на 13%, а длина тройных связей-на 22%. Прочность кратной связи повыщается благодаря наличию электронов на связывающей молекулярной п-орбитали, возникающей в результате перекрывания атомных я-ор-биталей. Но перекрывание я-типа между орбиталями становится достаточно больщим для возникновения связи только при близком расположении атомов. По этой причине 81 и другие элементы третьего и следующих периодов неспособны образовывать кратные связи. Кремний имеет 10 внутренних электронов по сравнению с 2 в атомах С и N. Отталкивание этих внутренних электронов не позволяет двум атомам 81 сблизиться настолько, насколько это необходимо для достаточного я-перекрывания р-орбиталей и возникновения двойных связей. Несмотря на все попытки химиков синтезировать соединения со связями 81=81 и 81=С, ни одна из них до сих пор не увенчалась успехом. За небольшими исключениями, образование двойных и тройных связей ограничено элементами второго периода, в атомах которых число внутренних электронов не превышает 2. Исключения, к числу которых относятся 8=0, Р=0 и 81=0, объясняются перекрыванием между р- и -орбиталями, этот вопрос будет рассмотрен в разделе, посвященном кремнию. [c.271]

В термодинамике эти функции представляют прежде всего исторический интерес, потому что они были первыми характеристическими функциями, которые были введены (Массье, 1865), и потому что Планк широко использовал в своих исследованиях функцию Фа. Их современное значение для практики основано на двух особенностях во-первых, в таком представлении появляются в явном виде калорические величины и и Н в качестве переменных (что в полной мере будет показано в 24), во-вторых, Ф1 и Ф находятся в простой связи с соответствующими термодинамическими потенциалами (что не является общим для функций Массье — Планка). Сравнение выражений (22.8) с (21.28) и (22.12) с (21.35) показывает, что [c.111]

Элсктроотрицательност ) атомов углерода надаст в 1 яду С >С2>Сз, а энергии диссоциации связей С —И возрастают-Сз—Н<С2—Н<С1—Н, В молекуле бутадиена проявляется сопряжение между л-электронамн двойных связей. Это приводит к уко рочеиню простой связи и к некоторому удлинению двойных связей по сравнению со стандартными значениями [c.112]

Г идразин N2H4 в сравнении с аммиаком аналогичен пероксиду водорода в сравнении с водой. Как видно из рис. 21.22, в молекуле гидразина имеется простая связь N—N. Чистый гидразин представляет собой маслянистую бесцветную жидкость с температурой плавления 1,5°С и температурой кипения 113"С. В чистом виде он чрезвычайно опасен, так как взрывается при нагревании и является очень сильным восстановителем. Обычно его используют как восстановитель в водном растворе, где с ним легче иметь дело. Например, гидразин восстанавливает ртуть (II) до элементного состояния [c.316]

С другой стороны, первые электронные представления оказались шагом назад по сравнению с феноменологическими структурными теориями. Если последние описывали химическую связь как взаимодействие, имеюпхее широкую энергетическую неоднородность ( различную сродствоемкость ), и этим освещали путь практического синтеза веществ, то первые электронные теории возвращали химиков назад к Кекуле. Валентный штрих простой связи они интерпретировали как образование локализованной пары дискретных электронов [c.90]

Молекула Оз имеет структуру равнобедренного треугольника, характеризующегося углом при вершине =117° и ядерными расстояниями (00) = 1,28 А (со средней энергией связи 72 ккал моль) и ее силовой константой к = 5,7). Она обладает слабо выраженной полярностью (ц = 0,53). Близкое к 120° значение а, малые ядерные расстояния (по сравнению с 1,48 А для простой связи 0—0 в Н2О2), малополярный характер, сходство спектра со спектром N02 и общая эндотермичность озона — все это согласно говорит за электронную структуру его молекулы по типу 0 = 0=0 с ч е-тырехвалентным атомом кислорода в центре. [c.230]

Зная энергии связей (см. табл. 8.1), можно вычислить энергию структуры, отвечающей строению циклогексатриена-1,3,5, т. е. ту энергию, которую должен был бы иметь бензол, если бы для него полностью была справедлива формула Кекуле энергия трех двойных связей С=С + энергия трех простых связей С—С + энергия шести связей С—Н равна 5394 кДж/моль. При экспериментальном же определении получается на 150 кДж меньше. Таким образом, бензол устойчивее трижды ненасыщенного циклогексатрнена-1,3,5. Значение 150 кДж/моль — это энергия сопряжения в бензоле. Она довольно велика по сравнению, например, с бутадиеном, где составляет всего лишь около 12 кДж/моль. [c.259]

Альтернативные электронные состояния обнаруживают характерную разницу в стереохимии реакции, Для синглетных карбенов наиболее вероятен одностадийный механизм. В результате конфигурация алкена сохраняется и в циклопропане. В случае триплетного карбена требуется участие нромежуточкого бирадикала, так как из четырех электронов, участвующих в изменениях связей, три имеют одинаковые спины и один — противоположный. Замыкание с образованием находящегося в основном состоянии циклопропана не может осуществиться до тех пор. пока один из этих электронов не подвергнется спиновой инверсии. Инверсия спина является более медленным процессом по сравнению с вращением относительно простых связей, поэтому образующийся из триплетного карбена циклопропан не должен обязательно иметь ту же стереохимию, что и исходный олефин [5, 37]. Обычно циклопропаны, образу1ощиеся из трнплетных карбенов, представляют собой смеси двух возможных стереоизомеров. [c.272]

Круг молекул или ионов, рагсматриваемы.х в данном разделе, ограничен теми их иредставнтеля.ми, которые содержат один нли несколько атомов азота, каждый из которых образует одну кратную и одну простую связь. Что касается характера этих связей, то он оказывается промежуточным между (редким) случаем, в котором азот образует две угловые ординарные связи (например, в МНг ), и случаем, когда он формирует две коллинеарные кратные связи. Необходимо отметить, что во многих циклических молекулах и ионах азот образует две угловые связи, несмотря на то, что обе они по длине приблизительно соответствуют двойным связям некоторые нециклические катионы также иллюстрируют трудность приписывания простых структурных формул системам, в которых имеется п-связывание. В N[3 (СНз)2Ь валентный угол при атоме азота составляет 111°, а расстояние N—3—1,64 А [1а] в Н(ЗС1)2 валентны угол составляет 149°, а расстояние N—3— 1,535 А [16] (для сравнения длина связи N—3 равна 1,72 А, а N = 3 1.54 А). В [ (Р(СбН5)з)2]+ угол между связями азота составляет 147°, а расстояние N—Р— 1,57 А [1в], что близко к значению для двойной связи. [c.561]

Дуговой угол ф - это угол, в пределах которого звено может совершать вращательные колебания (см. рис. 5.2, б). Чем угол ф меньше, тем макромолекула более жесткая (менее гибкая). Поворот вокруг простой связи по конусу вращения (с углом 2а, где а - угол дополнительный к валентному) на третьем участке цепи по отношению к условно первому будет иметь больший диапазон по сравнению со вторым и т. д. Тогда для некоторого удаленного участка цепи окажется возможным свободное вращение относительно первого участка. Такая часть цепи соответствует понятию статистического сегмента. Статистический сегмент - это элемент идеализированной полимерной цепи, способный к независимому вращению размер сегмента, выраженный числом входящих в него звеньев, будет А = 360°/ф°. Поскольку длина статистического сегмента определяется взаимодействиями в цепи, она зависит только от химического строения полимера и служит характеристикой гибкости. Для предельно гибкой цепи длина сегмента равна длине звена, а для предельно жесткого полимера - длине контура цепи. У реальных полимеров 1 < А < п, где п -степень полимеризации. В зависимости от размера сегмента различают гибкоцепные полимеры (А = 5...10 звеньев), полужесткоцепные полимеры (несколько десятков звеньев) и жесткоцепные (до ста и более звеньев). [c.122]

Так же как н для простых примеров, описанных выше, в случае сложных молекул чем легче происходит возбуждение электрона, тем меньшее количество энергии требуется для этого и тем большую длину волны может иметь свет, способный осуществить переход электрона в возбужденное состояние. Это утверждение хорошо иллюстрируется простым качественным сравнением светопоглощающих свойств полиенов с сопряженными связями. [c.20]

Не Имеет смысла подробно описывать тройную связь С = С. В молекуле ацетилена оба атома углерода имеют зр-гибридизацию, 2ру и 2р2-АО в гибридизации участия не принимают. Все четыре атома (2С и 2Н) располагаются по оси х, где находятся три а-связи и две я-связи (рис. 1.Й.10). Собственные значения связывающих и антисвязывающих МО одинаковы. я-МО охватывают скелет так, что электронное облако имеет симметрию, близкую к цилиндрической. Длина тройной связи С = С всего 0,121 нм (см. табл. 1.2.2). Электронная поляризуемость ацетилена меньше, чем у этилена. Из-за этого инкремент молярной рефракции связи С = С (6,025) меньше, чем ожидаемое значение, рассчитанное из соотношения 2(С С 4,151) — 1 (С—С 1,209) = 7,093. Если исходить из энергии простой связи 347 кДл -моль- , то тройная связь ацетилена беднее энергией но сравнению с расчетом на 228 кДл< моль- [c.62]

Однако, пожалуй, главным достоинством расщепления по Смиту является йозможность частичного гидролиза полигидроксильного производного, получаемого из полисахарида . Поскольку гликозидные связи тех моносахаридных звеньев, циклическая форма которых разрушен.] окислением, превращаются в обычные ацетальные, резко возрастает их чувствительность к кислотам. Гидролиз 0,1 н. серной кислотой при комнатной температуре позволяет полностью расщепить ацетальные связи, не затрагивая сохранившиеся гликопиранозидные, и получить в общем случае наряду с обычными низшими оксиальдегидами и полиолами их гликозиды. Установление строения этих гликозидов дает сведения о последовательности мэносахаридных звеньев н конфигурациях гликозидных связей в исходном полисахариде. Часто в результате частичного гидролиза полигидроксильного производного образуется новый полисахарид с более простой, по сравнению с исходным полисахаридом, структурой [c.500]

Арильные группы присоединены к фуроксановому ядру связью длиной 1,45-1,48 Л (соединения 9, 10, 15,30 в табл. 1 и бис-(п-хлорфеннл)фуро-ксан - 1,45(1) Л [78]). В этом же интервале обычно лежат длины связей фенильных групп с изоксазольным [103, 104, 194, 195], оксазольным [196], тетразиновым [197], фуразановым [108] и некоторыми другими гетероциклами. По сравнению с чисто простой связью С р2 - С,р2 (1,48-1,52 Л, см. табл. 2) связь Аг-С несколько укорочена, что свидетельствует о сопряжении между арильным кольцом н гетероцшслом. [c.43]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология