Германий молибдатом

Платино-рениевые катализаторы характеризуются повышенной стабильностью, что способствует удлинению цикла работы реакторов, повышают степень ароматизации сырья, незначительно снижают активность при закоксовывании в процессе работы. Дальнейшее усовершенствование в области производства катализаторов идет по линии получения /полиметаллических катализаторов, в состав которых, кроме платины, входят иридий, германий, свинец и др. Циркулирующий водородсодержащий газ должен содержать не менее 80% объемн. водорода. Кратность циркуляции водородсодержащего газа к сырью [36] для катализаторов (в м м ) платинового 700—2300 оксида молибдена 350—1400 оксида хрома 1000 молибдата кобальта 640. [c.174]

Определению мышьяка этим способом не мешает германий и небольшие количества сурьмы и олова. Мешают фосфаты, ванадаты, молибдаты и хроматы, а также галогениды, сульфиды, тио-сульфаты, сульфиты, цианиды, большие количества солей аммония. В связи с этим для определения мышьяка этим методом его предварительно отделяют от указанных всш,еств любым подходящим методом. [c.52]

Значительные преимущества метода Чохральского обеспечили ему, пожалуй, наиболее широкое распространение по сравнению с другими методами. Методом Чохральского были получены исключительно перспективные монокристаллы, такие как кремний, германий, корунд, иттрий-алюминиевый и иттрий-эрбий-алюминиевый гранаты, ниобат лития, редкоземельные вольфраматы, молибдаты, фториды и др. (табл. 7). [c.97]

Очистка молибдата аммония 1. Экстракцией от кремния, германия. [c.58]

Мышьяк, фосфор и германий образуют с ионами молибдата аналогичные комплексные соединения [2], поэтому названные элементы мешают определению кремневой кислоты и их следует либо отделять, либо связывать добавлением соответствующих реагентов. Мышьяк и германий можно удалить выпариванием с соляной кислотой. Мешающее влияние фосфата устраняют различными способами, в том числе осаждением магнезиальной смесью, хлоридом кальция, хлоридом кальция и карбонатом кальция, хлоридом кальция и аммиаком или хлоридом кальция со смесью тетрабората натрия и гидроокиси натрия [24]. Мешающее влияние фосфата, без его отделения, устраняют регулированием pH [13]. [c.37]

Определению мешают кремневая и фосфорная кислоты. Селенистая и теллуристая кислоты в кислой среде образуют осадки с молибдатом аммония и поэтому должны отсутствовать. Небольшие количества селеновой и теллуровой кислот, а также олова и сурьмы не мешают осаждению германия. Определение можно осуществить в присутствии небольших количеств мышьяка, если указанное выше соединение осаждать на холоду. [c.350]

Известно, что молибден, входящий в состав гетерополикислот, относительно легко восстанавливается с образованием продуктов, окрашенных в синий цвет. Основываясь на этом свойстве, Н. С. Полуэктов разработал колориметрический метОд, согласно которому содержание германия определяется по интенсивности окраски молибденовой сини, образующейся при действии восстановителя на раствор германомолибденовой кислоты. В качестве восстановителя автор применил сульфат железа (II), который вводится в подкисленный несколькими каплями серной кислоты анализируемый раствор вместе с молибДатом аммония в виде реактива, содержащего в 100 млЛ мл 15%-ного раствора молибдата аммония, 4 мл концентрированной азотной кислоты, 4 мл 5%-ного раствора соли Мора и 20 мл насыщенного раствора ацетата натрия. [c.353]

Для отделения от молибдена умеренных количеств многих элементов целесообразно пользоваться осаждением аммиаком с переосаждением осадка, если он велик, и последующей обработкой фильтрата сульфидом аммония. Осаждение аммиаком, при наличии в растворе достаточного количества железа (П1), позволяет отделять от молибдена железо, фосфор, мышьяк, сурьму и, возможно, другие элементы, например висмут, олово, германий и редкоземельные металлы Свинец при этом должен отсутствовать, иначе выделяется молибдат- свинца. Обработкой фильтрата сульфидом аммония полностью удаляют кадмий, серебро и большую часть, а возможно, и всю медь. В тех случаях, когда не требуется определять железо и щелочноземельные металлы, осаждение аммиаком целесообразно проводить, как описано на стр. 363. Необходимо указать, что при медленном введении аммиака в слабокислый раствор некоторое количество молибдена захватывается осадком поэтому рекомендуется прозрачный анализируемый раствор вливать нри сильном перемешивании в избыточное количество аммиака. В некоторых случаях, как, нанример, для лучшего отделения меди, аммиак можно заменить едким натром и сульфидом натрия. Сплавление породы или окисленных минералов с карбонатом натрия и последующее извлечение молибдена в раствор обработкой плава водой также может служить для отделения умеренных количеств молибдена от целого ряда элементов. Следует иметь в виду, что все эти методы отделения молибдена от других элементов не равноценны и заменить друг друга не могут. Так, при осаждении аммиаком мышьяк совместно с другими элементами выделяется в осадок, тогда как при применении едкого натра или при выщелачивании карбонатного плава водой он практически полностью переходит с молибденом в раствор. Медь же, наоборот, переходит вместе с молибденом в аммиачный фильтрат, а при обработке раствора [c.359]

В Германии, не имевшей нефтяных месторождений, селективное гидрирование ацетилена использовали для промышленного получения этилена. Реакцию проводили при 180—320°С и 1,5—2-кратном избытке водорода с палладиевым катализатором на силикагеле. Аналогичный процесс применяют и сейчас для селективной очистки этилена от примеси ацетилена (последний всегда образуется при пиролизе углеводородных газов, при котором выделяется также водород). Гидроочистка от ацетилена достигается пропусканием газа через контактный аппарат с катализатором, в качестве которого рекомендованы палладий и никель на носителях, молибдаты кобальта и никеля. [c.481]

Молибдат в кислом растворе окисляет иодид до свободного иода в присутствии германия (IV) — катализатора данной реакции. [c.161]

Рис. 3. Спектры поглощения водных растворов молибденовых гетерополикислот германия и молибдатов

Наличие в молекуле гетерополикислоты 12 атомов молибдена приближает характер ее спектра поглощения к спектрам подкисленных растворов молибдата аммония. Поскольку различные формы молибденового аниона легко переходят друг в друга при изменении концентрации водородных ионов в растворе, можно предположить, что в пределах концентрации водородных ионов от 0,02 до 0,5 н. (область наибольшей устойчивости молибденовых гетероноликислот кремния и германия) молибденовый анион образует комплекс, по расположению атомов молибдена близкий гетерополикислотам, но сильно диссоциированный, почему он и является именно в этих условиях наиболее реакционноспособным для синтеза, когда анион стабилизируется комплексообразователем. [c.105]

Восстановление германомолибденовой кислоты станнитом натрия происходит после добавления его к смеси испытуемого раствора с раствором молибдата аммония. Синяя окраска появляется при предельной концентрации германия 1-10" . Определению не мешают и Sn следует удалять мышьяк, фосфор, кремний, а также восстановители SeO , ShH, As", Fe" [8321. [c.295]

Наиболее удобным оказался метод осаждения германия в виде солей германомолибденовой кислоты, поскольку многие из них растворимы значительно хуже, чем соответствущие молибдаты н. кроме того, молибденовая кислота растворима. [c.303]

Очистка экстракцией от кремния, германия, мышьяка и фосфора. К 40 г молибдата аммония во фторопластовом стакане приливают 100 мл нагретой до кипения бидистил-лированной воды и размешивают фторопластовой палочкой. После растворения фильтруют через фильтр, помещенный в полиэтиленовую воронку. К фильтрату добавляют при перемешивании азотную или серную кислоту до pH 1,5, через [c.16]

Определение германия. К Ю мл раствора 1 добавляю 0,2 г лимонной кислоты и нейтрализуют раствор аммиаком д< слабокислой реакции (pH = 4,5). Раствор делят пополам. В пер вую половину раствора добавляют 2 мл ацетатного буферной раствора (pH = 4,5) и 1 мл раствора фенилфлуорона. Германи] с фенилфлуороном образует комплекс коллоидного типа розовой цвета. Параллельно проводят холостой опыт. Во вторую половин раствора добавляют 1 мл 2 н. раствора серной кислоты, 2 мл рас твора молибдата аммония, 0,1 г аскорбиновой кислоты и нагре [c.114]

Выполнение. К капле щелочного или слабокислого испытуе.мого раствора в фарфоровой чашечке или на кусочке фильтровальной бумаги, прибавляют по одной капле. молибденового реактива (1,5 г молибдата аммония, растворенного в 10 мл концентрированной азотной кислоты) и 0,1%-ного уксуснокислого раствора бензидина зате.м для уменьшения кислотности прибавляют несколько капель насыщенного раствора ацетата натрия или, если реакция производится на бумаге, подвергают последнюю действию ам миачиых паров. В присутствии германия появляется синее окрашивание вследствие образования. молибденовой и бензидиновой сини. Таким путем можно открыть 0,25 т Се в 0,025 мл. [c.556]

Поскольку фосфор образует комплексные гетерополикислоты, то он может быть определен, подобно германию (см. Германий ), прп помощи нитрона в гликолевом буферном растворе Образованием фосфорномолибденовой гетерополикислоты пользуется Хлебовский предложивший чрезвычайно сложный метод косвенного определения фосфора в минералах и сплавах. После разложения пробы получают осадок гетерополикислоты, экстрагируют его изобутиловым спиртом водную фазу, содержащую избыток молибдата, примененного для осаждения фосфора, обрабатывают амальгамой цинка для восстановления молибдена (VI) до молибдена (III) и титруют последний раствором железа (III). Описанные операции сопровождаются, конечно, многократными промываниями и фильтрованиями, причем мышьяк надо удалять возгонкой, а ванадий восстанавливают до низшей валентности, чтобы он не участвовал в образовании гетерополикислоты. По нашему мнению, такой способ вряд ли может получить практическое применение не только вследствие исключительной громоздкости, но и потому, что точность его весьма сомнительна. [c.329]

Гетерополикомплексами (ГПК) называют группу соединений, состояш их из малого центрального атома, чаще всего Р, 51 или других, и координированных ионов, способных к полимеризации. Для фотометрического анализа наиболее важны ГПК, содержащие в качестве координированных групп полиионы молибдата. Центральным атомом окрашенных ГПК могут быть фосфор, кремний, мышьяк, а также бор, германий и некоторые другие 28—30]. Для определения мышьяка, германия и т. п. имеется немало других более чувствительных и более избирательных методов однако для определения фосфора и кремния образование их ГПК имеет чрезвычайно важное значение. Поэтому ниже главное внимание уделяется этим соединениям. [c.258]

Фосфорномолибденовая кислота экстрагируется селективно, и ионы силиката, арсената и германата не мешают, в то время как при обычном методе определения по образованию фосфорномолибденовой кислоты названные ионы мешают определению. Уэйдлин и Меллон [26] исследовали зкстрагируемость гетерополикислот и установили, что 20%-ный по объему раствор бутанола-1 в хлороформе селективно извлекает фосфорномолибденовую кислоту в присутствии ионов арсената, силиката и германата. Предложенный ими метод позволяет определить 25 мкг фосфора в присутствии 4 мг мышьяка, 5 мг кремния и 1 мг германия. Более того, при экстракции удаляется избыток молибдата, поглощающего в ультрафиолетовой области. Измерение оптической плотности экстракта при 310 ммк обеспечивает увеличение чувствительности метода. Для получения надежных результатов необходимо строго контролировать концентрацию реагентов. Определению не мешают ионы ацетата, аммония, бария, бериллия, бората, бромида, кадмия, кальция, хлорида, трехвалентного хрома, кобальта, двухвалентной меди, йодата, йодида, лития, магния, двухвалентного марганца, двухвалентной ртути, никеля, нитрата, калия, четырехвалентного селена, натрия, стронция и тартрата. Должны отсутствовать ионы трехвалентного золота, трехвалентного висмута, бихромата, свинца, нитрита, роданида, тиосульфата, тория, уранила и цирконила. Допустимо присутствие до 1 мг фторида, перйодата, перманганата, ванадата и цинка. Количество алюминия, трехвалентного железа и вольфрамата не должно превышать 10 мг. [c.20]

Охфеделение превращением мышьяка в арсенат серебра и титрованием методом Фольгарда. Осаждение мышьяка (V) в виде арсената серебра, растворение последнего в азотной кислоте и титрование серебра в полученном растворе методом Фольгарда является очень хорошим споеобом определения мышьяка, особенно пригодным для применения после отгонки мышьяка е соляной кислотой и отделения его в виде сульфида. Германий и те малые количества сурьмы и олова, которые могут в этом случае сопровождать мышьяк, определению не мешают. Этот метод не может применяться для анализа веществ неизвестного качественного состава, так как имеется болыАе число анионов, также осаждающихся в виде солей серебра, например фосфат-, ванадат-, молибДат- и хро мат-йоны. Следует избегать большого избытка аммонийных и натриевых солей. [c.310]

Такие незначительные количества германия, как 0,0003%, могут быть определены в силикатных породах отгонкой хлорида германия (IV) и последующим колориметрированием дистиллята, обработанного сульфатом железа (II) и молибдатом aMMOHHH IA. G. Н у Ь Ь i п е t t е, Е. В. S а п d е 11, Ind. Eng. hem., Anal. Ed., 14, 715 (1942)]. [c.347]

Метод сводится к следующему в 50 мл нейтрального или слабокислого раствора гермдната, содержащего не более 0,02—0,03 мг СеОд, на каждый миллиграмм двуокиси германия вводят по 2 мл 5 %-ного водного свежеприготовленного раствора молибдата аммония, полученного перекристаллизацией из спирта. Затем прибавляют 3 мл 10%-ной серной кислоты. Появление лимонно-желтого окрашивания указывает на образование гетерополикислоты. Раствор разбавляют водой до 100 мл, через 5 мин прибавляют 9 мл соляной кислоты и тотчас же медленно при энергичном перемешивании вводят 20 мл 2%-ног6 уксуснокислого раствора оксихинолина (20 0 оксихинолина растворяют в 120 мл концентрированной уксусной кислоты и раствор разбавляют водой до 1 л). Оставляют стоять при комнатной температуре около 3 ч, а при малом содержании германия — на ночь. Отфильтрованный осадок промывают жидкостью, приготовленной добавлением к 1 л воды 7 мл соляной кислоты и 25 мл 2 %-ного уксуснокислого раствора оксихинолина. [c.350]

Определение по реакции с молибдатом аммония. Колориметрический метод определения германия, основанный на его реакции с молибдатом аммония, впервые был разработан И. П. Алимарнным и Б. Н. Ивано-вым-Эминым хотя на возможность использования германомолибденовой кислоты для определения германия указывалось и раньше Реакция эта может быть выполнена в азотнокислой, сернокислой или уксуснокислой среде. Чувствительность реакции в азотнокислой среде выше, чем в уксуснокислой. Интенсивность окраски практически не зависит от изменения концентрации молибдата аммония, если содержание его в растворе превышает 0,1 %, но избыток реагента благоприятно отражается на устойчивости окраски. В продолжение 15—20 мин после введения реагентов окраска остается постоянной, а затем постепенно ослабевает. Закон Бера распространяется на концентрации до 40 мг GeOg на 1 л. [c.352]

Позднее реакция образования германомолибденовой кислоты изучалась спектрофотометрическим методом, в результате чего были разрабо- таны условия колориметрирования германия в уксуснокислой среде Наилучшие результаты получаются при 5 п. концентрации уксусной кислоты и содержании в растворе 0,25% молибдата аммония. Окраска более интенсивна и устлйчива при введении в раствор сначала уксусной кислоты, а затем молибдата аммония. [c.353]

Примеси газов — кислорода и азота в германии определяются также фотометрическими методами. Для определения кислорода используют так называемый серный метод, при котором германий обрабатывают парами серы при 700—800° С. Кислород переходит в ЗОг, которую определяют фуксинформальдегидным методом [24]. Азот определяют при помощи реактива Несслера после растворения металла в едком натре или сернокислом растворе молибдата натрия и отгонкой образовавшегося аммиака [25]. Чувствительность определения кислорода 2-10 %, азота — л-10 %. Более простым и надежным способом является определение кислорода методом вакуум-плавления с чувствительностью З-Ю- % (см. настоящий сборник, стр. 124). [c.113]

Если в методе молибденовой сини не применять экстракцию, гопределению мешает большое число ионов, в частности, кремний (IV), германий(IV) и мышьяк (V). Мешающее влияние кремния можно устранить увеличением кислотности растворов или введением цитрата. Ниобий(V), тантал(V), олово (IV), вольфрам (VI), титан (IV), цирконий(IV) и висмут мешают определению, так 1 ак в условиях анализа образуют осадки, сорбирующие фосфат. Барий(II), стронций(II) и свинец(II) в сульфатных растворах осаждаются. Большие концентрации меди(II), никеля(II) и хрома (III), образующие окрашенные растворы, искажают результаты определения фосфата. Ванадий (V) мешает, так как образует ванадомолибдофосфатный комплекс. Влияние ванадия можно устранить, если его восстановить до ванадия (IV) перед введением молибдата аммония. Железо можно перевести в яон железа (II). Мешающее влияние нитрата устраняют при [c.459]

Способ выполнения. На капельной пластинке. В углубление капельной пластинки помещают каплю испытуемого раствора, каплю раствора молибдата аммония и для подкисления несколько капель азотной кислоты. Спустя 5 мин. появляется желтая окраска, указывающая на присутствие германия. При малых концентрациях германия необходил1о сравнение со слепым опытом. [c.67]

Способ выполнения. На капельной пластинке. Реакция А на Ge + (стр. 67) может быть видоизменена следующим образом. К капле анализируемого раствора на капельной пластинке прибавляют каплю раствора молибдата аммония без добавления азотной кислоты и несколько капель раствора щелоч-1ЮГ0 станнита в присутствии германия появляется синяя окраска. [c.70]

Многие гетерополисоединения вольфрама и молибдена нашли практическое применение. В частности, они широко используются в аналитической химии для определения ряда элементов. Так, фос-форомолибдат аммония-магния используется для определения магния, молибдена. Для определения кремния, фосфора, германия, мышьяка и церия также применяют соответствующие гетерополи-молибдаты. Рубидий и цезий определяются в виде кремнемолибда-тов и кремневольфраматов. [c.324]

В химич. соединениях С. гл. обр. 2-валентен. По сравнению с болое легкими элементами той же подгруппы — германием и оловом, 4-валентное состояние для С. мало устойчиво. Поэтому соли РЬ (II), в отличие от солей Се (II) и 8п (II), не являются восстановителями. 2-валентный С. образует растворимые в воде нитрат, хлорат и ацетат, мало растворимые хлорид и фторид и нерастворимые сульфат, карбонат, хромат, фосфат, молибдат, сульфид (см. Свинца сульфаты, Свинца карбонат. Свинца нитрат. Свинца хромат. Свинца ацетаты). Хорошо растворим также кремнефторид РЬ81Р , получаемый растворением РЬО илн карбоната в Н281Рв и служащий электролитом при рафинировании С. [c.381]

Растворы, содержащие германий (предельная концентрация 10 , открываемый минимум 0,25 мкг), после смешения их с раствором молибдата аммония, азотной кислотой, уксуснокислым бензидином или ацетатом натрия окрашиваются в синий цвет. Перед проведением реакции необходимо полностью удалить фосфор и К )емний. Резко понижает чувствительность As ", поэтому его следует или удалять, или переводить в высшее валентное состояние. [c.295]

Менее чувствительны, но, вероятно, более специфичны реакции германомолибденовой кислоты с гидроксиламином и дифенилкарба-зоном [833, 834]. Желтая окраска, возникающая при нагревании свежеприготовленного раствора молибдата аммония с гидроксила-минхлоридом или гидроксиламинсульфатом, после добавления капли кислого раствора германия и кипячения переходит в синевато-зеленую. Последняя со временем исчезает, но при нагревании вновь восстанавливается. Предельная концентрация германия 8-10 . Мышьяк и фосфор не мешают определению Ge, даже если содержатся в 10-кратном избытке по сравнению с ним. Мешают определению сильные окислители и восстангвители, окрашенные ионы, а также катионы, образующие нерастворимые в разбавленной кислоте молиб-даты. Влияние кремния не изучено. [c.295]

Было исследовано осаждение германия в виде германомолибда-тов тяжелых органических и некоторых неорганических катионов (акрихина, антипирина, риванола, салипирина, пирамидона, индо-оксина, 8-оксихинолина, 5,6-дибромоксихинолина, тетрафениларсония, гексаметилентетрамина, хинолина, пиридина, гуанидина, акридина, цинхонина, [ o(NH3)5 l] ). Все эти катионы дают труднорастворимые соли, но не все они пригодны для весового определения германия, поскольку не всегда удается выделить соединения постоянного состава некоторые из них захватывают избыток катионов, другие — избыток молибдата. [c.304]

Германомолибдат 5,7-дибромоксихинолина выпадает из солянокислого раствора германомолибденовой кислоты под действием избытка солянокислого 5,7-дибромоксихинолина [на 15 мл раствора германия приходится 5 M.fi H l, 3 мл 5>о-ного молибдата аммония, [c.304]

В пропессе осаждения германия цинхонином выделяется осадок, не имеющий постоянного состава и содержащий избыток цинхонина и молибдата 1860]. [c.306]