Метилстирол, поглощение

Рис. 182. Спектр поглощения а-метилстирола в ультрафиолетовой области

На характер спектра поглощения оказывают влияние и заместители, находящиеся при сопряженной связи. При наличии заместителя у второго углеродного атома диеновой связи наблюдается батохромное смещение полосы поглощения (изопрен, хлоропрен). Причем такие заместители, как метильная группа или хлор, вызывают понижение интенсивности полосы поглощения. В случае расположения метильной группы у первого углеродного атома при диеновой связи также наблюдается батохромное смещение полосы поглощения и еще более значительное понижение ее интенсивности (пиперилен). Метильная группа у второго углеродного атома при двойной связи, сопряженной с бензольным кольцом, вызывает только незначительное снижение интенсивности обеих полос (К и В), но в этом случае имеет место гипсохром-ное смещение полос поглощения (а-метилстирол).. [c.6]

Рис.20.4. ИК-спектр поглощения с Фурье-преобразованием смеси поливинилхлорид - сополимер а-метилстирола с акрилонитрилом

Рис.20.5. ИК-спектр поглощения с Фурье-преобразованием фракций 1 (А) и 9 (В) продукта фракционирования смеси поливинилхлорида с сополимером а-метилстирола с акрилонитрилом

Радикальный механизм. При температурах крекинга >500° С дезалкилирование может протекать и по другому механизму, о чем можно судить по появлению в продуктах, наряду с бензолом, других ароматических углеводородов. На основании исследования крекинга кумола на цеолитах Y со щелочными и щелочноземельными катионами Ричардсон [85] пришел к вьшоду о существовании трех параллельных путей превращения кумола при 550°С обычного дезалкилирования с образованием бензола и пропилена, дегидрогенизации до а-метилстирола (возможно, водорода) и, наконец, деметилирования, при котором образуется этилбензол (и, возможно, с одновременным поглощением водорода — метан). В дальнейшем этилбензол дегидрируется до стирола. Два последних направления реакции проявляются только при высоких температурах и по сравнению с алкилированием они должны отличаться более высокими величинами энергии активации. По этой причине Ричардсон отнес их к реакциям радикального типа. На основе анализа продуктов, образующихся при 550° С при постоянной объемной скорости, для различных цеолитов были получены следующие соотношения между вкладами карбониево-ионных и радикальных реакций LiY- О, BaY -0.43, aY-2,03, MgY-250 и HY 00. [c.83]

Методом газового анализа, дополненного определением мономера титрованием бромом и исследованием ИК-спектров поглощения, было установлено, что основным низкомолекулярным продуктом, образующимся при действии излучения на поли-а-метилстирол, является мономер (а-метилстирол) [256]. При комнатной температуре в вакууме нри одном разрыве в основной цепи образуется 100 молекул мономера, что указывает на то, что разрыв цепи сопровождается интенсивным процессом деполимеризации. Была предложена теория этого процесса, учитывающая реакцию разрыва главных цепей по закону случая, а также реакции деполимеризации и передачи цепи. Если разрыв молекулы поли-а-метилстирола связан с отщеплением боковой группы, подобно тому как это было предположено для деструкции ПММА и ПИБ, то следует ожидать, что каждый акт деструкции цепи будет сопровождаться образованием одной молекулы бензола. В настоящее время нет данных для подтверждения этого предположения, так как возможно, что бензол не был определен в побочных продуктах деструкции вследствие малого выхода. [c.110]

Ароматические соединения обладают резкими и интенсивными полосами поглощения в инфракрасной области спектра, которыми можно воспользоваться для количественного молекулярного анализа. Наилучшей аналитической областью является область 650— 1000 смГ , где расположены частоты неплоских деформационных колебаний незамещенных водородных атомов бензольного кольца [6]. Это дает возможность осуществить анализ о-, м-, и-ксилолов и этилбензола в смеси друг с другом. Различная природа заместителей также приводит к заметному изменению частот колебаний группы С—Н, что позволило анализировать смесь, состоящую из а-метилстирола, кумола и толуола. [c.39]

Рис. 187. Спектр поглощения я-метилстирола в ультрафиолетовой области

Отбор проб воздуха. Поглощение а-метилстирола из воздуха проводят в два поглотителя Рихтера, заполненных метиловым спиртом (по 5 мл). Воздух аспирируют со скоростью 0,3 л/мин проскок вещества во второй поглотитель — до 6%. В условиях повышенных температур рекомендуется охлаждать поглотители. [c.518]

Принцип метода. Метод основан на измерении оптической плотности изооктанового раствора дивинила в ультрафиолетовой области спектра при 224 ммк. При наличии а-метилстирола в воздухе измерение производят при 224 и 245 ммк (максимум поглощения а-метилстирола). [c.312]

Обработка пленок полистирола, сополимера стирола с а-метилстиролом и других полимеров бромом или иодом приводит к увеличению электрической проводимости на 7—9 порядков. При поглощении пленками полимеров иода происходит гипсохромное смещение ДЯ полосы поглощения иода. При этом строение полимера существенно влияет на значение смещения АЯ, которое уменьшается в ряду поливинилтолуол > сополимер стирола с винилнафталином > полистирол > сополимер стирола с а-метилстиролом. Симбатно с величиной А , изменяется в данном ряду и электрическая проводимость. [c.71]

Определению связанного стирола в бутадиен-стироль-ных [11—14] и связанного а-метилстирола в бутадиеи-а-метил-стирольных [15] каучуках методом ИК-спектроскопии посвящено много работ. Содержание стирола определялось по полосе 700 см" с использованием определителя, в который входят коэффициенты поглощения полос, характерных для всех компонентов каучука [13]. В качестве аналитической использована также полоса 1028 см" , расчет вели по градуировочному графику [14]. [c.14]

На рис. 1П. 11 показан адиабатический реактор, применяемый в СССР для. дегидрирования этилбензола и изопропилбензола в стирол и а-метилстирол соответственно. Устройство этого реактора не нуждается в пояснениях. Дегидрирование этилбензола протекает при температуре 600°С, идет с поглощением тепла в присутствии разбавителя — водяного пара. Однако нагрев паров этилбензола допустим лишь до температуры значительно более низкой, чем температура реакции. Поэтому пары этилбензола нагреваются после смешения с небольшим количеством водяного пара до 520 °С, а основная масса разбавителя перегревается до 710°С. Оба потока смешиваются при входе в реактор в специальном смесительном устройстве 9, в результате чего получается смесь паров с температурой 630 °С. Следует лишь отметить особую важность для аппаратов такого типа, диаметр которых достигает 4,2 м, хорошего [c.88]

В этой области спектра проявляются различные колебания бензольного кольца. Ряд полос оказывается очень чувствительным к замещениям в кольце, что используется при идентификации типа замещения. Поэтому, например, спектры полимеров орто-, мета-, пара-изомеров метилстирола различаются положением полос поглощения и их интенсивностью, но имеют, в общих чертах, те же интервалы прозрачности, что и спектр полистирола (см. рис. 18). [c.38]

Сополимеризация стирола с другими мономерами, преследующая цель модификации свойств полистирола, заметно не изменяет его прозрачности в ИК-области, если у гомополимеров сомономеров одинаковые с полистиролом области прозрачности (например, сополимер с а-метилстиролом). Спектр сополимера стирола с акрилонитрилом отличается от спектра полистирола главным образом поглощением, вызванным колебаниями С К-групп (4,44 мкм). [c.38]

Нами был предложен спектрофотометрический метод определения а—метилстирола в воздухе. В основу метода положен закон поглощения, который связывает оптическую плот-. ность анализируемого образца с концентрацией определяемого вещества. [c.112]

Покровский Е. И. Анализ сополимеров а-метилстирола со стиролом по инфракрасным полосам поглощения в области Зц, Высокомол. соед., 1, № 5,738 (1959). [c.307]

Изученные окислительно-восстановительные системы могут быть применены для инициирования окисления индивидуальных соединений. Принципиальная возможность этого иллюстрируется на примере окисления а-метилстирола. Процесс проводился при 50° и характеризовался скоростью поглощения кислорода. В присутствии бензоина и нафтената окисного железа, взятых соответственно в количестве 0,2 и 0,05 к вес. [c.121]

Сульфированный гомополимер (или сополимер с а-метилстиролом), очищенный диализом для удаления серной и бензойной кислот, показывает полосу с максимумом при 301 ммк (гидрохинонная группа), интенсивность которой при добавлении окислителя падает за несколько секунд, в то время как появляется и возрастает полоса поглощения при 255 ммк (хинонная группа). Ряд спектров для промежуточных состояний окисления имеет максимумы при 230, 285 и 320 ммк (рис. 33). В табл. 17 собраны некоторые данные для этих полимеров, а для сравнения в табл. 18 приведены подобные же данные для соответствующих модельных веществ. [c.180]

Таким же путем может быть определено содержание связанного стирола или а-метилстирола в сополимерах с дивинилом. Интересно отметить различие в характере спектров и положении максимумов поглощения связанного стирола в сополимерах, полученных при эмульсионной (рис. 19) или каталитической полимеризации (рис. 20 и 21). Это свидетельствует о различии структуры полимеров. Характер полос поглощения сохраняется и при сополимеризации с другими мономерами в зависимости от способа полимеризации. Аналогичным образом опреде ляются арилсодержащие звенья в полиэфирах [29]. [c.20]

Количественное определение химического состава полимера включает приготовление образцов, фиксирование спектра и его идентификацию. УФ-спектр сополимера состоит из ряда взаимно налагающихся спектров. Прежде всего это спектр фрагментов полимерной цепи, содержащих ароматические группы, который характеризуется наличием В-полосы (связанный стирол, а-метилстирол, метилфенил-силоксановые звенья). На этот спектр накладываются спектры звеньев, образующихся при полимеризации второго мономера (бутадиена, изопрена, этилена и т.д.), не содержащего ароматических групп. Обычно этот спектр характеризуется значительным поглощением в коротковолновой части, которое уменьшается по мере увеличения длин волн вначале быстро, а затем зна штельно медленнее. Примерно такой же характер носит поглощение, обязанное своим происхожде- [c.192]

На различия между энергетическими состояниями и, следовательно, внутренней энергии молекул на поверхности адсорбента и в газовой фазе указывает также изменение электронного спектра поглощения во времени. Так, по данным Лефтина и Холла [52], при адсорбции а-метилстирола на алюмосиликатном катализаторе появляется новая полоса поглощения при 400 нм. Появление этой полосы авторы связывают с образованием карбоксильных ионов. При менее специфических взаимодействиях адсорбата с адсорбентом влияние адсорбции на электронные спектры значительно слабее. Исследуя адсорбцию бензола и других ароматических соединений на аэросиле (одна из марок кремнеземов), Киселев и др. 1[53] наблюдали сдвиги полосы от 200 до 300 СМ (около 700 кал/моль) в более длинноволновую область УФ-спектра. [c.428]

Об этом свидетельствует структура образующихся в анионных системах низкомолекулярных продуктов (тетрамер а-метилстирола) и результаты изучения электронных спектров поглощения растущих цепей и модельных соединений (карбанион полистирола и бензильный карбанион). Ряд активности алкильных карбанионов характеризуется обратной последовательностью наиболее устойчивы первичные карбанионы. В обычных анионных системах соответствующие мономеры инертны, их полимеризация возможна под действием катализаторов Циглера — Натта. В таких случаях концевые звенья растущей цепи оканчиваются метиленовой группой (полимеризация пропилена). При инициировании А. п. простейших циклич. кислородсодержащих соединений наименее вероятно направление реакции, при к-ром образуется первичная алкоксигруп-па (полимеризация окнси пропилена). [c.73]

Сущность метода. Количественное определение дивинила проводят по спектрам поглощения изооктанового раствора трехкомпонентной системы дивинила, изопропилбензола и а-метилстирола при длинах волн 224 и 245 нм. [c.518]

Увеличение содержания ДФПГ до 10 вес.% несколько замедляет сшивание. Это можно объяснить увеличением рассеяния части поглощенной энергии фенильными кольцами с увеличением содержания их в системе. Очевидно, что при введении в систему 16 вес.% метилстирола, не являющегося акцептором радикалов, в котором количество фенильных колец примерно соответствует количеству последних в 10 вес.% ДФПГ, радиационное сшивание замедляется в той же мере (см. рис. 2). Приведенные результаты могут служить доводом в пользу большого вклада ионно-молекулярного механизма в процессе радиационного сшивания каучуков. [c.224]

Василенок с соавторами показали, что обработка пленок полистирола, сополимера стирола с а-метилстиролом и других полимеров бромом или иодом приводит к увеличению электропроводности на 7—9 порядков (рис. 21). Установлено, что при поглощении пленками полимеров иода происходит гипсохромное смещение АЯ полосы поглощения иода. При этом строение полимера существенно влияет на значение смещения АХ, которое уменьшается в ряду поливинил-толуол сополимер стирола с винилнафталином > полистирол > > сополимер стирола с а-метилстиролом. Симбатно с величиной АЯ. изменяется в данном ряду я электропроводность. Интересно, что метильная группа в а-пеложении затрудняет образование КПЗ с иодом (сополимер стирола с а-метилстиролом), а такая же группа в параположении способствует комплексообразованию (поливинилтолуол). [c.49]

Градуировка может быть произведена только по образцам V ополимеров, состав которых определен каким-то другим мето- дом, например рефрактометрическим. Градуировка по искус-ственным смесям растворов полибутадиена и поли-а-метил- стирола невозможна, так как спектр поглощения гомополимера а-метилстирола, полученного каталитическим путем, совершенно Mie похож на спектр связанного а-метилстирола [23, стр. 19—301, в эмульсии а-метилстирол не полимеризуется. [c.17]

Спектры сополимеров метилметакрилата со стиролом и а-метилстиролом одинаковы. Монозамещенное бензольное ядро устанавливают по полосам при 750 и 700 см и более слабой полосе при 1600 см . Присутствие сложноэфирной группы определяют по появлению полосы при 1724 см-. Полосы при 1266, 1235, 1190, 1149 СМ шире и менее четко выражены, чем в спектре полиметилметакрилата. Спектры сополимеров отличаются в области 1110—1000 см- и выше 830 см". Для сополимера метилметакрилата с а-метилстиролом наблюдается поглощение в области 1030 см . [c.194]

Изучена [1352] совместная димеризация стирола с а-метилстиролом приведены времена удерживания для 15 полученных димеров. Состав сополимеров стирола с а-метилстиролом был рассчитан по отношению коэффициентов экстинкции полос поглощения [1353]. Сополимеры а-метилстирола с и-метил-а-ме-тилстнролом были исследованы. методо.м ЯМР [1354]. [c.299]

Состав сополимеров, содержащих стирол, можно оценивать в первую очередь по интенсивной полосе поглощения фенильиой группы при 700 см-, о чем упоминалось ранее. Сополимер бутадиена со стиролом (стирольный каучук) можно рассматривать как четырехкомпонентную систему (стирол и три изомера бутадиена) [118, 586, 815, 816, 952]. То же самое можно сказать и о нитриль-ном каучуке [815]. Состав сополимеров а-метилстирола со стиролом можно определить анализом валентных колебаний [1355] соответствующий расчет позволяет учесть вклад перекрывающихся полос. [c.154]

Если в бензольном кольце полистирола появляются заместители, то по ИК-спектру полимера можно определить тип заместителя [194]. Поли-2-метилстирол имеет спектральную полосу при 785 см , поли-4-метилстирол — при 820 m-". Поли-2,4,5-триметил-стирол и поли-2,4,6-триметилстирол можно идентифицировать по полосам соответственно при 875 и 855 см . Тип заместителя в бензольном кольце можно также определить по характерной структуре полос обертонов и комбинационных тонов в области 1750— 2000 см- Ч Обнаружено [1030], что при иодировании полистирола в спектре ослабляется полоса при 3030 см-. Следовательно, иод присоединяется к бензольному кольцу. Причем, как можно судить по появлению полос при 1900 и 820 см и уменьшению поглощения при 760 см , иод замещается в пара-положение, [c.264]

Работа проводилась на спектрофотометре СФ-4. Использовалась область поглощения при длине волны " 248 ммк. Толщина поглощающего слоя 1 см. Для построения градуировочной кривой готовился ряд стандартных растворов свеженерегнанно-го а—метилстирола в этиловом спирте с концентрациями от 10 до 100 ]/мл. Альфа—метилстирол использовался свежепере-гнанный, с температурой кипения 162°С. Замерялась оптическая плотность -приготовленных растворов и строился трафик зависимости оптической плотности от концентрации (рис. 1, табл. 1). [c.112]

Из сопоставления данных, полученных в этих системах, с электронными спектрами указанных выше живущих полимеров можно было заключить, что наблюдавшееся малое изменение электронных спектров с изменением природы металла и среды в живущих полимерах было обусловлено какими-то причинами, специфичными для этих систем. Было предположено, что такой причиной может быть ассоциация активных центров [142]. Проведенные эксперименты подтвердили это предположение. Оказалось, что электронным спектрам ассоциатов активных центров, преобладающих в широкой области концентраций живущих полимеров, й не ответственных за полимеризацию, соответствует смещение Я.тах в длинноволновую сторону по сравнению с мономерной формой живущих цепей [138]. При изучении электронных спектров поглощения живущих полимеров — литийполистирола, литий-поли-а-метилстирола при очень низких концентрациях живущих концов (< 10 молъ1л) было найдено, что щах, а следовательно, и природа связи Ме—С изменяется с изменением природы щелочного металла и среды [c.378]

Гидрид натрия образуется в хранящихся растворах живущих полистирола и поли-а-метилстирола, но только в первом случае появляется полоса поглощения при 535 ммк. Это означает, что в реакции принимает участие а-водород полистирола. Образование гидрида очевидно из того факта, что при добавлении воды к старому раствору выделяется газообразный водород. Кроме того, при добавлении ВгО образуется НВ, а не Оа, что исключает взвешенный металлический натрий в качестве возможного реагента, приводящего к выделению водорода. Как установлено спектрофотометрически, образование гидрида натрия сопровождается появлением концевых двойных связей -СН=СНСбН5. Следовательно, реакция протекает по схеме [c.633]

Оказалось, что электронным спектрам ассоциатов активных центров, преобладающих в широкой области концентраций н<иву-щих полимеров и не ответственных за полимеризацию, соответствует Хщах смещенная в длинноволновую сторону по сравнению с мономерной формой живущих цепей [74]. При изучении электронных спектров поглощения живущих полимеров литийпо-листирола, литийполи-а-метилстирола при очень низких концент- [c.191]

Радикальноцепной механизм (с разветвлениями) термоокисления ОВП долгое время постулировался лишь в тех работах, авторы которых наблюдали S-образный характер кинетических кривых. Между тем в жидких углеводородах, где реализация радикального механизма не вызывает сомнений, S-образные кривые поглощения кислорода являются лишь одним из четырех наблюдаемых типов кривых линейного, автозамедленного, автоускорен-ного и комбинации двух последних [114]. Аналогичные типы кинетических кривых поглощения кислорода наблюдались [115] при термоокислении (140 °С) сополимеров а-метилстирола и метилмет-акрйлата, стирола и акрилонитрила, этилена и винилакрилата, АВС-пластиков, полиамида 6,10, сополиамидов 6,10 и 6, полистирола, резин и поли-2,5-диметилфениленоксида. [c.196]