Углерода двуокись реакция с с эфирами

К числу важнейших электрофилов относятся соли металлов, доноры протонов, галогены, кислород, сера, двуокись серы, галогениды трехвалентного фосфора, кремния и бора, двуокись углерода, галоидангидриды кислот, эфиры карбоновых кислот, альдегиды, кетоны, нитрилы и амиды. Многие из приведенных в этой главе реакций, включающих образование углерод-углеродных связей, более подробно обсуждены в гл. 13, посвященной нуклеофильному присоединению к ненасыщенному углероду. Как было указано ранее (стр. 192), в том случае, когда отрицательный и положительный углерод реагирует с образованием связи углерод — углерод, реакция может быть классифицирована либо как нуклеофильная, либо как электрофильная в зависимости от произвольного распределения ролей (реагента или субстрата) между обоими реагирующими соединениями. [c.251]

Как все это будет влиять на реакцию между реактивом Гриньяра и, например, альдегидом Прежде всего, алкилгалогенид, альдегид и эфир, используемый в качестве растворителя, должны быть тщательно высушены и очищены от спирта, из которого каждый из них, вероятно, был получен реактив Гриньяра не образуется в присутствии воды. Прибор должен быть совершенно сухим. Реакционную систему следует предохранять от попадания влаги, кислорода и двуокиси углерода, содержащихся в воздухе от паров воды можно предохранить, используя трубки с хлористым кальцием кислород и двуокись углерода можно удалить из системы сухим азотом. Если выполнять все эти условия, то при надлежащем выборе галогенида и альдегида удастся получить необходимое соединение с хорошим выходом. [c.496]

Интересно отметить, что, как показали опыты с меченым кислородом, весь кислород воды, вошедший в реакцию, выделяется в свободном виде А. П. Виноградов). Как и следовало ожидать, процесс ассимиляции двуокиси углерода, вскрытый рядом исследователей, особенно М. Кальвином, выглядит много сложнее приведенной реакции. Двуокись углерода реагирует с дифосфорным эфиром кетопентозы — рибулозы — и через гипотетический продукт присоединения превращает ее в две молекулы фосфорного эфира /Р-глицериновой кислоты. Последний под действием света восстанавливается в фосфат глицеринового альдегида [c.467]

К раствору, содержащему 3 г ацетобромглюкозы и 10 г ментола в 25 мл сухого эфира, прибавляют 3 г свежеприготовленного карбоната серебра, промытого спиртом и эфиром и высушенного в вакуум-эксикаторе. Поскольку при взбалтывании двуокись углерода вначале выделяется энергично, рекомендуется реакцию проводить в сосуде со стеклянной пробкой, которую время от времени следует открывать. Через час выделение газа уменьшается. Дальнейшее механическое взбалтывание рекомендуется проводить в течение суток. Смесь фильтруют, фильтрат упаривают. К образовавшемуся бесцветному сиропу добавляют 25 мл воды и через смесь пропускают водяной пар для отгонки непрореагировавшего ментола. После охлаждения и отсасывания оставшийся продукт сушат в вакууме и для очистки перекристаллизовывают из 50%-ного этанола. Выход 2 г, т. пл. 130°. [c.55]

Карбобензилоксигруппа легко присоединяется к аминам при их обработке бензиловым эфиром хлоругольной кислоты в присутствии основания. Выше уже рассматривались два наиболее важных метода отщепления этой защитной группы (см. также [64]). Карбобензилоксигруппа может быть отщеплена также бромистым водородом в уксусной кислоте [120] при этом образуются бромистый бензил и бромгидрат амйна и выделяется двуокись углерода. Аналогичная реакция происходит при действии хлористого водорода [121] и иодистого водорода [122]. Отщепление карбобензилоксигруппы иодистым фосфонием [123] основано не на восстановительном расщеплении, как полагали раньше, а на сольволизе иодистым водородом [124] и, следовательно, аналогично действию бромистого или хлористого водорода. Другие ссылки на применение этих методов для удаления карбобензилоксигруппы приводятся в работах [2,3] (см. также статью на стр. 158). [c.210]

Недавно был изучен [12, 124] синтез уксусной кпслоты нз метанола и окиси углерода в нрисутствии никеля, кобальта и железа. Полученные результаты показали, что галогениды никеля, кобальта и железа как катализаторы более активны, чем мета тлы нз галогеш Дов йодистые соли как катализаторы синтеза активнее бромистых и хлористых. Кроме того, установлено, что силикагель как носитель катализатора дает лучшие результаты, чем кизельгур, пемза или каолин. Магссимальную каталитическую активность имеет йодистый никель, осажденный на силикагеле. В продуктах реакции содержались только уксусная кислота, ее метиловый эфир, окись углерода, двуокись углерода, водород, метан и непрореагпровавшие снирт и окись углерода. Образования простых эфиров и углеводородных продуктов пе наблюдалось. [c.66]

Уроновые кислоты сохраняют многие свойства исходных альдоз. Они обладают восстановительными свойствами, показывают а—(3-изомерию (и, следовательно, мутаротацию) и могут образовать глюкозиды и другие производные альдегидной группы. Карбоксильная группа может образовать соли, эфиры и в некоторых случаях очень гладко лактоны. При нагревании с соляной кислотой уроновые кислоты количественно выделяют двуокись углерода эта реакция служит для их количественного определения. Одновременно образуется пентоза, превращающаяся, однако, под влиянием кислоты в фурфурол и другие соединения (см. ниже) [c.219]

Прилагая этот ряд реакций к метильным группам о-ксялола, можно представить себе два направления реакции, приводящие к образованию сравнительно стабильного ангидридного кольца. Первое направление — это самостоятельное окибление каждой метильной группы в карбоксильную с последующей немедленной дегидратацией и превращением в ангидрид. При втором из возможных направлений одна метильная группа окисляется в гидроксиметильную, а другая в карбоксильную, затем следует выделение воды с образованием циклического эфира фталида. Фта-лид затем окисляется до фталевого ангидрида последовательным гидро-кснлированием. Это второе направление, по-видимому, является главным нри окислении о-толуоловой кислоты, из которой в условиях, сходных с теми, в которых проводится окисление о-ксилола, был получен выход фталевого ангидрида в 85% мол. [8]. Некоторое количество фталевого ангидрида в этих условиях реагирует с водой, образуя двуокись углерода и бензойную кислоту. Последняя может затем подвергаться ряду реакций, указанных выше. [c.12]

При взаимодействии кислых эфиров с диизоцианатами образуются линейные или сетчатые полимеры, содержащие амидные звенья. На каждой ступени этой реакции выделяется двуокись углерода, которая и вспенивает материал [169—170]. Объемный вес жесткого пенопласта мольтопрен от 0,09 до 0,12. Предел прочности при сжатии 8—18 кг/см . Характеристика эластичного пенопласта мольтопрен, выпускаемого фирмой Байер [171], следующая. [c.734]

Соединения Гринъяра обычно полностью растворяются в эфире, однако при последующих реакциях легко образуются твердые осадки. Это следует учитывать в тех случаях, когда второй реагент является газообразным веществом (например, двуокись углерода, окись этилена, формальдегид ж др.). Реакцию с такими соединениями проводят, пропуская их непосредственно над поверхностью раствора магиийорганнческого соединения, так как иначе возможна закупорка барботера. [c.721]

Гипогалогениты можно получать в процессе реакции, добавляя галоген к воде или к водному раствору щелочи, пропуская хлор в водный раствор едкого натра и хлорной ртути [54], в водный раствор мочевины и переосажденного мела [55], применяя водный раствор гипохлорита кальция и двуокись углерода [56] или трет-бутил-гипохлорит [57]. Эмульгирующие агенты увеличивают эффективность присоединения [58, 59]. В присутствии реакционноспособных растворителей, таких, как спирт или кислота, образуется соответствующий простой или сложный галогенза.мещенный эфир 160 с хорошими выходами. Галогензамещенный простой эфир может также образовываться из Ы,Ы-дибромбензолсульфамида и этилового спирта [61]. В присутствии воды Ы-бромацетамид (КБА) образует бром-гидрины [62], а в инертных растворителях он дает дибромзамещен-ные продукты присоединения [63]. Продукты присоединения двух атомов брома получаются в результате ряда сложных реакций между олефинами и М-бромацетамидом [64]. По-видимо.му, сначала присоединяется радикал М-бромацетимидила, а затем, после термического разложения, образуется продукт присоединения двух атомов брома. [c.413]

Химическими реакциями первого порядка являются также разложение пятиокиси азота N265 на двуокись азота и кислород и разложение диметилового эфира СНз—О—СНз на метан, окись углерода и водород [c.280]

Исходным сырьем [6, 7] при получении мономера служит фенол, двуокись углерода, окись этилена и метанол. Вначале из фенола по реакции Кольбе получают я-оксибензойную кислоту. Затем проводят ее оксиэтилп-рование и полученную и-оксибензойную кислоту превращают в метиловый эфир, который легко очищается перекристаллизацией из органических рао творителей (например, четыреххлористого углерода) и перегонкой под вакуумом. Температура его плавления 65—66 °С [8]. Полиэфир получают способом расплавной поликонденсации под вакуумом с выделением метилового спирта. [c.266]

В Колбе 14 в атмосфере азота приготовляют раствор бутиллития его концентрацию определяют двойным титрованием. Углекислый газ получают в колбе /, очищают пропуская через промывную склянку 4, охлажденную до —80 , и переводят в емкость 3. Требуемый объем бутиллития передавливают азотом в калиброванный реакционный сосуд 7 через фильтр из стекловаты 13. Трубка 10, которую можно охлаждать сухим льдом, содержит эфирный раствор галогенидов после внесения этого раствора в сосуд 7 образовавшийся литийалкил промывают безводным эфиром, который хранится в сосуде 8 над металлическим натрием эфир под азотом выпускают через сифон 6 в эвакуированный сосуд, погруженный в охлаждающую смесь. (Сухой литийалкил при соприкосновении с воздухом Воспламеняется.) Смесь перемешивают закрытой магнитной-мешалкой 11, два внешних стержневидных магнита 9 которой вращаются мотором. Неабсорбированную или выделившуюся при окислении реакционной смеси двуокись углерода вымораживают в сосуде 3, а затем потоком азота подают в колонку 2 со-щелочью. Реакционная система соединена с вакуумным насосом в точке 5 чистый азот можно ввести в точке 12. В перемешиваемый раствор 23,8 ммоля н-бутиллития в 29 мл эфира прибавляют в течение 5 мин 4,74 ммоля высушенного в вакууме га-броманилина, растворенного и мл эфира. Раствор по мере прибавления веществ охлаждают и перемешивают еще в течение 1,5 час после того, как начнет выделяться ярко-желтый осадок литийорганического соединения. Этот осадок появляется через 20—40 мин в зависимости от срока хранения образца к-бутиллития. Увеличение продолжительности реакции от 1 до 3 час не влияет на выход. Тонкий, быстро выпадающий осадок промывают безводным эфиром до тех пор, пока количество непрореагировавшего бутилллития не-уменьшится до вычисленной величины 0,1 %. Затем литийалкил суспендируют в эфире, систему откачивают и проводят карбонизацию при —80° с 1,029 ммоля радиоактивной двуокиси углерода. Реакционную смесь подкисляют 8 л(л 6 н. раствора соляной кислоты и помещают в экстрактор Сокслета. В течение 4—8 час проводят непрерывную экстракцию эфиром эфирный слой отбрасывают. Водный раствор подщелачивают едким кали и экстракцию повторяют. Затем водный раствор доводят до pH 3 и экстрагируют га-аминобензойную кислоту эфиром в течение 8 —16 час. Отогнав эфир, получают неочищенную га-аминобензойную кислоту (т. пл. 184—185°) с выходом 32,8% в расчете на использованный карбонат бария или 48,2% в расчете на прореагировавшую двуокись углерода. [c.681]

В охлаждаемую до —40° колбу в атмосфере азота помещаю раствор реактива Гриньяра, полученный также в атмосфере азота из 14,1 г (60 л молей) ундецилбромида и 1,5 г (62,5л моля) магния в 125 мл абсолютного эфира. Затем в колбу при перемешивании в токе азота (25 см /мин) впускают двуокись угле-рода-С , полученную из 0,5 г (2,53 лмоля) карбоната-С бария при добавлении к нему концентрированной серной кислоты. Через 40 мин. ток азота увеличивают и в течение 10 мин. пропускают его со скоростью 100 см /мин. После этого реакцию доводят до конца, пропуская через раствор обычную (не меченую) двуокись углерода (50—100 см /мин) до тех пор, пока температура в колбе не возрастет до 25°. Реакционную массу гидролизуют разбавленной соляной кислотой, эфирный слой отделяют, промывают водой и испаряют досуха. Остаток растворяют в спиртовом растворе едкого кали и промывают петро-лейным эфиром (примечание 1). Водный раствор концентрируют лпя полного удаления органических растворителей и подкисляют. Выделившийся осадок собирают, промывают водой и пере-кристаллизовывают из ацетонитрила при —20°. Выход лаурино-вой-1- кислоты 6,80 г (т. замерз. 43,52°). Дополнительное количество кристаллов (3,30 г) выделяют с помощью 3,00 г носителя (примечание 2), доводя общий радиохимический выход [c.41]

Гриньяровский реактив получают кипячением с обратным холодильником перемещиваемой смеси 0,90 г магния, 25 мл абсолютного эфира и 6,37 2 (b,Q мл) 1-бром-З-п-толилпропана (примечание 1). Реакцию проводят в атмосфере сухого гелия (примечание 2) в течение часа. Полученный раствор гриньяров-ского реактива охлаждают баней, имеющей температуру от —40 до —45° (примечание 3), и обрабатывают сухой двуокисью углерода-С (примечание 4), постепенно получаемой (в течение 0,5 часа) из 6,00 г карбоната-С бария (примечание 5). Двуокись углерода-С пропускают чере.з реакционную смесь вместе со слабым током гелия. При этом почти немедленно начинает осаждаться образующаяся соль кислоты (примечание 6). После дополнительного пропускания газа в течение 5 мин. [c.63]

Карбоксилированне при температуре от —40 до —45° приводит к более высоким выходам кислоты по сравнению с выходом при температуре —20°. Выход рассчитан на вступающую в реакцию двуокись углерода, причем в данном случае 13,3жмо-лей ее было выделено обратно. После перекристаллизации из петролейного эфира температура плавления кислоты повысилась до 57,5—59°. В специальных опытах из 3-фенил-1-бромпро-пана была получена 4-фенилмасляная кислота с выходом 90—96%. [c.81]

К 0,150 г флуорена, находящегося в реакционной колбе в атмосфере азота, прибавляют 3,5 мл раствора трифенплметил-натрпя, полученного в соответствии с методикой Бахмана и Вп-селогле [2] из 2,0 г натрия, 5,0 г трифенилхлорметана, 40 мл абсолютного эфира и 40 мл сухого бензола (примечание 4). Смесь перемешивают в течение 3 мин. (примечание 5), замораживают жидким азотом и эвакуируют газ из реакционной колбы и обеих ловушек, создавая давление менее 1 мм рт. ст. Затем перегоняют двуокись углерода-С в реакционную колбу. Колбу изолируют от всей системы и оттаивают смесь до тех пор, пока магнитная мешалка сможет свободно работать. О полном завершении реакции судят по отсутствию давления в системе при Охлаждении смеси до температуры сухого льда. После завершения реакции в систему впускают азот и гидролизуют образовавшуюся смесь 10 мл воды. Бензольно-эфирный слой отделяют и экстрагируют его двумя порциями воды по 5 мл, которые в свою очередь дважды промывают эфиром порциями по 3 мл (примечание 6). Водные растворы объединяют, подкисляют 10 мл 1 н. соляной кислоты и четыре раза экстрагируют эфиром (порциями по 4 мл). Объединенный эфирный раствор промывают 4 мл воды и экстрагируют три раза насыщенным раствором бикарбоната натрия (порциями по 4 мл). Полученный щелочной раствор промывают эфиром (3 мл) и подкисляют 0 мл 6 н. соляной кислоты. В результате экстрагирования эфиром и выпаривания получается 0,073—0,080 г продукта, плавящегося при 222—226° (примечание 7). [c.103]

В круглодонную колбу емкостью 500 мл помещают 50 г тон-коизмельченного песка. Колбу нагревают до 150° и быстро вносят в нее 4 г очищенного металлического калия. Смесь энергично встряхивают до образования пастообразной серой массы. Затем колбу соединяют с источником меченой двуокиси углерода и эвакуируют систему до давления 3 10 мм рт. ст. Двуокись углерода-С получают из 3,381 г карбоната-С бария. В процессе реакции массу в колбе постоянно нагревают, постепенно повышая температуру. Поглощение двуокиси углерода происходит достаточно активно уже при температуре 190°, однако при медленном нагревании до 240° оно несколько замедляется, вновь ускоряясь при 260° при 270° окисление становится очень быстрым (примечание 5). Содержимое колбы выдерживают во влажной атмосфере в течение 8 дней и разлагают 10 мл воды. Полученный оксалат калия растворяют в 100 мл горячей воды, подкисляют раствор 60 мл 2 н. соляной кислоты и выделяющуюся при этом непрореагировавшую двуокись угле-рода-С поглощают раствором едкого натра. Реакционную смесь обесцвечивают углем и осаждают оксалат-Сг кальция, добавляя смесь уксуснокислого и солянокислого кальция. Отделяют оксалат-Сг кальция, растворяют его в 20 мл 20%-ного раствора соляной кислоты и непрерывно экстрагируют щавеле-вую-Сг кислоту эфиром в течение 52 час. Выход 0,7248 г. По- [c.110]

Этот факт указывает на наличие процесса миграции карб-чтоксильнои группы и подтверждает механизм реакции, предложенный Гольденом [1]. Однако этот факт не согласуется с механизмом Михаэля [2], согласно которому должна получаться нерадиоактивная двуокись углерода. Радиоактивность карбоната составляет 42% от радиоактивности этилового эфира кротоновой-1-С кислоты. [c.135]

Этим же методом, исходя из п-бромфенилизоцианата, получают п-броманилид 2-фенилуксусной-С кислоты в виде игольчатых кристаллов с т. пл. 174—175° (перекристаллизацию проводят из смеси бензол — циклогексан или из эфира). Двуокись углерода содержит около 1 /о первоначальной активности, вероятно, за счет незначительного декарбоксилирования фенилуксусной-1-С кислоты, как это имеет место при реакции Дакина — Веста [2]. [c.442]

При этой реакции в качестве промежуточных продуктов образуются натрийалкилы. Доказательством этому служит то, что при действии натрия и меркуралкилов, образующих натрийалкил и ртуть, на двуокись углерода, на кетоны, альдегиды и эфиры угольной кислоты получаются те же продукты реакции, что и при взаимодействии с магнийорганиче-ским соедине[[иями [c.125]

Термическое разложение перекиси нормального дикапронила происходит аналогично разложению вышеуказанных перекисей с образованием нормального декана, но лишь в тех случаях, когда реакция протекает со взрывом. Если же реакция протекает медленно при температуре около 70", то гидролиз приводит к образованию перекиси нормальной капроновой кислоты, так как одновременно с Другими реакциями происходит отщепление кислорода, который окисляет Другие молекулы с образованием воды. Это обстоятельство и является причиной того, что при разложении перекиси нормального дикапронила в зависимости от взятого количества образуются двуокись углерода, нормальный декан, пентен-(1), пентанол-(1) и нормальный амиловый эфир капроновой кислоты- [c.23]

Для осуществления этой реакции л(учше всего нагревать натриевую соль кислого фенилугольного эфира в автоклаве при 130 или же пропускать двуокись углерода в сухой фенолят натрия. под давлением при 130—140° до прекращения поглощения газа. Температура реакции и щелочной металл, входящий в состав фенолята, влияют на ход процесса. При действии двуокиси углерода на фенолят натрия под давлением при температуре, превышающей 140°, получается некоторое количество /)-оксибензойной кислоты, а при действии двуокиси углерода на фенолят калия при 180 эта кислота получается с большим выходом. Щелочные соли гомологов фенола реагируют с двуокисью углерода таким же образом. Очень интересно взаимодействие двуокиси углерода со щелочными солями -нафтола, так как в этом случае, в зависимости от условий опыта, удается ввести карбоксильную группу в положение 1 или 3 или же [c.141]

Реакция между альдегидами и малоновой кислотой или ее эфирами протекает значительно легче, чем конденсация альдегидов с "одноосновными кислотами. Эта реакция протекает в уксурной кислоте или же в присутствии аминов и ведет к образованию алкилиденмалоновых кислот, которые легко отщепляют двуокись углерода и превращаются в ненасыщенные однооснов ные кислоты. Этот способ имеет большое значение для синтеза ненасыщенных жирных кислот. [c.200]

В ходе исследования соединений, которые, как считалось ранее, содержат пятиковалентный азот, Тэйлор, Оуэн и Уиттекер [49] повторили работы Штаудингера [50] по взаимодействию дифенилкетена с Ы-фениловым эфиром бензальдоксима. Штаудингер считал, что реакция идет вначале через стадию образования продукта присоединения кетена к семиполярной связи эфира (азот—кислород) затем при более высокой температуре этот продукт присоединения теряет двуокись углерода с образованием соединения (названного нитреном ), содержащего пятиковалентный азот [c.84]

Пирон конденсируют с циануксусным эфиром и гидролизуют продукт реакции образующаяся цианкислота легко теряет двуокись углерода, превращаясь в непредельный нитрил, который затем восстанавливают и гидролизуют. [c.296]

При действии на него спиртовым раствором серной кислоты образуются в качестве главных продуктов реакции этиловый эфир 3,3-диметилинд( )лё-нин-2-карбоновой кислоты (И) и 2,3-днметилиндол (IV). Названные исследователи установили также, что индоленинкарбоновая кислота (II) при нагревании легко теряет двуокись углерода и дает индоленин (III), который в дальнейшем, при нагревании с разбавленной серной кислотой, быстро перегруппировывается в 2,3-диметилиндол (IV). [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология