Эфиры неорганические, реакции

Прочность эфирной связи. Солеобразование. Окиси и их реакции. Семиполярная связь в эфирах неорганических кислот. Лабильность связей в амидах и эфирах фосфорной кислоты, АМФ, АДФ, АТФ. Инсектициды. [c.250]

Эфиры неорганических кислот, включая и перечисленные выше, можно гидролизовать до спиртов. Особенно успешно такие реакции идут с эфирами сильных кислот, но при использовании гидроксид-иона (более сильного нуклеофила) или при проведении реакции в кислой среде (что облегчает отщепление уходящей группы) эту реакцию можно провести и с эфирами более слабых кислот. При гидролизе субстратов винильного типа образуются альдегиды или кетоны. [c.102]

На приведенной выше схеме показаны лишь некоторые из многих эфиров неорганических кислот, которые можно получить действием минеральной кислоты или лучше ее ангидрида или галогенангидрида на спирты [598]. И хотя для удобства все эти сходные реакции сгруппированы вместе, во многих случаях они идут не как нуклеофильное замещение у К. Другим возможным механизмом является нуклеофильное замещение у центрального атома неорганической кислоты [599] [c.138]

Образование сложноэфирных интермедиатов. Ряд реакций окисления протекает через образование сложноэфирных интермедиатов (обычно это эфиры неорганических кислот) с последующим расщеплением этого интермедиата [c.262]

Расщепление сложных эфиров неорганических кислот и сульфонатов 17-6. Расщепление четвертичных аммониевых оснований (реакция Гофмана) 17-7. Расщепление четвертичных аммониевых солей 17-8. Расщепление аминоксидов (реакция Коупа) [c.410]

Получение и свойства сложных эфиров неорганических кислот. Спирты способны вступать в реакцию с кислотами кислотный водород замещается радикалом спирта [c.173]

Границы применения положительную реакцию дают муравьиная и молочная кислоты, алифатические нитросоединения. Перечисляемые ниже сложные эфиры не дают гидроксамовой реакции эфиры угольной и хлоругольной кислот, уретаны, эфиры сульфокислот, эфиры неорганических кислот. Фенолы не мешают реакции. [c.304]

Сложные эфиры целлюлозы, получаемые по различным реакциям этерификации, можно подразделить на две группы - эфиры неорганических и органических кислот. В отдельных случаях возможно получение смешанных сложных эфиров, содержащих одновременно остатки органических и неорганических кислот. [c.585]

Характерным свойством карбоновых кислот является их способность образовывать со спиртами в присутствии сильных неорганических кислот сложные эфиры. Эти реакции будут рассмотрены далее (см. разд. 33.5). [c.422]

Целлюлоза, как многоатомный спирт, может давать сложные эфиры неорганических и органических кислот, простые эфиры, алкоголяты, продукты окисления (кислоты), галогениды, аминопроизводные, комплексные соединения и т. д. (схема 17.1). Большинство реакций целлюлозы начинается в гетерогенной среде. [c.377]

При взаимодействии глицерина с неорганическими и органическими кислотами полу-чаются полные и неполные сложные эфиры. Приводим реакцию образования полного эфира азотной кислоты [c.132]

Вторичные изотопные эффекты в реакции сольволиза и-пропиловых эфиров неорганических кислот в воде [160] [c.176]

Из других эфиров неорганических кислот важны эфиры азотной кислоты нитраты). Реакция их образования из азотной кислоты и спиртов обратима, и для повышения степени конверсии, а также во избежание окисления спиртов азотной кислоты, этерификацию проводят смесью серной и азотной кислот [c.268]

Еще задолго до разработки теоретических представлений было признано, что реакции легче всего осуществляются в жидкой фазе. Но в то время как с развитием органической химии было установлено, что для проведения многочисленных типов реакций удобной средой служат такие растворители, как спирты, эфиры и ароматические углеводороды, неорганические реакции проводили главным образом в водных растворах. Вследствие этого аналитическая химия, физическая химия и электрохимия также преимущественно были связаны с изучением водных систем. [c.9]

Сложные эфиры целлюлозы можно подразделить на эфиры органических и неорганических кислот. Из эфиров органических кислот наибольшее значение имеют ацетаты, пропионаты, бутираты и ацето-бутираты (смешанные эфиры) целлюлозы, из эфиров неорганических кислот —прежде всего нитраты различной степени этерификации (с различным содержанием азота). Целлюлоза нерастворима, поэтому реакции этерификации, протекающие в гетерогенной среде, осуществляются сложнее, чем для низкомолекулярных соединений. Вследствие фибриллярной структуры природной целлюлозы, блокирования гидроксильных групп в результате образования водородных связей и наличия в волокне областей с различной упорядоченностью макромолекул большое значение приобретает подготовка исходного вещества, без которой проведение топохимической реакции иногда оказывается вообще невозможным. [c.120]

Сложные эфиры представляют собой соединения, образующиеся при отщеплении молекулы воды от спирта и кислоты. Таким образом, соединения, получающиеся при взаимодействии спирта с хлористым, бромистым или йодистым водородом, являются сложными эфирами этих кислот, в действительности реакции моногалоидных соединений очень сходны с реакциями сложных эфиров неорганических кислородсодержащих кислот, в настоящей главе речь идет о последних (о сложных эфирах органических кислот см. главу < Функциональные производные кислот ). [c.484]

Во многих реакциях эфиры неорганических кислот ведут себя аналогично моногалоидным производным. Приведем только один пример — реакцию диметилсульфата с цианистым калием, приводящую к нитрилу [c.485]

В работе показана связь реакций гидролиза и ряда других превращений эфиров неорганических кислот. [c.698]

Аналогично эфирам карбоновых кислот в реакцию переэтерификации вступают также эфиры неорганических кислот, например борной кислоты [c.185]

РЕАКЦИИ С АЛКОКСИСОЕДИНЕНИЯМИ 5 (0R) , СОЕДИНЕНИЯМИ ТИПА R -1 Э -0—o R i И ЭФИРАМИ НЕОРГАНИЧЕСКИХ КИСЛОТ [c.180]

Реакция сложных эфиров неорганических кислот и галогенид-ионов 10-68. Реакция спиртов с галогеноаодородами или галогеиоаигидридами неорганических кислот 10-69. Расщепление простых эфиров действием НГ или НВг 10-71. Расщепление сложных эфиров действием ЬП [c.411]

Реакция алкоголятов или фенолятов со сложными эфирами неорганических кислот 10-17. Алкилирование спиртов или фенолов диазосоединениями 10-18. Дегидратация спиртов 10-19. Переэтернфикация простых эфиров 10-21. Алкилирование спиртов ониевыми солями [c.439]

Алкилглидидиловые эфиры получают реакцией эпихлор-гидрина со спиртами и последующим отщеплением хлористого водорода от образовавшегося хлоргидрина различными неорганическими основаниями [1]. Эта реакция в зависимости ог свойств гндроксилсодержащего соединения может проходить в различных условиях без катализатора [2], с основными или кислыми катализаторами [3, 4]. [c.33]

При 60° это соответствует среднему значению AAF /n = 19 кал, которое, как и ожидалось, намного меньше соответствующих величин в реакциях сольволиза алкильных эфиров неорганических кислот, протекающих по механизму 5jvl. [c.171]

Дейтерирование в у-положение. Эффект 7-дейтерирования в скорости реакции сольволиза наблюдался до сих пор лишь в водном растворе. Леффек и сотрудники [160] приводят данные, полученные при изучении эффектов а-, р- и у-дейтерирования в реакциях сольволиза н-пропиловых эфиров неорганических кислот в воде (табл. 14). Наблюдаемые для этих соединений [c.176]

Гидроксил или алкоксигруппу невозможно отщепить в виде аниона НО или ROQ по S l- или S]sr2-MexaHH3My, поскольку нуклеофильность этих групп очень велика (см. разд. 4.9.2) вследствие этого обратная реакция присоединения на много порядков предпочтительнее. Поэтому спирты удается превратить в сложные эфиры неорганических кислот лишь в кислой среде, а простые эфиры также расщепляются лишь в кислой среде. В результате равновесного взаимодействия с кислотой Бренстеда или Льюиса предварительно образуется оксониевый ион, заряженная группа которого имеет повышенную тенденцию к отщеплению при соответствующих условиях она может в результате мономолекулярной реакции образовать карбкатион (путь Sn1/A1). Но во многих случаях сила оттягивания электронов недостаточна и реакция нуждается в содействии нуклеофильного реагента путь [c.202]

Рассматривая химию органических соединений фосфора как составную часть химии элементоорганических соединений, необходимо привести некоторые соображения общего порядка. С точки зрения химика-оргаиика необходимо четко разграничивать собственно органические производные какого-либо элемента, т. е. соединения, содержащие непосредственные связи элемента с углеродом, и органические производные неорганических соединений соотЕетст-вующего элемента. В последнюю группу включают, например, сложные эфиры неорганических кислородсодержащих кислот, которые характеризуются наличием элемент-кислород-углеродных связей. Если с такой точки зрения обе группы производных принято разграничивать, то при рассмотрении их с позиции химии элементоорганических соединений положение меняется. В этом случае внутренняя взаимосвязь указанных соединений, а она выявляется с помощью реакций типа перегруппировки Арбузова, предполагает единый глубокий подход к обеим группам производных, что подразумевается и тогда, когда это не находит строгого выражения в обычно употребляющихся названиях. [c.28]

Установленные закономерности справедливы, очевидно, и для реакций переэтерификации эфиров неорганических кислот. Действительно, эфиры сильных кислот — серной и арилсульфоновой — являются 0-ал-килирующими реагентами, в то время как эфиры слабых кислот — фосфорсодержащих и борной — при переэтерификации целлюлозой образуют сложные эфиры. [c.20]

Изучены реакции триметилиодсилана с 1,3-диоксаном, 1,3-диоксоланом, триоксанами, с ацетиленами, эфирами неорганических кислот и показаны широкие синтетические возможности этих реакций. [c.280]

При реакциях неорганических галоген1щов неметаллов со спиртамп и фенолами важное значение имеет прежде всего степень реакционной способности атома углерода, связанного с гидроксильной группой, который в дальнейшем для удобства будем называть центральным углеродным атомом. В гидроксилсодержащем соединении и в эфире неорганической кислоты имеются по три реакционных центра и по две связи между ними, а в неорганическом галогениде (X) неметалла (Е) — два центра и одна связь [c.13]

Интересно, что эфиры неорганических кислот (диметилсульфат, триметилфосфат [748] и др.) представляют собой хорошие алкилирую-щие средства, т. е. способны реагировать в качестве доноров алкильных групп . То же относится и к эфирам некоторых карбоновых кислот (ме-тилфталат, метилбензоат [750] и др.). Алкилирование проводится обычно в присутствии оснований, т. е. в условиях, в которых большинство перечисленных эфиров расщепляется по ацилкислородному направлению. Это противоречие устраняется, если учесть, что алкилирование и омыление проводятся в различных условиях и что в них принимают участие различные реагенты. Очевидно, что факт алкилирования данным эфиром не следует рассматривать как указание на алкилкислородное расщепление его и при других реакциях. Отщепление алкильных или арильных остатков от неорганических эфиров наблюдается не только при некоторых реакциях гидролиза и алкилирования, но и при гидрировании [751, 747], действии йодистого натрия [752] и др. [c.576]

Для карбаматов и ортоэфиров были получены вполне надежные результаты, а именно при определении воды в уретане (4 параллельных анализа) было найдено значение 0,05 + + 0,01%, а в этилортоформиате воды обнаружено не было. То же самое можно сказать и относительно всех исследованных эфиров неорганических кислот. Любые побочные реакции с участием этих соединений сопровождаются образованием воды, в результате чего получаются ненормально высокие результаты, конечные же точки при этом устойчивы и легко определимы. При прямом титровании почти безводного диметилсульфата для конечной точки обычно получалось неверное значение при растворении же образца в 10 объемах сухого метанола непосредственно перед титрованием результаты были вполне надежными. При анализе параллельных образцов было получено 0,04 + 0,00% воды первоначально и 0,74 + 0,00% после добавления дополнительного коли чества воды, которое (по вычислению) должно было повысить содержание воды до 0,74%. Для диэтилсульфата при прямом титровании значение конечной точки было не вполне точным. Для получения точных результатов следует перед титрованием образцы растворить в пятикратном избытке сухого метанола. В этих условиях для первоначально присутствовавшей воды было получено значение 0,08 + 0,00 %, а после добавления воды — 0,90 + 0,02% (вычисленное значение 0,89%)- Образцы этилхлор-карбоната и бутилнитрита содержали 0,05 + 0,005% и соответственно 0,075+0,005% воды. [c.121]

Наиболее важная проводимая в промышленном масштабе реакция низкомолекулярных нитропарафинов состоит в соединении их с альдегидами и кетонами, особенно с формальдегидом для получения нитроспиртов. Нитроспирты могут быть восстановлены в аминоспирты или же путем получения сложных эфиров с органическими или неорганическими кислотами превращепы в ценные конечные продукты, имеюшие значение как растворители, мягчители или взрывчатые вешества. [c.321]

Синтетические моющие средства, особенно соли сульфокислот и алкилсульфлты, пе обладают способностью удерживать смытую грязь в растворе, т. е. способностью предотвращать товторное поглощение волокном окрашенной грязи — свойством, которым мыло обладает в очень высокой мере. Окрашенные загрязнения, состоящие из пыли и прочих неорганических составных частей, частично удерживаются на ткани органическими веществами, именно как жиры, масла и пот. Если эти вещества моющим средством извлекаются из ткани, переходя в эмульгированное состояние, то загрязнения в значительной мере теряют свою связь и также отделяются от волокна и связываются с мицеллами натурального мыла, что препятствует их обратному поглощению волокном. В случае синтетических средств типа солей сульфокислот, у которых вследствие слабовыраженного коллоидного характера мицеллы образуются лишь в меньшей мере, способность удержания смытой грязи в растворе выражена значительно слабее. Синтетические моющие средства обладают большой диспергирующей способностью, в результате чего грязь, переходя в раствор, оказывается сильно диспергированной и в таком виде вновь частично поглощается хлопчатобумажным волокном. Это приводит к тому, что со временем наблюдается посерение белья, которое, правда, становится заметным лишь после повторных стирок. Чтобы предупредить такое посерение белья, необходимо к синтетическим моющим веществам, не обладающим способностью удержания смытой грязи в растворе, прибавлять вещества, способные выполнить роль мицелл мыла. Такие вещества были найдены, -например, в виде тилозы НВК (эфира целлюлозы и гликолевой кислоты, являющегося продуктом реакции алкилцеллюлозы с моно-хлоруксуснокислым натрием — карбоксиметилцеллюлозы), применяемой либо самостоятельно, либо в смеси с силикатом натрия. В настоящее время их прибавляют в определенном количестве к каждому синтетическому моющему средству, особенно к мыльным порошкам. [c.409]

Здесь следует рассмотреть два основных варианта реакции Фри-деля-Крафтса. Первый вариант — прямое алкилирование бензола (или гомологов) с применением олефинов или неорганических сложных эфиров (алкилгалоидов или сульфатов) и небольших количеств катализатора. Другой вариант заключается в ацилировании с образованием арилал-килкетонов (как промежуточных соединений) и восстановление их в ароматические углеводороды. Ацилирование производится хлорангидридами или ангидридами с добавлением стехиометрических количеств катализатора — галогенида металла, обычно безводного хлористого алюминия [c.480]

Существуют два типа окислительных реакций непредельных углеводородов 1) прямая атака двойных или тройных связей электрофиль-пыми реагентами, например озоном, фотосенсибилизированным молекулярным кислородом, органическими перкислотами, свободными гидроксильными радикалами, активированной светом перекисью водорода или различными неорганическими перекисями, способными образовывать неорганические перкислоты, перманганатом, неорганическими окислами, такими как четырехокись осмия, пятиокись ванадия, окись хрома и двуокись марганца, солями ртути, иодобензоатом серебра, диазоуксусным эфиром и подобными веществами 2) косвенная атака метиленовых групп, смежных с двойными и тройными связями и с ароматическими ядрами, такими реагентами, как молекулярный кислород, органические перекиси, двуокись селена, тетраацетат свинца,хлористый хромил, трет-бутил-хромат, бромсукцинимид и т. д. Первый тип реакций протекает по ионному механизму, второй — по свободнорадикальному механизму. Некоторые из этих реакций будут рассмотрены в следующих разделах. [c.347]