Тетрафенилбораты цезия

Тетрафенилборат лития может найти широкое применение в аналитической химии, как и тетрафенилборат натрия, от которого он выгодно отличается большей растворимостью как в воде, так и в органических растворителях. Основные области возможного применения тетрафенилбората лития— весовое и объемное определение калия, аммония, рубидия, цезия, таллия (I), а также органических соединений—аминов, алкалоидов, некоторых обезболивающих и лекарственных веществ [1], [c.33]

Так, дпя извлечения тяжелых щелочных металлов, особенно цезия, используют тетрафенилборат и пикрат. [c.231]

Тетрафенилборат натрия. В противоположность двум предыдущим реагентам осадки, образованные в результате реакции между катиона-м и и тетрафенилборатом натрия, представляют собой не хелатные соединения, а соли. Тетрафенилборат натрия особенно важен для количественного осаждения иона аммония и катионов щелочных металлов (калия, рубидия и цезия). [c.250]

МОЖНО растворить в горячей воде п пропустить через колонку обычным способом. Подобно этому, тетрафенилбораты натрия, рубидия и цезия можно растворить в ацетоне. После разбавления раствора равным объемом воды в ионообменной колонке выделяется свободная кислота. Чтобы избежать разлон<ения, нужно работать быстро и применять разбавленные растворы [2, 27]. [c.231]

Вейс А. Р., Иевиньш А. Ф. Определение калия, рубидия цезия и аммония высокочастотным титрованием тетрафенилборатом натрия.— Уч. зап. Латв. гос. ун-та, 1958, 22, 95—99. [c.111]

Определение калия, рубидия и цезия при помощи тетрафенилбората натрия путем косвенного потенциометрического титрования. [c.173]

Франций в виде дипикриламината или тетрафенилбората подобно цезию экстрагируется нитробензолом [63, 64]. Предварительные опыты указывают на значительную летучесть хлорида франция дри повышенных температурах (- ЭбО—1000° С) [65]. [c.222]

Отделение франция и цезия от 20 Л1г и возможно экстракцией их тетрафенилборатов смесью бензола и метилизобутилкетона (1 1) из раствора с pH 5 [83]. [c.274]

Однако, по данным Фикса и Эрвина [1], аналоги франция — цезий и рубидий могут быть количественно экстрагированы в индикаторных концентрациях нитробензолом из 0,1 М водного раствора тетрафенилбората натрия при pH 9, Поэтому представлялось интересным изучить поведение франция и радия в тех же условиях. [c.175]

Электрод можно использовать также при титровании s+ раствором тетрафенилбората натрия. Применяя метод стандартных добавок (см. гл. V), можно измерить концентрацию цезия в растворах. [c.188]

Кроме платинохлористоводородной и хлорной кислот для отделения лития (и натрия) от калия, рубидия и цезия осаждением последних могут быть использованы тетрафенилборат натрия, кобальтинитрит серебра или гексанитродифениламин [823]. [c.49]

В атомной промышленности продукты деления обычно концентрируют из сточных вод, упаривая их досуха. Твердый остаток обжигают, переводя соль в смесь окислов. Прибегают также к отделению и концентрированию долгоживущих радиоактивных нуклидов осаждением их в виде труднорастворимых солей. В результате цезий почти полностью осаждается в виде фосфор-вольфрамата или тетрафенилбората стронций на 99,99% переходит в осадок нитрата, если создана сильно азотнокислая среда и добавлен нитрат свинца в качестве коллектора осадка. В отдельных случаях используются процессы комплексообразования с последующей экстракцией комплексных соединений. Или продукты деления переводят в стекловидные инертные материалы, сплавляя сухой остаток с легкоплавкими фосфатами или силикатами. [c.77]

Несмотря на многие неточности и неоднозначность, расчеты стоксовских радиусов полезны, поскольку они дают ценный ме--тод дифференциации сольватированных и несольватированных ионов. Так, например, исследование проводимости растворов щелочных тетрафенилборатов в тетрагидрофуране [Юа] показало, что стоксовский радиус натрия равен около 4,2 А, что существенно превышает радиус несольватированного иона натрия ( 1,2 А), тогда как в случае цезия оба радиуса сравнимы по величине (2,4 и 1,9 А соответственно). На основании этих данных было сделано заключение, что ионы натрия в отличие от ионов цезия сольватированы молекулами тетрагидрофурана. Аналогич- ное исследование растворов в диметоксиэтане [106] показывает, то оба катиона сольватируются диметоксиэтаном. Этот резуль-Ч тат получил удовлетворительное объяснение, основанное на рас- [c.17]

Миллиграммовые количества калия примерно в 5 жл раствора можно определить, осаждая его в виде тетрафенилбората, растворяя промытый осадок в смеси воды и ацетонитрила и измеряя светопоглощение при 266 мц . Определению мешают ион аммония, рубидии, цезий, таллий(1), ртуть(П) и серебро. [c.665]

Считают [132], что сорбция происходит в виде незаряженных молекулярных комплексов. В некоторых случаях сорбция настолько велика, что применяется для отделения сорбирующегося элемента (например, сорбция У из растворов плавиковой кислоты на фторопласте-4 [135]). В присутствии растворимых в воде экстрагентов сорбция элементов, образующих с ними экстрагируемые комплексы, резко возрастает (ацетилацетонат тория [137, 138], тетрафенилборат цезия [139]). Также сильно сорбируются на сополимере стирола с ДВБ (ХАВ-2) из водного раствора различные органические молекулы [140] и такие соединения, как фенантро-линат железа [232]. [c.211]

Впервые перевести соединения франция в органический растворитель удалось Мюксару, Леви и Буисьеру [97], которые изучили экстракцию тетрафенилбората франция нитробензолом. Для этого водный раствор хлорида франция приливают к буферному раствору бората натрия (pH 9), добавляют тщательно очищенный путем обработки ЫН40Н водный раствор тетрафенилбората натрия до 0,05 М концентрации. Экстракцию производят равным объемом нитробензола при тщательном перемешивании в течение 3 мин. Степень экстракции франция составляет свыше 99%. В этих условиях экстрагируются Ка, Т1 (I), а также КЬ и Сз [63]. Изучена экстракция тет-рафенилборатов франция и цезия бензолом, метилизобутилкетоном и их смесью в зависимости от pH раствора, концентрации тетрафенилбората натрия и ацетона, от соотношения объемов фаз и растворителей в органической фазе [83]. Добавление соли кальция (40 мг Сг на 33 мл водной фазы) предотвращает образование эмульсии. Тетрафенилбораты цезия и франция экстрагируются бензолом при pH 2—8. Большие количества калия подавляют экстракцию, причем в большей степени при экстракции бензолом и в меньшей степени при экстракции смесью бензола и метилизобутилкетона (1 1). [c.273]

В некоторых случаях для придания веществу экстрагируемости достаточно осуществить солеобразование с алифатическими кислотами. Пропионат меди экстрагируется в виде димера хлороформом, а цезий и переходные металлы можно экстрагировать в виде их солей с более высокомолекулярными членами ряда жирных кислот. Подобным же образом тетрафенилборат цезия экстрагируется нитробензолом. Железо(И1) также образует экстрагирующийся комплекс HFeR4 (аналогичный НРеСЦ), в котором R — карбоксильный анион. [c.247]

Аналог этих соединений в ароматическом ряду — трифенилбор — обладает интересным свойством присоединять щелочные металлы с образованием окрашенных в желтый цвет кристаллических веществ состава (СбН5)зВ- Ме (Ме == Li, Na, К, Rb, s). В связи с этим следует упомянуть тетрафенилборат натрия (торговое название калигност), применяемый для качественного и количественного определения ионов калия, рубидия и цезия он может быть также использован для выделения и открытия алкалоидов и аммониевых солей. [c.188]

Первый путь основан на связывании ионов рубидия и цезия в нейтральные, крупные, гидрофобные молекулы с небольшой степенью ионизации (дипикриламинаты, полииодиодааты, тетраиодвисмутаты, тетрафенилбораты, гексафторофосфаты и другие соединения, легко извлекаемые полярными органическими растворителями из водной фазы). Этот путь уже нашел промышленное применение при извлечении рубидия и цезия из радиоактивных растворов (см. выше). Основной его недостаток с увеличением кислотности и концентрации щелочных металлов в водном растворе меньше извлекается рубидия и цезия. [c.146]

Водный раствор тетрафенилбората лития с растворами солей аммония, калия, рубидия, цезия и таллия (1) мгновенно образует осадки нерастворимых в воде тетрафенилбора-тов. [c.33]

Получение рубидия или цезия углекислого. Растворяют 100 г хлористого рубидия или хлористого цезия в 1 л дистиллированной воды и полученный раствор пропускают через колонку с катионитом со скоростью 15—20 мл/мин.. Фильтрат, представляющий собой чистый раствор хлористого аммония, выводится из процесса (см. примечание 2). По окончании пропускания раствора хлорида катионит промывают дистиллированной водой до отсутствия иона хлора в фильтрате (проба с азотнокислым серебром). Затем пропускают через колонку 7—10°/о-ный раствор карбоната аммония со скоростью 15—20 мл/мин до отсутствия иона рубидия или цезия в фильтрате (проба с силикомолибденовой кислотой или тетрафенилборатом натрия). Фильтрат объемом 1—1,5 л содержит наряду с карбонатом рубидия или цезия также избыток карбоната аммония. Фильтрат выпаривают досуха и прокаливают в течение 1 часа при 400—500° в фарфоровой чашке. Карбонат аммония при этом полностью улетучивается. Получают около 100 г карбоната рубидия или цезия, что соот- [c.75]

Прн указанной выше загрузке катионита в колонке (300—400 г) на стадии сорбции проскок рубидия илн цезия в фильтрат не наблюдается. Но во избежание случайных пО"герь редких металлов следует убедиться в их отсутствии D фильтрате (проба с силикомолибденов0 1 кислотой или тетрафенилборатом натрия). [c.76]

Рис. 10.8. Циклическая вольтамперограмма МО моль/л водного раствора цезия скорость поляризации 5 мВ/с органическая фаза 0,05 моль/л раствор тетрафенилбората тетрабутиламмония в нитробензоле водная фаза - 0,05 мош>/л Ь1С1

Для определения калия используют также тетрафенилборат натрия Ыа[В(СбН5)4], образующий с калием малорастворимые осадки. Этот реактив осаждает ионы и других металлов — рубидия, цезия, таллия (I), серебра (I), а также МН4-ионы и т. д. Реакцией тетрафенилбората с таллием (I) и серебром (I) пользуются при обратном титровании избытка реактива. [c.229]

Метод фотометрии пламени был применен для определения калия в катализаторахэлектролитах234 солях натрия , калия 25 рапе 235. Примесь калия определялась этим методом в солях натрия 236 (после обогащения в виде тетрафенилбората), в рубидии, цезии и их солях 237,238 в солях щелочноземельных металлов 26, ртути в алюминии молибдене, вольфраме и трехокиси вольфрама 131.132.239 в окиси никеля 2, титанате бария 2 , уранилнитрате и в иодиде натрия для сцинтилляцион-ных целей 2 . [c.216]

В последнее время установлено, что тетрафенилборат натрия является хорошим реагентом для определения калия, рубидия и цезия (а также органических оснований). Для удаления ионов, мешающих определениям с помощью этого реагента, также можно применять ионообменные методы. Кирстен с сотрудниками [101] применяли как прямое потенциометрическое титрование тетрафенилборатом натрия, так и осаждение избытком реагента с последующим обратным титрованием органическим основанием. При титрованиях применяли серебряный электрод. Установлено, что ионы галогенидов мешают онределениям поэтому их обменивали на ацетат-ионы с помощью сильноосновного анионита. [c.262]

Современная ядерная техника создала еще один источн ик получения цезия в металлическом уране, применяемом в качестве топлива в урановых реакторах, образуется в числе прочих продуктов деления урана также цезий в виде долгоживущего изотопа цезий-137. Есть сведения о том, что на 1000 кг урана образуется 108 г цез[ия. При таких количествах цезия можно пользоваться обычными методами его извлечения. После растворения урана и отделения других образовавшихся в нем осколков деления цезий остается в растворе, из которого его осаждают в виде квасцов или в виде двойного ферроц ианида с цинком. Применяется также осаждение фосфорновольфрамовои кислотой или тетрафенилборатом натрия. Полученный тем или [c.490]

Виттиг и сотрудники [27] провели обширные исследования в области химии соединений, содержащих ион В(СбН5)4 . и в настоящее время натрийтетрафенилбор уже находит значительное применение в качестве аналитического реактива. Если натриевая или литиевая соли тетрафенилборат-иона растворимы в воде, то соответствующие соли калия, рубидия, цезия и аммония совсем нерастворимы [28]. [c.152]

Тетрафенилборат натрия. Важным представителем органических осадителей, образующих солеобразный осадок, является тетрафенилборат натрия. В холодных растворах минеральных кислот этот реагент обладает практически специфическим действием на ионы калия или аммония. Осадки солей калия или аммония стехиометричны, легко фильтруются в вакууме и достигают постоянной массы при температурах 105—120 °С. Мешают определению только ртуть(П), рубидий и цезий, которые следует предварительно удалить. [c.161]

С помощью нейтронно-активационного метода при 313 К Старко-вичем [173] определена растворимость 26 солей в сульфолане, Гомоа [174] в сочетании с гравиметрией и УФ-спектроскопией табулирована растворимость тетрафенилборатов калия, рубидия, цезия, а также хлоридов, иодидов, бромидов тетрафениларсония в гексаметилфосфо- [c.294]

Определение калия, рубидия, цезия и аммония ВЧ-титрованием 0,2 М раствором тетрафенилбората натрия возможно с удовлетворительной точностью. Однако в присутствии посторонних солей, например, a la или Na l, с концентрацией 0,02—0,05 М точность заметно снижается [63]. [c.155]

Натрий от лития можно отделить путем перевода хлоридов в перхлораты с последующей экстракцией перхлоратов лития и натрия смесью н-бутилового спирта и этилацетата. После удаления этилацетата полученную вытяжку упаривают. Литий отделяют экстрагированием н-бутиловым спиртом, насыщенным газообразным хлористым водородом /10/. Для отделения лития используют также малую растворимость его карбоната или фосфата /10,14/. Калий, рубидий и цезий могут быть отделены от натрия в виде их малорастворимых перхлоратов, хлорплатинатов, дипикриламинатов, тетрафенилборатов, нитро-кобалътиатов и др. /8,15,16/. [c.30]

Растворимый в воде тетрафенилборат натрия образует с ионами калия, рубидия и цезия нерастворимые соли и применяется под названием калигноста для весового определения этих элементов. [c.606]

Низкочастотная полоса в спектре иодидов, наблюдавшаяся в четыреххлористом углероде, приписывается контактной ионной паре. Положение максимума полосы практически не зависит от температуры и давления, и авторы приписывают ее возникновение переходу с переносом заряда к катиону [17] в противоположность переходу в области более высоких частот, приписываемому переносу заряда к молекулам растворителя. Саймонс и сотр. [15] пришли к выводу, что в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью, таких, как диоксан, хлористый метилен, диоксолан, иодиды находятся в виде ионных пар с участием растворителя, т. е. сольватированных контактных ионных пар, в которых два иона связаны одной молекулой растворителя (название сольватно разделенная ионная пара было введено Гриффитсом и Саймонсом [7] только для обозначения ионных пар, разделенных более чем одной молекулой растворителя). По мнению автора данного обзора, для такого вывода сейчас нет достаточных экспериментальных оснований. Можно было ожидать значительной диссоциации в растворителях, аналогичных ТГФ, таких солей, как иодиды натрия и цезия, если ионные пары разделены одной молекулой растворителя. Однако исследование проводимости показало, что константы диссоциации большинства неорганических солей в растворителях с диэлектрической проницаемостью, сравнимой с диэлектрической проницаемостью тетрагидрофурана, очень низки [18]. Более того, оптические спектры флуоренилнатрия и флуоренилцезия показывают, что соли этого карбаниона с делокализованным зарядом при растворении в диоксане, диоксолане или тетрагидрофуране (ТГФ) образуют преимущественно контактные ионные пары [2]. Изучение проводимости тетрафенилбората тетраалкиламмония также показывает, что даже эти соли в ТГФ находятся в виде контактных ионных пар [19]. Желательно было бы исследовать возможность агрегапии различных ионных пар иодидов в таких средах, как СС 4, диоксан или ТГФ. Агрегация может быть очень сильной в особенности для иодидов щелочных металлов, и сильные изменения состава сольватных оболочек вокруг иодид-ионов могут заметно влиять на полосу переноса заряда. [c.105]

Если использовать два катиона М+ и М+ одновременно, то при медленном обмене будут наблюдаться отдельные спектры от ионных пар с каждым из катионов. Как мы подчеркивали ранее, следует с большой осторожностью подходить к интерпретации таких спектров, чтобы не спутать ионные пары, содержащие различные катионы, с ионными парами различного типа с одним и тем же катионом. По мере увеличения частоты обмена все линии будут уширяться, пока не получатся синглетные линии, похожие на спектр свободных анионов А с несколько смещенными значениями g -фактора и константы сверхтонкого расщепления. Медленный обмен наблюдался в работе Адамса и Атертона [96], которые добавили тетрафенилборат натрия к паре ji-динитробензол—цезий в диметоксиэтане и получили наложенные друг на друга спектры ионных пар анион-радикала динитробензола с натрием и цезием. Существенно, что при этом не наблюдались спектры смешанных тройников с натрием и цезием (разд. 2.4). Быстрый обмен наблюдали Уорд и Вайсман [97] при добавлении иодида калия к системе натрий—нафталин в диметоксиэтане. [c.257]

Таким образом, между и ам должно быть линейное соотношение, как и было показано Уильямсом [69] в опытах с нафталиннатрием при различных температурах. Однако для нас])-талинцезия в диметоксиэтане получается отнюдь не линейный график. Очевидно, в последнем случае динамическая модель не дает правильного описания системы, так же как и для других ионных пар цезия. Этот факт был обнаружен также кондуктометрическим методом для ионных пар с тетрафенилборат-анио-ном [78] и путем детального анализа ширин линий в спектрах ЯМР-Сз в зависимости от температуры для ионных пар с анион-радикалом бифенила [79]. Вероятно, в этих системах катион цезия образует контактные ионные пары с анион-радикалами, причем структура ионной пары зависит от температуры (статическая модель). Температурная зависимость ам и определяется при этом относительными заселенностями колебательных уровней ионной пары. Развитие этой концепции требует дальнейшей теоретической и экспериментальной работы. [c.369]

В неорганическом анализе широко применяют концентрирование в статических условиях. Сорбцию микроколичеств сурьмы (V) из разбавленных растворов азотной кислоты оксидом алюминия ускоряют облучением растворов ультразвуком [647]. Гидратированный оксид железа (III) используют для концентрирования до 10 г/г хрома и ванадия при анализе алюминия высокой чистоты методом кулонометрического титрования [648]. Микроколичества фосфат- и арсенат-ионов количественно сорбируют на порошке оксида цинка. Затем сорбент растворяют в 6 М хлороводородной кислоте [649]. Метод использован при спектрофотометрическом определении фосфора в воде, а также фосфора и мышьяка в свинце высокой чистоты. При анализе меди 10 г/г висмута селективно выделяют на гидратированном оксиде свинца, который затем растворяют в растворе оксалата натрия и определяют висмут полярографически [650]. Микроколичества мышьяка и фосфора из водных растворов концентрируют на прокаленном сульфате бария или стронция [651, 652]. При спектрофотометрическом определении п -10 г/г Se в меди селен сорбируют на сульфате свинца, который затем растворяют в растворе тартрата аммония и анализируют [397]. При определении до 0,01 мкг/л цезия в воде его сорбируют на фосформолибдате аммония. Затем сорбент растворяют в растворе гидроксида натрия и экстрагируют тетрафенилборатом натрия в смеси метилизобутилкетона и циклогексана. Цезий определяют методом фотометрии пламени [653]. [c.101]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология