Замещения водорода проба

Для определения исследуемое вещество растворяют в четыреххлористом углероде. К раствору прибавляют бром, также растворенный в четыреххлористом углероде. Если происходит немедленное обесцвечивание, то весьма вероятно присутствие двойной связи. При медленном обесцвечивании или при появлении тумана бромистого водорода (замещение ) ценность пробы сомнительна. [c.126]

Область применения. Данная проба позволяет открыть функциональные группы, содержащие атомы водорода, связанные с кислородом, серой и азотом (—ОН,—SH, =NH). Положительную реакцию дают также соединения, содержащие активные метильные, метиленовые и метиновые группы. Положительную пробу нельзя рассматривать как решающую, поскольку следы влаги также обусловливают положительную реакцию. При известном опыте можно отличить выделение водорода из воды, которое уменьшается через некоторое время, от выделения содержащегося в соединении способного к замещению водорода, которое усиливается со временем. [c.400]

Для идентификации подвижных атомов водорода используют пробу с тяжелой водой. Для этого после обычного измерения спектра к исследуемому образцу добавляют каплю ОаО, хорошо встряхивают и снова записывают спектр (образование суспензии не мешает измерению). Из спектра ПМР исчезает пик, который давал подвижный водород, вследствие замещения его на дейтерий. Иногда одновременно появляется пик воды в области 3—5 м. д. [c.135]

Бром замещает в фенолах водород только в свободных орто-и пара-положениях. Известно, что бром замещает атомы водорода во многих других органических соединениях, например, водороды алкильных групп, содержащиеся в фенолах правда, это замещение протекает значительно медленнее, чем в ядре. Следовательно, если фенол составляет лишь часть пробы, а нефенольная ее часть также подвергается замещению, могут получаться завышенные результаты. Кроме того, анализу фенолов мешают также вещества, окисляемые бромом. [c.52]

Влияние галогенидов и альдегидов на определение ацетиленового водорода иллюстрируют данные табл. 9.2. Галогениды в указанных в таблице количествах не мешают определению. После осаждения галогенида серебра легко наблюдается конечная точка титрования. Пробы, содержащие галогениды, анализировали также, проводя фильтрование галогенида серебра через грубую фильтровальную бумагу с последующим титрованием выделившейся кислоты в фильтрате. Хотя есть сведения о замещении ацетиленидов серебра галогенидами [2], здесь, по-видимому, такая реакция не происходит, поскольку благодаря сравнительно высокой концентрации ацетиленидов исключается наличие в реакционной системе избытка (свободных) галогенид-ионов. Альдегиды предположительно также не мешают анализу, так как значение pH раствора не настолько высокое, чтобы происходило восстановление иона серебра кажущиеся местные избыточные концентрации не оказывают влияния на анализ. [c.384]

Разбавленный раствор брома в хлороформе или четыреххлористом углероде по каплям медленно прибавляют к раствору олефина в том же растворителе. Если бром тотчас обесцвечивается, то очень возможно присутствие двойной связи. При медленном обесцвечивании или одновременном появлении бромистого водорода в виде тумана проба является малодоказательной, так как соединения насыщенного характера, как, например, некоторые спирты, кетоны, амины и ароматические соединения, тоже взаимодействуют с бромом (замещение, окисление). С другой стороны, как уже упоминалось, некоторые олефины не реагируют с бромом вообще или реагируют медленно. [c.245]

Подготовка ионита. Катионообменные смолы можно использовать в водородной форме (т. е. в форме нерастворимых кислот) или в солевой форме. В первом случае процесс ионообменной сорбции будет заключаться в замещении ионов водорода ионогенных групп сорбента на катионы растворенного электролита, во втором — в замещении катиона ионогенной группы сорбента на катион растворенного электролита. Для перевода ионогенных групп в водородную форму (Н-форму) предварительно очищенный катионит в колонке промывают 5—6 %-ным раствором соляной кислоты до прекращения изменения кислотности фильтрата (определяемой периодическим титрованием проб), а затем дистиллированной водой до нейтральной реакции промывных вод. Для перевода в солевую форму ионит промывают в колонне 0,5 N раствором данного катиона в форме соли или гидрата окиси до полного насыщения ионогенных групп и затем дистиллированной водой до полного удаления растворимого электролита из ионита. [c.24]

Реакция присоединения галоидов идет настолько легко, что может служить качественной пробой на двойную связь. Для этого раствор брома в воде (бромная вода), имеющий красно-оранжевый цвет, взбалтывается с испытуемым веществом. При наличии двойной связи окраска исчезает. Интересно отметить, что в зависимости от условий, в которых протекает реакция, наряду с продуктами присоединения галоида к олефинам могут образоваться и продукты замещения. Русские химики Шешуков и Кондаков показали, что здесь играет существенную роль температура. Для гомологов этилена можно найти температуру, выше которой идет главным образом замещение водорода на галоид, а не присоединение по двойной связи. Так, например, при температуре выше 200° пропен реагирует по схеме СНг=СН—СНзЧ-С1.2->НС1-Ь -1-СН2==СН—СНгС1. Реакция нашла промышленное применение. [c.62]

При искуоственном окислении углей йодные числа вначале возрастали у бурых и каменных углей типа длиннопламенных до 8 час. окисления при 105° у коксовых ожирненных и газовых гумусовых до 148 час. и коксовых отощенных до 245 час. (проба 6) при 124,5°, а затем резко снизились, после чего их снижение стало незначительным (табл. 3, пробы 1 и 2) для бурого и длиннопламенного угля. Такое явление, по нашему мнению, объясняется следующим. B первый период окисления происходит интенсивное гидроксилирование бензольных колец с образованием по два и больше фенольных гидроксилов, приводящее к повышению активности угля к галогенам. Дальнейшее окисление углей приводит к накоплению функциональных групп, которые заняли те места у углерода, где раньше происходило замещение водорода галогеном. [c.176]

Проба на замещение водорода [44]. Реактив представляет собой топкодиспергированный натрий. Около 0,5 мг мелалла нагревают в пробирке длиной 15 см с 5 мл сухого толуола до плавления. Осторожно добавляют около 5 мл холодного толуола, пробирку закрывают пробкой и энергично встряхивают до затвердения металла. Большую часть толуола выливают, а гранулы металла в 1 мл толуола хранят в сухой микропробпрке. [c.399]

Предположим, что выбраны наилучшие пробы для характеристики алкенов рассмотрим другой вопрос. Если при прибавлении брома в четыреххлористом углероде к неизвестному органическому соединению исчезает красное -окрашивание, то о чем это говорит О том, что неизвестное соединение реагирует с бромом. Это может быть алкен. Но недостаточно зиать, что определенный класс соединения реагируете данным реагентом необходимо также знать, как другие классы соединений реагируют с этим реагентом. В рас-сматриваемогл случае неизвестное соединение может быть в такой же степени как алкином, так и любым из соединений, которые быстро вступают в реакцию замещения с бромом однако в последнем случае должен выделяться бромистый водород и его можно заметить по облачку, которое образуется, если подуть над пробиркой. [c.205]

Исследованием скорости нитрования ряда производных бензола занимались Тронов и Бер Количественный контроль реакции осуществлялся следующим образом вещество растворялось при 0° в смеси 2 молей нитробензола и 1 моля азотной кислоты, после чего раствор стоял в течение некоторого времени при 16—18°. Через определенные промежутки времени отбирались пробы жидкости, и количество непрореагировавшей азотной кислоты определялось титрованием. В результате определения времени, в течение которого нитрование прошло на 5, 15 и 25%, оказалось возможным установить относительную степень влияния заместителей в бензольном ядре на скорость замещения атома водорода нитрогруппой, что может быть выражено следующими рядами [c.204]

При анализе алкилфенолов проба не должна находиться в кон-такте с бромом более 3 мин, поскольку бром склонен замеш,ать водороды алкильных групп, что может привести к завышенным результатам. Разумеется, анализу будут мешать таклсе непредельные соединения, так как они быстро присоединяют бром. Мешают и ароматические амины, легко поддаюш иеся замещению бромом (их можно определять описанным методом). [c.53]

Основным методом оценки фракций алкилсалициловых кислот, Еспользуемых для получения алкилсалицилатных присадок MA K, -АСК и АСЕ к смазочным маслам, в настоящее время является определение кислотных чисел фракций этих кислот в виде их натриевых олей [558] или в свободном виде по ГОСТ 11362—6,5. Жидкостная адсорбционная хроматография на активном силикагеле позволяет определить во фракции алкилсалициловых кислот (после разложения их натриевых солей) содержание не вошедших в реакцию карбокси-лирования групп парафино-олефиновых углеводородов, вторичных алкилфенолов и алкилсалициловых кислот [559]. Установлено, что, изменив условия жидкостной адсорбционной хроматографии, гможно во фракциях алкилсалициловых кислот в виде натриевых солей определить группы алкилсалициловых кислот. Причем не вошедшие в реакцию карбоксилирования алкилфенолы выходят из слоя силикагеля двумя фракциями в виде алкилфенолятов натрия >в смеси с парафино-олефиновыми углеводородами и алкилфенолов, с алкилфениловыми эфирами. Практически полное протекание реакции замещения катионов натрия, содержащихся в исходной пробе алкилсалицилатов, на ион водорода происходит за счет наличия необходимого числа парных ОН-групп, связанных с атомом кремния на поверхности силикагеля. Активной в этом обмене является одна из парных ОН-групп, одиночные ОН-группы неактивны [560]. [c.330]

Титриметрические методы анализа фенолов основаны на элек-трофильном замещении атомов водорода. Мерой концентрации определяемых фенолов является количество специального реактива (титранта), химически эквивалентное количеству фенолов, содержащихся в известном объеме анализируемой пробы. [c.173]

Эту группу антистатических препаратов составляют преимущественно сложные эфиры фосфорной кислоты и в меньшей мере— сульфаты высших жирных спиртов [24, 185]. Высокий антистатический эффект дают фосфаты, у которых один водородный атом замещен радикалом с малым числом углеродных атомов, а второй — радикалом, содержащим 5—18 атомов углерода [3, 193, 195, 196, 199, 218]. Один атом водорода остается свободным или также замещается алкилом, натрием, группой NH4 или связывается с амином с образованием аммонийных солей [50]. Для антистатической обработки кинофотопленок предназначены соли моно- и диэфиров фосфорной кислоты с оксиэтилирован-ными фенолами [22]. Для той же цели пробовали применять активный компонент препарационного масла VLA (этоксилиро-ванный лаурилметилфосфат), однако результаты не были вполне удовлетворительными. [c.112]

Кривые титрования исходных образцов цеолитов приведены на рис. 1 в виде зависимости pH равновесного раствора от объема щелочи или кислоты, добавленных к каждой пробе. Ход кривых титрования согласуется с предположением об обмене ионов между цеолитом и раствором. Левые ветви кривых титрования (область добавления 0,1 N раствора НС1) лежат выше кривой холостого опыта (кривая, полученная в тех же условиях, но в отсутствие цеолита) и соответствуют обмену ионов натрия твердой фазы на ионы водорода раствора. Характерно, что чем меньше отношение А12О3 3102 в цеолите, тем больше кривая титрования смещается в сторону меньших значений pH. Замещение ионов натрия на ионы водорода при данной концентрации солевого фона у цеолита А происходит в области pH гг 7, у цеолита X — в области pH гь 5—6, у эрионита — в области pH 3. Правые ветви кривых титрования цеолитов А и X также не совпадают с кривой холостого опыта, а находятся несколько правев ее, что соответствует процессу обмена ионов водорода цеолита на ионы натрия из раствора. Возможность такого обмена очевидна, поскольку исходные цеолиты А и X были в небольшой степени декатионированы. Кривые титрования характеризуют эрионит как сравнительно сильнокислотный катионит, а цеолиш А и X как спабокислотные, причем кислотные свойства цеолита выражены тем сильнее, чем больше в нем относительное содержание окиси кремния по сравнению с содержанием окиси алюминия. [c.38]

Баур [134] испытывал мочевину, пианамид, цианид, бензидин и сульфит натрия (в бензоле), беря в качестве сенсибилизаторов эозин, красители и хлорофилл. Он пробовал также фиксацию сенсибилизатора адсорбционным путем на карбонатах и комбинирование в одной молекуле окислителя (ион карбоната) и сенсибилизатора (ион уранила и ион закисного железа). Ои испробовал и замещенные железом пермутиты, так как они значительно энергичнее фиксируют сенсибилизатор, и цветные лаки, предполагая, что таннин сможет стать звеном между сенсибилизатором и карбонатом. Все эти эксперименты дали отрицательные результаты формальдегид не образовывался, и кислород не выделялся. Точно такие же отрицательные результаты получил Реджиан [145]. Он применял в качестве сенсибилизаторов эозин, сульфат хинина, метиленовую синь, родамин, тионин и метилоранж на искусственном и на солнечном свету и в качестве восстановителей — сульфид натрия, водород, цинк, пирогаллол и гидрохинон. [c.96]

Вместо критерия симметрии, данного в начале этого раздела, можно использовать альтернативную пробу на эквивалентность групп, которую можно назвать критерием замещения . При внутреннем сравнении двух или более групп G применение критерия замещения заключается просто в замене каждой группы G (например, атома водорода) на тест-группу G (например, атом дейтерия). Если различные структуры, получающиеся в результате замещения каждой группы G на G, не отличаются одна от другой (в смысле совместимости при вращении и перемеще- [c.14]

Применяя поли-(оксибензил)-амины и поли-(оксибензил)-ами-ды, синтезированные Пакеном , из этих новых исходных продуктов Пэйн и Смит - получили глицидный эфир. Вводя в реакцию с эппхлоргидрином смеси из замещенных или незамещенных фенолов с аминами или полиаминами, а также с амидами или полиамидами кислот, различными производными мочевины, гуанидином, уретанами и циклическими иминосоединениями, можно получать глицидные эфиры с разнообразными свойствами, необходимыми для технических целей. Определение эпоксидных групп ведут по методу, разработанному Гринли с раствором солянокислого пиридина в пиридине. При этом, однако, возникло предположение, что у высокомолекулярных полиэпоксидных соединений многоатомных спиртов при температуре кипения пиридина хлористый водород может расходоваться не только на присоединение к эпоксидным группам, но и к другим группам с образованием ковалентно-связанного хлора, поэтому определение стали вести, нагревая пробу при 70—80° до тех пор, пока оттитровывание НС1 не давало постоянных результатов. По этому способу было получено соединение с более низким значением числа эпоксидных групп (стр. 922). Чтобы улучшить способ синтеза и сделать возможной лучшую промывку сырой смолы, в реакционную массу до или после реакции стали добавлять несмешивающийся с водой растворитель, в котором получающаяся смола легко растворялась. Для этого наиболее пригодными оказались хлористый метилен и хлороформ. Указанный прием имеет то преимущество, что часть продукта с высокой степенью полимеризации отделяется, так как она нерастворима в указанных растворителях (этот прием работы позднее был описан в патенте ). Среди 20 примеров, описывающих этот способ синтеза с использованием различных исходных веществ, приведены - следующие [c.497]

Изучавшийся в данной работе-карбоксильный катионит СГ-1 представляет собой сополимер метакриловой кислоты и диметакрилового эфира триэтиленгликоля, играющего роль сшивки . Содержание эфира в образцах СГ-1 было 7 масс. %. Полная обменная емкость водородной формы (Н+-формы) катионита 9,7 мг-экв-г 1. После очистки от непрореагировавших мономеров по методике [13] катионит из Н+-фор-мы переводили в Ь а+-форму путем обработки первой в динамических условиях 0,5 н. раствором -Ыа2Соз-Мд2+-, Са --, Мп2+-, Со +-, Сц2+-, 2п +-формы СГ-1 получали из Ма+-формы путем обработки ее 0,5 и. растворами хлоридов соответствующих металлов. Все использованные реактивы были марки х.ч. . Содержание металлов в полученных солевых формах СГ-1 определяли путем замещения соответствующих катионов водородом (0,5 н. раствор соляной кислоты, в динамических условиях, до исчезновения металла в пробах раствора на выходе колонки). Концентрацию переходных и щелочноземельных металлов определяли комплексонометрическим методом [14], а концентрацию натрия — с помощью атомно-абсорбционного спектрофотометра типа С-302. [c.89]

Вторичная или третичная структура белка может оказывать большое влияние на ту легкость, с которой реакционноспособные атомы водорода могут принимать участие в изотопном обмене. Использование таких эффектов для исследования строения белка было впервые осуш,ествлено в Карлсбергской лаборатории в Копенгагене, в частности Линдерштром-Лангом, который разработал изящный метод наблюдения за процессом обмена. Согласно этой процедуре, белок вначале обрабатывался при повышенной температуре ВаО с целью замещения атомов водорода пептидных звеньев, а также активных атомов водорода белковых цепей (—СООН, —NH2, —ОН, —ЗН и т. д.) дейтерием. Дейтерированный белок затем растворяли в воде, через установленные промежутки времени отбирали пробы раствора, которые замораживали при —60° для прекращения реакции обмена и подвергали сублимации под высоким вакуумом. Затем с помощью метода седиментации в градиенте плотности определяли плотность воды в сублимате [1036]. Недавно был разработан другой экспериментальный метод, который основан на исчезновении полосы инфракрасного поглощения при 1550 см при дейтерировании полипептидов или белков [1037, 1038]. Преимущество этого метода заключается в том, что он может быть приспособлен к сравнительно быстрым скоростям реакции с использованием аппаратуры для остановки реакции. Он отличается от метода седиментации в градиенте плотности тем, что в нем измеряется лишь изотопный обмен атомов водорода в пептидных группах. [c.348]