Алкилфенолы анализ

При испытании промышленного роторно-пульсационного аппарата он был установлен на линии очистки сточных вод перед экстракционной колонной. Через аппарат прокачивали сточную воду и половину всего потока ДИПЭ, используемого для очистки. Другую половину ДИПЭ подавали в верхнюю часть колонны. Анализ сточной воды, взятой после роторно-пульсационного смесителя, показал, что ХПК сточной воды после отпарки эфира составляет величину 1000... 1500 мг/л. Таким образом, в роторно-пульсационном смесителе происходит извлечение не менее 90% алкилфенолов, содержащихся в сточной воде. [c.13]

На основании выделенных продуктов химического превращения НПАВ и их анализа нами установлено, что деструкция оксиэтилированных алкилфенолов в пластовых условиях протекает по схеме 1 [c.32]

В случае НПАВ, содержащих бензольное кольцо (поли-этиленгликолевые эфиры алкилфенолов) для анализа используется их способность к поглощению в ультрафиолетовой области излучения. Максимум поглощения у водных и спиртовых растворов таких ПАВ отвечает длине волны 275 нм, не зависит от длины полиоксиэтиленовой цепи и мало меняется с увеличением длины алкильного заместителя. [c.209]

Анализ данных по индивидуальному составу алкилфенолов (табл. 24) показал, что их качественный состав во всех исследованных нефтях одинаков. Набор соединений везде один и тот же. Несмотря на большие различия в возрасте нефтей и условиях залегания, в изомерном составе алкилфенолов есть много общего. [c.86]

Комплекс полученных в работе данных по закономерностям реакций синтеза сукцинимидных присадок, оптимальным условиям проведения реакций, спектрально-структурным корреляциям и методам анализа присадок и промежуточных соединений их синтеза представляет составную часть теоретической основы для разработки нового технологического процесса производства высокомолекулярных сукцинимидных присадок в промышленном масштабе. Методы анализа алкилфенолов и сукцинимидов и целенаправленное исследование реакций на основе этих методов способствовали значительному ускорению решения прикладных технологических задач в ВНИИПКНЕФТЕХИМ (Киев). [c.9]

Корреляция между спектрами ЯМР и структурой исследованных соединений проведена на основании общих закономерностей характеристических химических сдвигов, интегральных интенсивностей линий протонного резонанса и генетического анализа спектров ЯМР алкилфенолов при последовательном переходе от незамещенного фенола к сложным алкилпроизводным. Установлены закономерности в химических сдвигах 5СН, 5СН, 5СН алкильных радикалов в зависимости от различных факторов (относительное положение по отношению к гидроксилу, симметрия радикала, число и положение других алкильных групп в кольце). [c.16]

Алкилфенолы и другие замещенные фенолы находят широкое применение на практике как эффективные антиокислители и стабилизаторы полимеров, моторных масел и других органических систем, а также являются исходными соединениями для получения многих ценных поверхностно-активных веществ и высокомолекулярных смол. Производные фенола синтетического и природного происхождения применяются или участвуют в важнейших медико-биологических процессах. Различные производные фенола попадают в окружающую среду. В связи с этим актуальное значение приобретают современные физико-химические методы структурного анализа и идентификации этих соединений. [c.18]

П л и е в Т. Н. Анализ двухкомпонентных систем алкилфенолов методом инфракрасной спектроскопии. Химия и технология топлив и масел. 1967, № 10, с. 6. [c.100]

П л и е в Т. Н., П о л е т о в а В. Н. Анализ системы алкилфенолы-алкилфеноляты натрия методами инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. Химическая промышленность Украины. 1969, № 3, с. 45. [c.101]

Характер поглощения в УФ-области определяется числом и по- ложением алкильных заместителей в кольце и мало зависит от их строения. Поэтому УФ-спектроскопию чаще применяют для определения изомерного состава фенолов. Так, изомерные крезолы в изооктане или н-гексане могут быть проанализированы с ошибкой не более 1,6% [30, 115]. В качестве аналитических выбраны длины волн 273,8 нм для -крезола, 274,4 нм для о-крезола и 285,8 нм для п-крезола. Метод применим также для анализа а-и р-нафтолов [115], отдельных алкилфенолов [116—117] и двухатомных фенолов [118]. [c.58]

УФ-Спектроскопия дает хорошие результаты при анализе фенола вместе с алкилфенолами. Однако наличие в пробах ксиленолов искажает результаты и требует разделения смеси на узкие фракции, на что указывалось выше. Именно таким образом были проанализированы смеси ди- п триалкилфенолов, крезолов и ксиленолов. [c.58]

Авторы подтвердили также, что альдегиды и фенолы в этом методе не оказывают помех. По реакции с фталевым ангидридом успешно были проведены анализы гидроксилсодержащих соединений в присутствии формальдегида, пропионового альдегида и алкилфенолов. [c.30]

Очень широко, как уже указывалось ранее, используются в данном случае сложные катализаторы, в состав которых входит окись хрома. При этом многочисленными исследованиями, главным образом Баландина с сотрудниками, установлено, что кроме алюмо-хромовых катализаторов высокими дегидрирующими свойствами обладают также медно-хромовые контакты, предварительно восстановленные водородом. Согласно данным рентгеноструктурного анализа, медно-хромовый катализатор обладает кристаллической структурой и линии его рентгеновского спектра принадлежат решеткам металлической меди и окиси хрома при этом грань (111) решетки меди полностью укладывается на слой кислородных атомов окиси хрома [137]. Дегидрирующее влияние медно-хромового катализатора исследовалось в широком ряду алкилбензолов и алкилфенолов. Найдено, что при нормальном давлении и температуре 650° С выход стирола в присутствии медно-хромового контакта доходит до 40% на пропущенный и около 60% на разложенный этилбензол (скорость пропускания этилбензола 450 г на 1 л катализатора в час). В качестве побочных продуктов получалось 7% толуола и 4% бензола имело место также некоторое разложение на газы (метан, этан, этилен) и углеотложение [1381. При снижении парциального давления этилбензола разбавлением углекислым газом (этилбензол С02 =1 2 (мол.)) выход стирола на пропущенный этилбензол и селективность [c.166]

Анализ алкилфенолов, полученных после отгонки из реакционной смеси (алкила та) фенола и фракции а-олефинов 121 [c.5]

Анализ высокомолекулярных вторичных алкилфенолов методом газо-жидкостной хроматографии 129 [c.6]

В производстве ионола на стадии алкилирования фенола изобутиленом образуются сточные воды, содержащие алкилфенолы. Очистка сточных и ливневых вод от алкилфенолов производится их экстракцией диизо-пропиловым эфиром (ДИПЭ). Обесфеноленная вода в зависимости от анализов поступает на отпарку углеводородов или в химзаводскую канализацию. Используемая в качестве экстрактора тарельчатая колонна из-за недостаточно развитой поверхности контакта фаз, особенно при большом объеме ливневых вод, работает в напряженном режиме. В это время возможен проскок загрязнений со сбрасываемой водой. [c.12]

Проведенный анализ индивидуальных продуктов химической деструкции НОАВ, полученных в моделированных условиях пласта различных нефтяных регионов, показал, что основными продуктами химической деструкции являются (см.схему 2) алкилфенолы с разветвленной и неразветвленной цепью (I), длинные оксиэтильные фрагменты (II), где п > 5, короткие моно- и диоксиэтиле-ны (IV и III), продукты конденсации с пластовой средой в виде органических сульфидов (V). В некоторых фракциях органических сульфидов было незначительное содержание окисленных фрагментов в виде сульфоксидов (VI) и следов сульфонов (VII), а также карбональные соединения. [c.42]

Установлен механизм разрушения молекул НПАВ. На примере анализа спектров ЯМР Н неонола АФ,-12 с парамагнитной солью тербия ТЬ(КОз)з показано, что НПАВ эффективно взаимодействует с солями переходных и непереходных металлов на достаточно большую глубину слоя оксиэтильных фрагментов. Растворы НПАВ в пластовых условиях конкретных месторождений подвергаются деструкции с образованием алкилфенолов и остатков полиоксиэтиленового фрагмента с последующей переэтерифика-цией до сульфидных фрагментов. [c.52]

Можно предположить, что образование алкилфенолов с разветвленной алкильной цепью происходит при разрыве окси-этильного фрагмента под влиянием каталитических количеств солей переходных и непереходных металлов, содержаш ихся в пластовой воде по механизму гомогенного катализа. Установлено, что в качестве центрального атома металла, ответственного за превращение НПАВ, выступают соединения железа, меди, кобальта и марганца. Это определено на основании данного спектрального анализа по взаимодействию сдвигающихся шифт-реагентов с оксиэтильными фрагментами Неонола АФэ-12. [c.100]

Hoiupta,. В работе осуществлен комплексный подход к решению структурно-аналитических и физико-химических аспектов реакций нефтехимического синтеза на основе спектроскопических, хро-матофафических и химических методов исследования, позволяющий получать качественно новую информацию. Впервые получен комплекс экспериментальных данных структурных, аналитических, кинетических и закономерностей реакций процессов синтеза алкилфенолов и сукцинимидов, которые составили теоретическую базу технологических процессов синтеза алкилфенолов с высокомолекулярными радикалами линейного строения и высокомолекулярных сукцинимидных присадок. Разработаны новые комплексные спектрально-хроматографические методы анализа молекулярных систем в процессах синтеза компонентов поверхностно-активных веществ, присадок, высокочистых полифениловых эфиров, спектроскопические методы определения антиокислительной активности ингибиторов при термоокислении полимеров и энергетических характеристик конформаций вы- [c.8]

Спектроскопические свойства гидроксильной группы представляют большой интерес для структурного анализа замеш,енных фенолов. Экспериментальные данные показывают влияние изомерии на сдвиг ДуОН, и, следовательно, энергию межмолекулярной водородной связи (МВС). В ряду орто-, мета- и пара-изомеров алкилфенолов частота у(ОН)мвс уменьшается, а смещение ДуОН увеличивается соответственно возрастает прочность водородной связи. При этом большее различие в величинах частот наблюдается у орто- и пара- и у орто- и мета-изомеров аналогичные параметры у мета- и пара-изомеров отличаются незначительно. Этот факт иллюстрирует наибольшее стери-ческое влияние на ОН-фуппу орто-заместителя. Влияние сказывается как на спектроскопических параметрах (частота, полуширина и интенсивность полосы поглощения), так и на физико-химических свойствах гидроксила (дипольный момент, способность к образованию водородной связи, константа ионизации). Так, последовательному ряду орто-заместителей 2—СНз 2-изопропил- 2-втор-бутил->2-трет-бутил соответствует следующий ряд значений уОН вс 3435-> ->3480->3485 3540 см->. Чем больше объем орто-радикала, тем больше степень экранирования ОН-фуппы и тем выше сдвиг ДуОН по сравнению с незамещенным фенолом. [c.13]

Исследование ультрафиолетовых спектров поглощения широкого ряда алкилфенолов и других производных фенола с различными фун-кциональными фуппами в углеводородных и полярных растворителях в области длин волн 200-350 нм, а также анализ литературных данных приводит к ряду эмпирических закономерностей, представляющих несомненный интерес в структурном анализе фенолов. [c.14]

Частоты валентных колебаний свободных гидроксильных групп (уОНевоб) и ОН-групп, связанных внутримолекулярной водородной связью (vOHbb ), представляют большой интерес в конформацион-ном анализе (эффект моно-о/>/ио-трет-алкильных групп и идентификации о/ шо-радикалов, а частоты vOHmb — в установлении типа замещения в ряду 2-, 4-, 2,4- и 2,6-замещенных алкилфенолов при одних [c.20]

Наиболее ценным свойством ультрафиолетовых спектров алкилфенолов является тот признак, что при наличии пара-заместителя наблюдается больший батохромный сдвиг максимума поглощения. При наличии в орто-положении комплексообразующего центра (ОСН3, СООН, OOR, I, Вг, I) длинноволновый компонент колебательной структуры полосы также расположен выше 280 нм. Несомненный интерес для спектрально-структурных корреляций представляют УФ-спектры ионизированных молекул. Проведен корреляционный анализ констант ионизации алкилфенолов, найденных на основании УФ-спектров нейтральных и ионизированных молекул. Полученные корреляционные уравнения К,—о и физико-химические зависимости, соответствующие определенным молекулярным структурам фенолов, приведены в главе 5. [c.21]

В спектрах ЯМР замещенных фенолов обобщенные структурные выводы основываются на анализе сигналов ЯМР ароматических протонов, химических сдвигах 50Н свободного гидроксила, определенного путем экстраполяции соответствующей кривой 50Н=Дс) к нулевой концентрации алкилфенолов в I4. Значительный интерес представляют химические сдвиги протонного сигнала 50Н в комплексообразующих растворителях ДМСО и ГМФА и их корреляционный анализ в соответствии с константами заместителей (глава 5). [c.21]

Распределительную хроматографию фенолов, которая является по существу экстракционным процессом, чаще ведут на силикагеле. Стационарной фазой для разделения фенолов обычно служат метанол, вода элюэнтами — петролейный эфир, бензол, циклогексан, диэтиловый эфир, этилизоцианат, метанол или их смеси. Анализу подвергают узкие фракции (фенольную, крезольную, ксиленольную) [62, 63], а также более широкие, влючающие алкилфенолы, нафтолы, двухатомные фенолы [64, 65] и фракции смол коксования и полукоксования [64, 66]. Идентификацию и определение содержания фенолов в элюатах проводят колориметрическими и спектральными методами. Как показывают результаты анализов, в данном методе достигается довольно хорошее разделение фенолов по молекулярному весу и количеству гидроксильных групп в молекуле. Разделение изомеров обычно проходит не полностью. Замена силикагеля цеолитом [67] сокращает время анализа. [c.50]

Кроме спиртов, исследованных Фрицем и Шенком (см. табл. 1.2), авторы этой книги с успехом определяли этилен- и пропиленгликоль, бутандиол-1,4, октадеканол, додеканол, бутанол, октиловый, изооктиловый и аллиловый спирты. Было найдено, что этот метод неприменим для анализа эфиров полиэтилен-и полипропиленгликолей типа Н(0СНКСН2).х 0Н (где К — метил или водород), а также К(ОСН2СН2) сОН (где К — алифатический остаток или остаток алкилфенола). При анализе этих соединений получались завышенные результаты, возможно, вследствие окисления цепи хлорной кислотой с образованием гидроксильных или альдегидных групп. Некаталитический метод с использованием уксусного ангидрида также дает завышенные результаты анализа этих эфиров, однако это превышение небольшое, результаты воспроизводимы. Для определения эфиров полигликолей рекомендуется пиромеллитовый диангидрид (ПМДА). Пригоден и фталевый ангидрид, но для полноты реакции с ним необходимо 2 ч, тогда как с ПМДА требуется 30 мин и менее. [c.25]

При анализе алкилфенолов проба не должна находиться в кон-такте с бромом более 3 мин, поскольку бром склонен замеш,ать водороды алкильных групп, что может привести к завышенным результатам. Разумеется, анализу будут мешать таклсе непредельные соединения, так как они быстро присоединяют бром. Мешают и ароматические амины, легко поддаюш иеся замещению бромом (их можно определять описанным методом). [c.53]

При пиролизе образовывалось три вида продуктов 1) летучие продукты которые регистрировались пламенно ионизационным хроматографическим детектором, количество их составля ло 5—10 % от исходного образца 2) относительно нелетучие продукты (40—50 %) — конденсат, растворимый в смеси мети ленхлорида и метанола, образующийся на стенках пиролизной трубки (анализ их с помощью масс спектрометрии не удался, но ясно, что это полярные соединения), 3) остаток черного цвета на пиролизной проволоке Наиболее представительными про дуктами в пиролизате являлись алкилбензолы алкены 1, н алканы, алкилфенолы, разветвленные алкены и алканы, в небольших количествах были обнаружены метоксифенолы, алифатические альдегиды и кетоны, инданы, алкилнафталины, ге-тероатомные соединения, такие как тиофены, фураны, пирролы, индолы большие количества газообразных продуктов (СН4 СО2 H2S, SO2) Показано, что керогены, образовавшиеся из морских организмов, дают, главным образом, алифатические структуры с относительно короткими углеродными цепями Разветвленные цепи в продуктах пиролиза таких керогенов встречаются в большем количестве, чем в керогенах других типов Керогены, образовавшиеся из наземных высших растений, образуют алкилфенолы и метоксифенолы в значительно больших количествах, чем другие керогены Воска высших растений проявляются в пиролизатах в виде длинноцепочечных алканов и алкенов, среди которых преобладают цепи с нечетным и четным числом атомов углерода, соответственно [c.171]

Для фракций 7—22 молекулярный вес колеблется в пределах 530— 565, что соответствует диалкилфенолам, фракция 23 также представлена диалкилфенолами и имеет молекулярный вес 560. Фракция 24— это смесь моно-и диалкилфенолов с молекулярным весом 435 и только, начиная с фракции 25, продукт представлен моноалкилфенолами с молекулярным весом 320. Анализ хроматограммы приводит к выводу, что около 35% алкилфенолов вымывается петролейным эфи- [c.172]

Анализ инфракрасных спектров всех исследованных индивидуальных алкилфенолов показал, что в области частот 1495— 1500 в определенных случаях отсутствует характеристическая полоса ароматических структур. Эта полоса отсутствует в том случае, когда в диорто-положениях фенольного кольца присутствуют алкильные заместители. Рассмотрение инфракрасных спектров, приведенных на рис. 2, показывает, что полоса в области частот 1495— 1510см отсутствует в случае фракций 7, 8, 9, 10, (14 -1- 15 16). Следовательно, в указанных фракциях заместители присутствуют в диорто-положениях. [c.175]

Совокупность приведенных экспериментальных фактов является однозначным и исчерпывающим доказательством образования диор-то-алкилфенолов при алкилировании фенола цетеном-1 в присутствии бензосульфокислоты. Количество диорто-замещенных структур можно определить по данным хроматографического и спектрального анализов. В условиях, принятых в настоящей работе (температура, катализатор), 2, 6-дигексадецилфенола образуется около 30 %. [c.176]

Этоксилирование аминов протекает несколько иначе, так как присоединение первых двух молей ОЭ не требует основного катализа. Это присоединение стимулируется термически, и обычно его проводят при 160-170 °С для получения аддуктов третичных аминов. Часто данной реакции необходим некоторый индукционный период порядка 30-60 минут, прежде чем начинается быстрый расход ОЭ. Анализ химических соединений, образующихся в ходе этого индукционного периода, не проводился. В дальнейшем третичные амины этоксилируются, либо пропоксилируются аналогично обычной основно-катализируемой реакции со спиртами, алкилфенолами и т. д. (уравн. 1.20). Процесс, позволяющий избирательно этоксилировать амины до вторичных аминов открыл бы возможность получения производных аминов, позволяющих осуществить определенный прорыв в технологии этоксилирования, однако, пока он не разработан, алкоксилирование является весьма экзотермичным процессом (20 Ккал/ гмоль) и поэтому требует эффективного охлаждения. Производительность зачастую ограничена емкостью используемого теплообменника. [c.31]

Многие неионогенные ПАВ получены на алкилфенолах с различным углеводородным радикалом. Промышленно доступными являются несколько типов алкилфенолов, которые включают октилфенолы, получаемые на основе диизобутилена нонилфенолы, изготовленные на основе тримера пропилена линейные нонилфенолы, на основе а-олефинов по реакции Фриделя Крафтса додецилфенолы, получаемые на основе тетрамера пропилена. Способы анализа, характеризующие неионогенные ПАВ, основаны на определении гидроксильного числа, точки помутнения, измерении содержания алкиленоксида и определении остаточного количества оксида этилена, оксида пропи- [c.129]

Проводить газохроматографический анализ этоксилатов спиртов или алкилфенолов с относительно короткой оксиалкиленовой цепью можно без предварительного получения летучих производных. Для общего анализа неионогенных ПАВ с более [c.131]

Неионогенные ПАВ можно легко проанализировать высокоэффективной гельпро-никающей хроматографией. Разделение с использованием в качестве подвижной фазы органических растворителей в большинстве случаев обеспечивает получение корректных значений молекулярных масс, но такое разрешение не позволяет разделять олигомеры алкиленоксида. Калибровку часто проводят но серии хорошо изученных поли (этиленгликолей). Для разделения применяются как нормально-фазовые, так и обращенно-фазовые режимы ВЭЖХ [70]. Для низкомолекулярных аддуктов этоксилатов алкилфенолов рекомендуется использовать колонки ЫСкгозогЬ (зарегистрированная торговая марка компании Мегск) и флуоресцентный детектор, в то время как для высокомолекулярных аддуктов успешно применяются колонки с носителем, содержащим аминогруппы с УФ-детектором [72]. Вероятно, наиболее простой способ для анализа этоксилатов алкилфенолов заключается в использовании колонок Jg или Ою1 в обращенно-фазовом режиме с УФ-детектированием. Было описано разделение, в котором градиент элюирования давал разрешение, позволяющее разделять олигомеры алкиленоксида вплоть до 50 молей ОЭ. [c.132]

Анализ высокомолекулярных вторичных алкилфенолов методом жидкостной адсорбцйонной хроматографии 120 [c.5]