Соединения двумерные

По окончании процесса ТСХ разделения полосы анализируемых веществ не выводятся из хроматографической системы (слоя), поэтому после удаления растворителя можно осуществить дополнительное разделение, применив растворитель с иными свойствами [144, 146, 149 и др. ]. Специфической особенностью ТСХ является возможность дифференциации соединений в двух направлениях поочередно (двумерная ТСХ). При этом, используя соответствующие системы растворителей, можно достичь значительно более полного разделения компонентов смеси, реализуя различия в свойствах различных адсорбентов (например, силикагеля в одном и алюмогеля — в другом направлении [138]) или даже различных механизмов сорбции (например, проводя адсорбционное разделение в одном и эксклюзионное в другом направлении [153-155]). [c.20]

Рассчитанные указанным методом изотермы адсорбции приведены на рис. 2.16. Экспериментально такого вида изотермы наблюдались при адсорбции молекул ароматических соединений (например, анилина и кумарина) на положительно заряженной поверхности ртутного электрода. Благодаря л-электрон-ному взаимодействию энергия адсорбции оказывается выше для плоской ориентации этих молекул. Эта ориентация поэтому преобладает при сравнительно низких Гл- Когда 00 приближается к единице, дальнейшее увеличение Гд оказывается возможным лишь благодаря изменению ориентации адсорбированных молекул от плоской к вертикальной при этом происходит увеличение 01 и уменьшение 02. Если между вертикально ориентированными молекулами имеется достаточно сильное притягательное взаимодействие, то процесс реориентации адсорбированных молекул приобретает характер двумерного фазового перехода и на изотерме адсорбции возникает резкая ступенька (см. кривую 3 на рис. 2.16). [c.64]

К высокомолекулярным соединениям (ВМС) относят природные и синтетические вещества с относительной молярной массой не менее 10—15 тысяч. Молярная масса природных ВМС может достигать 500—700 тысяч, а в отдельных случаях нескольких миллионов. Подавляющее большинство высокомолекулярных органических соединений имеют линейное или цепочечное строение. Их макромолекулы представляют собой длинные цепи, в которых атомы связаны в форме нитей (или цепей). Длина таких макромолекул превышает их поперечный размер на несколько порядков. Если цепи имеют боковые ответвления, говорят о разветвленных или двумерных цепях. Цепи макромолекул в полимерах могут быть соединены химическими связями (например, мостики серы в вулканизированном каучуке) в пространственные сшитые структуры. [c.435]

В концентрированных эмульсиях дисперсная фаза может занимать большую часть всего объема. В монодисперсной эмульсии теоретически при наиболее плотной упаковке предельный объем дисперсной фазы составляет 74% общего объема. Однако вследствие полидисперсности и главным образом вследствие деформации капель дисперсной фазы ее объем может достигать 99,0 и даже 99,9% всего объема эмульсии. Устойчивость концентрированных эмульсий не обеспечивается наличием электрического заряда частиц даже большой величины. Чтобы исключить коалесценцию, в такие эмульсии необходимо вводить специальные стабилизирующие добавки, называемые эмульгаторами. В качестве эмульгаторов используют высокомолекулярные соединения или поверхностно-активные вещества, молекулы которых имеют четко выраженные полярную и неполярную группы. Так, высокомолекулярные соединения, например белки, адсорбируются на поверхности капель раздробленной жидкой фазы и образуют пленочные двумерные студни, связанные с сольватной оболочкой. При столкновении двух незащищенных шариков эмульсии легко происходит коалесценция. Двумерная пленка студня и сольватная оболочка препятствуют коалесценции. [c.450]

Хемосорбцией называют адсорбцию, происходящую под действием специфических, главным образом валентных, химических сил. Хемосорбцию можно определить как процесс образования двумерного химического соединения, не идущий, в отличие от обычной химической реакции, в глубину объемной фазы. Рассмотрим в качестве примера соединения, образующиеся при хемосорбции на угле и графите. В результате окисления поверхностных атомов С образуются, в зависимости от условий, те или иные поверхностные оксиды, изображенные следующими формулами [c.127]

Теоретическое и экспериментальное исследование хемосорбции— процесса чрезвычайно сложного и весьма важного в практическом отношении — составляет в настоящее время большой раздел физической и коллоидной химии, излагаемый в специальных монографиях и выходящий за рамки настоящего учебника. Отметим лишь, что центральный для физической адсорбции вопрос — двух- или трехмерен поверхностный слой — решается однозначно, поскольку хемосорбционные силы локализованы в основном в пределах одной молекулы. Современные расчеты этих сил основаны на квантово-химической трактовке, на теориях электрического изображения (металлы) и на полупроводниковых теориях (оксиды, сульфиды и др.). Для установления кинетических закономерностей используют теорию переходного состояния. В общем, можно сказать, что трактовка хемосорбции как процесса образования двумерных химических соединений базируется на современной теории твердого состояния. [c.130]

Все предложенные до настоящего времени теории зарождения и роста НК и пленок игнорируют реальное состояние поверхности раздела, участие во многих случаях химических реакций в процессе кристаллизации из газовой фазы, следствием которых является наличие слоя хемосорбированных молекул на поверхности раздела. При наличии хемосорбции непосредственный обмен между подложкой и средой практически отсутствует и хемосорбционный слой в известном смысле можно считать промежуточной двумерной фазой . Рост кристалла в этом случае, по-видимому, происходит в результате актов химического распада молекул хемосорбционного слоя, механизм которых совершенно не изучен. Особая трудность возникает при обсуждении возможных механизмов роста эпитаксиальных пленок сложных соединений при жидкофазном осаждении в связи с тем, что молекулярная форма нахождения большинства этих соединений в растворах и расплавах в настоящее время неизвестна. Поэтому единой достаточно удовлетворительной теории зарождения и роста НК и пленок при газофазном осаждении пока не существует. Необходимо дальнейшее накопление надежных экспериментальных данных о реальной структуре (атомной и электронной) поверхностей раздела, о явлении хемосорбции, о так называемой закомплексованности и других определяющих явлениях. Важным также в теории гетерогенного зародышеобразования пленок является установление соотношения между процессами статистического зародышеобразования на чистых подложках и на активных центрах. Имеются сведения (Л. С. Палатник и др. 1972 г.) об образовании и длительном существовании в тонких пленках термодинамически неравновесных фаз. Поэтому пределы применимости к тонкопленочным системам (приборы микроэлектроники, оптические покрытия и др.) диаграмм состояний, разработанных для систем массивных материалов, требуют подробного анализа и обсуждения. [c.485]

Особый интерес для химиков представляют изоморфизм и кодирование графов [10]. Говорят, что два графа G и 02 изоморфны (зто записывается как С, = О2), если существует такое взаимно однозначное отображение вершин графа О на вершины графа О , при котором сохраняется смежность, т. е. две вершины являются смежными в графе О,, если и только если соответствующие вершины в графе О2 также являются смежными [12]. По сути, изоморфные графы — это идентичные графы, но изображенные по-разному. В случае небольших графов для определения изоморфных графов достаточным оказывается визуальное рассмотрение двумерных диаграмм этот метод непригоден для практического применения в случае графов с большим числом вершин. Альтернативно графы могут быть представлены матрицами, такими, как матрица смежности, матрица расстояний, матрица инцидентности и т. д. Но в этом случае возможно столько же матриц, сколько существует возможных способов нумерации вершин графа. Следовательно, для того чтобы установить, являются ли два графа О а С с п вер- шинами изоморфными или же нет, необходимо осуществить х я операций. Молекулярные структуры являются графами особого вида, и основная проблема химической документации состоит в присвоении каждой вершине кода, такого, что два графа О, и О2 имеют одинаковый код, если и только если О = О. . Очевидно, что элегантное решение проблемы кодирования явится в равной мере и хорошим решением проблемы изоморфизма. В настоящее время приемлемое решение неизвестно, хотя предложены различные системы номенклатуры химических соединений . Был проведен де- [c.207]

При прочих равных условиях гетерогенные реакции протекают резко замедленно по сравнению с гомогенными (это можно понять из самых общих соображений гетерогенная реакция протекает на границе раздела фаз, т. е. в двумерном пространстве, а гомогенная—в объеме, т. е. в трех измерениях). Поэтому биоэнергетика, построенная на предельных углеводородах, была бы в целом медленной система была бы способна запасать много энергии, но обладала бы низкой мощностью. Это привело бы к большому замедлению всех жизненных процессов и, как следствие, к тому, что организмы оказались бы в гораздо большей степени подвержены воздействию неблагоприятных изменений внешней среды. Вывод надо ориентироваться на более гидрофильные, растворимые в воде соединения, и при этом не слишком проиграть в энергоемкости по сравнению с углеводородами. [c.138]

Как уже указывалось (стр. 93), по современным представлениям следует различать 1) обычную адсорбцию за счет сил притяжения и 2) хемосорбцию за счет химических валентных сил. Несмотря на то, что между обоими типами адсорбции нельзя провести резкой грани, во многих отношениях они значительно различаются. При обычной адсорбции газ или пар конденсируется по всей поверхности многослойно, выделяющаяся при этом теплота адсорбции невелика и составляет 2000—8000 тл1г-мол, и процесс обратим. В случаях хемосорбции образуется мономолекулярный слой, занимающий обычно не всю поверхность, а локализующийся на наиболее активных участках. Остальная часть поверхности при этом также сорбирует, но чаще всего лишь физически. Теплота хемосорбции может доходить до 200 000 кал г-мол, причем десорбция протекает с большим трудом, и часто вещество десорбируется химически измененным. При хемосорбции получаются настоящие двумерные химические соединения, поэтому их часто называют двумерными. Для образования таких соединений необходима некоторая энергия активации. [c.116]

Отсутствие стехиометрии в МСС, например К1+гС8, означает, что дополнительный атом калия присутствует в двумерных слоях калия в МСС КСв или формула Зго.вСе указывает на то, что 20% металлических вакансий не занято в указанном соединении, или обозначение lз,2Ni l2+J указывает на избыточное содержание хлора в хлориде никеля (выше соотношения С1/К1=2). Возможно избыточное содержание хлорида в МСС [6-10]. [c.255]

Большое число публикаций по МСС углерода в шестидесятые—восьмидесятые годы было связано, в первую очерель, с поисками слоистых соединений графита, имеющих теплую сверхпроводимость. До последнего времени эти надежды не оправдались, что и обусловило сокращение работ по МСС. Продолжает оставаться научный интерес к моделям для исследования двумерных физических явлений. В последние годы интенсивно проводятся работы по созданию на основе МСС углерода высоко- [c.258]

Бориды с двумерными сетками из атомов бора (соединения состава ЕВ2 и Е2В5). Бориды этого типа лучше других проводят ток, обладают наибольшей твердостью и тугоплавкостью. [c.572]

С помощью изотерм двумерного давления можно охарактеризовать поверхностную активность органических соединений и на границе электрод/раствор. При этом величина Лст равна изменению обратимой поверхностной работы (для жидких металлов пограничного натяжения), которое вызывает адсорбция органического вещества при заданном электрическом состоянии исследуемой границы раздела, т. е, при фиксированном значении заряда электрода ( 7 = onst) или его потенциала ( = onst). [c.41]

Для одного и того же металла и разных органических веществ AGm-b = onst, а потому изменение величины А (AG ) характеризует изменение специфического взаимодействия органических молекул с незаряженной поверхностью электрода. На примере ртутного электрода было показано, что в водных растворах простых алифатических соединений (спирты, кислоты, амины) изотермы двумерного давления для одного и того же вещества на границах раздела раствор/ртуть и раствор/воздух располагаются весьма близко, и, следовательно, величина А (АС ) 0. Согласно уравнению (2.6) это означает, что взаимодействие незаряженной ртути с молекулами этих соединений приблизительно такое же, как с молекулами воды. [c.42]

Таким образом, единственное общее свойство, объединяющее самые разные ПАОВ, адсорбция которых может приводить межфазную границу ртуть/раствор в состояние спонтанной нестабильности, — это способность образовывать прочные межмолекуляр-ные связи в адсорбционном слое. Отсюда вытекает важность определения аттракционной постоянной для такого рода соединений. Для расчета а в случае образования двумерных конденсированных слоев наиболее надежным в настоящее время является метод, основанный на сравнении С, -кривых, экспериментальных и рассчитанных по формулам (2.84), (2.85), при варьировании параметров ао и Во в пределах известной суммы 1пВо+ао- (Напомним, что Во а йо — значения константы адсорбционного равновесия и аттракционной постоянной при потенциале нулевого заряда в растворе фона.) Рис. 4.17 иллюстрирует результаты такого сопоставления. Оказалось, что определенные этим способом величины а для камфары, борнеола и адамантанола-1 лежат в интервале 4- 6. [c.152]

Благодаря столь сильному межмолекулярному взаимодействию молекулы ПАОВ, способных формировать на границе ртуть/ раствор двумерные конденсированные слои, даже при неполном заполнении поверхности объединяются в большие ассоциаты, или кластеры, в отличие от органических соединений со значениями [c.155]

В последнее время развивается новое направление— двумерная (тандемная) масс-спектрометрия (МС — МС, масс-спектрометр — масс-спектрометр). Метод включает ионизацию молекул и разделение по массам ионов, образующих масс-спектр, выбор из этого спектра определенного иона-предшественника и получение масс-спектра продуктов его фрагментации в результате мономолекулярного разложения мета-стабильных ионов с малым временем жизни ( Ю с) или в результате дальнейшего возбуждения иона-предшественника столкновениями с инертным газом. Получаемые спектры могут использоваться и для решения аналитических задач, и для идентификации отдельных соединений в сложных матрицах. По сравнению с сочетанием газовой и жидкостной хроматографии с масс-спектрометрией МС—МС имеет преимущество в селективности, чувствительности и скорости анализа. Наибольшее преимущество масс-спектрометри-ческого разделения компонентов смеси — менее строгие требования к летучести образцов. [c.756]

Для реализации синтеза наносистем в матрице весьма перспективным является предложенное относительно недавно использование слоистых соединений (глины, цеолиты и т.д.). Можно предполагать, что формирование наночастиц непосредственно в межслоевом пространстве (например, образование наночастиц металла в результате восстановления катионов железа, интеркалированных в межслоевое пространство алюмосиликатов) создаст условия, сходнь(е с условиями синтеза в двумерных нанореакторах, таких как пленки Лэнгмюра-Блоджетт и синтез в самособирающихся мультислоях. [c.31]

Отличителньой особенностью интеркалированных соединений графита акцепторного типа является их двумерный характер и связанные с ним такие интересные явления, как высокая проводимость этих соединений по сравнению с донорными, аномалии фазовых переходов, высокая анизотропия электронфо-тонного взаимодействия [1]. [c.126]

Такудис и др. [191] предложили модель для бимолекулярной реакции Ленгмюра — Хиншельвуда с появляющимися на отдельной стадии реакции двумя свободными местами на поверхности. Предполагается, что имеет место конкуренция при адсорбции поверхностью двух хеми-сорбирующихся соединений. Было найдено, что в случае двумерной модели, в которой в качестве параметров использованы скорости реакций, обнаруживаются колебания в системе. Рассмотрены также бифуркации этой модели. Такудис и др. [192] описали метод получения необходимых и достаточных условий для наличия колебательных решений в реакциях на поверхности при постоянной температуре и разработали аналитический метод для бифуркационного анализа периодических решений. [c.120]

Теперь о примерах. В обоих случаях у нас были предварительные соображения о структуре соединений, и цель детального отнесения сигиалов в спектре состояла в проверке того, насколько спектр согласуется с этой структурой. Это, действительно, достаточно распространенный случай, потому что, даже если проводить полный структурный анализ с нуля , г.е. не располагая предварительной информацией, многие заключения о структуре фрагментов молекулы могут быть получены на основании простых спектров ЯМР (илн, конечно, с помощью других спектральных методов). Гипотезы о взаимном расположении фрагментов молекулы могут быть затем проверены с помощью более детальной интерпретации спектров. Возможности отнесения с помощью двумерных ЯМ Р-экспериментов делают стадию такой проверки значительно более строгой. [c.272]

Необходимость применения HS для решения химических проблем вполне очевидна. Метод HS позволяет идентифицировать спин-спиновую связь Б гетероядерных системах. Здесь мне бы хотелось это продемонстрировать, а также показать некоторые значительные преимущества двумерного варианта. Первое преимущество жоросшь. На рис. 9.4 представлены протонный н углеродный спектры соединения 1, [c.355]

Этот пример также иллюстрирует третье преимущество метода. Ясио, что по стандартам двумерного ЯМР это было простое соединение. Как только эксперимент закончен, последующее отнесение является минутным делом. Нет больших трудностей в распространении методики на более сложные задачи, чем эта. Важная особенность заключается в преимуществе совместного нспользования OSY н HS , поскольку это позволяет проследить всю структуру молекулы. Начиная с некоторого легко относимого резонансного сигнала, скажем в углеродном спектре, соответствующий протонный сдвиг может быть идеи- [c.358]

Строение соединения 85 было подтверждено данными двумерных корреляционных спектров НН и СН. Так, из СН корреляционных спектров принадлежность двухпротонного муль-типлетного сигнала при 3.32 м. д. ( Н) и сигнал при 3.16 м. д. ( О группировке H2I. Аналогично, сигнал протона Н(5) (4.78 м. д., д. д) имеет кросс-пик с дублетным сигналом С(5) при 80.07 м. д. в спектре С. Дублетные сигналы при 3.71 м. д. и 3.59 м. д. в Н-спектре отнесены С(1 ОН2 на основании наличия кросс пиков с триплетным сигналом С(11) при 70.82 м. д. [c.412]

Бициклический лактон 84 представляет особый интерес. Имеет место беспрецедентный слабопольный сдвиг сигнала одной из мостиковых гем-диметильных групп в его спектре ЯМР С. Этот сигнал не обнаруживается в обычной для подобных соединений области 18-22 м. д. Двумерный гетероядерный корреляционный спектр С- Н соединения 84 показывает принадлежность сигналов при 1.05 м. д. ( Н) и 18.89 м. д. ( С) одной и 1.40 м. д. ( Н) и 42.37 м. д. ( С) другой метильной группе. В спектре ЯМР С соединения 85 обращают на себя внимание сильнопольные сдвиги сигналов СНз и С(7) (например, 5с(ю) = 16 м. д., для сравнения - этот же атом углерода в лактоне 83 резонирует при 25 м. д.), связанные с дальнейшим ушющением молекулы и возрастани- [c.413]

При переходе к /-элементам усиливается тенденция к формированию в водных растворах комплексов с участием трех молекул комплексона. При этом даже при стехиометрическом соотношении компонентов в растворе в соизмеримых количествах сосуществуют М и МЬ, МЬ и МЬг, МЬг и МЬз (рис. 2 2). Для празеодима при 25°С и ц=1,0 1е/(мь = 6,08 1е([МЬ2]/[М]-/[Ь]2 = 10,67 1е([МЬз]/[М][Ь]з = 13,77 [182]. Растворимость комплексонатов в ряду ЬпЬ—ЬпЬ2—ЬпЬз повышается по мере уменьшения в соединении соотношения металл лиганд. Это становится понятным при сопоставлении рентгеноструктурных данных для нормального комплекса [Ыс1(Н20)з1(1а]С1 и Кз[УЬ(1(]а)з]-6Н20 [208]. В первом случае ион неодима, имея к. ч. 9, реализует его за счет трех донорных атомов своей молекулы ИДА, трех молекул воды и оставшиеся три места заполняет атомами кислорода молекул ИДА соседних комплексонатов. В результате в твердом соединении формируется прочная двумерная сеть, препятствующая переходу отдельных фрагментов [Ыс1(Н20)з1 а]+ в жидкую фазу В комплексонате иттербия, также имеющего к. ч. 9, молекулы ИДА полностью насыщают [c.109]

Рис. 9.3-33. Двумерный (Н,Н)-коррелированный спектр ЯМР (200 МГц) н-бутилового эфира акриловой кислоты. Слева и вверху приведен одномерный ПМР-спектр с отнесением сигналов. Диагональные и поперечные пики, соединенные 1 нктирными линиями, показывают, какие протоны нгисодятся в скалярном взаимодействии эти линии образуют квадраты. (Экспериментальные условия 50 мг образца в 0,5 мл СВС1з, общее время съемки около 1 ч.)

Движущей силой этих разработок был сбор ЯМР-спектров и проведение двумерных ЯМР-экспериментов с соединениями, разделенными с помощью жидкостной хроматографии в режиме on-line, а в идеале непосредственно в потоке или хотя бы в остановленном потоке. [c.632]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология