Светопоглощение избирательное

Химические реакции, используемые в фотометрическом анализе, несмотря на различие в их химизме, должны обязательно сопровождаться возникновением, изменением или ослаблением светопоглощения раствора. Как и каждая реакция, используемая в количественном анализе, цветная реакция должна протекать избирательно, быстро, полностью и воспроизводимо. Кроме того, окраска образующейся аналитической формы должна быть устойчивой во времени и к действию света, а поглощение раствора, несущее информацию о концентрации поглощающего вещества, должно подчиняться физическим законам, связывающим поглощение и концентрацию, конкретно — закону Бугера — Ламберта — Бера. [c.53]

Для количественного определения веществ, обладающих А-витаминной активностью, может быть использован метод прямой спектрофотометрии, основанный на способности этих соединений к избирательному светопоглощению на разных длинах волн в ультрафиолетовой области спектра. Поглощение пропорционально концентрации вещества при измерении на тех длинах волн, где наблюдается свойственный данному соединению максимум абсорбции в используемом растворителе. Метод прямой спектрофотометрии наиболее простой, быстрый, достаточно специфичный. Он дает надежные результаты при определении витамина А в объектах, не содержащих примесей и обладающих поглощением в той же области спектра. При наличии мешающих веществ метод может быть использован в сочетании со стадией хроматографического разделения. Методом прямой спектрофотометрии витамин А возможно определять только в том случае, если отношение поглощения его растворов при длинах волн 310 и 325 нм 1. В этом случае для расчета содержания витамина А используют величину поглощения при 325 нм [11]. [c.202]

Интенсивность / света, прошедп1его через какую-то однородную среду — жидкость или раствор, всегда меньше интенсивности падающего света /(,. Это объясняется явлением поглощения (абсорбции) света средой (см. гл. 15). Каждая среда в зависимости от своих физических и химических свойств избирательно поглощает определенную часть спектра падающего света. Установлено, что высокодисперсные золи также поглощают часть проходящего света и для них, как и для молекулярных растворов, справедлив закон Ламберта — Бера. Однако в дисперсных системах возможны отклонения от этого закона, так как интенсивность проходящего света уменьшается не только в результате его поглощения, но и за счет рассеяния света частицами дисперсной фазы. Вследствие этого для окрашенных коллоидов в уравнение Ламберта — Бера кроме коэффициента светопоглощения вводят коэффициент светорассеяния [c.390]

Таким образом, центральное место в фотометрическом анализе занимает химическая реакция. Время, затрачиваемое на анализ, чувствительность метода, его точность и избирательность зависят в основном от выбора химической реакции и оптимальных условий образования окрашенного соединения. Правильное из.мерение светопоглощения, разумеется, имеет большое значение. Однако выбор того или другого способа измерения поглощения света обусловлен, как правило, ке особенностями анализируемого материала или выбранной реакцией, а общими условиями работы той или другой лаборатории. [c.14]

Сущность работы. Определение фенола и его метилпроизводных (о-, м- и л-крезолов) основано на измерении оптической плотности щелочных водных растворов, поглощающих свет в области 210-290 нм с максимумом при 235 нм. Избирательность определения достигается использованием батохромного сдвига спектральных полос поглощения щелочных растворов (pH я 13) относительно нейтральных растворов (pH 7). Такой сдвиг (рис. 15.17) обусловлен образованием фенолятов в щелочной среде. Светопоглощение в щелочной среде пропорционально содержанию не только основного компонента, но и количеству возможных примесей. Светопоглощение того же раствора, нейтрализованного до pH = 7, обусловлено только содержанием примесей. Таким образом, по разности оптических плотностей щелочного и нейтрального растворов можно найти содержание фенола в ана/[изируемом объекте. [c.171]

Анализ основан на индивидуальном характере спектров поглощения различных газов и паров в ближней ультрафиолетовой области (от 200 до 400 ммк) и в видимом свете (от 400 до 700 ммк). Мерой концентрации определяемого компонента смеси является светопоглощение в соответствующих областях спектра. При этом может использоваться либо интегральное поглощение (при отсутствии в смеси газов и паров неопределяемых компонентов, спектры которых существенно перекрывают спектр контролируемого компонента), либо частичное поглощение, избирательно выделенное с помощью светофильтров или диспергирующих оптических устройств (при наличии в смеси мешающих неопределяемых компонентов). [c.608]

Недостаточная монохроматичность поглощаемого светового потока обычно вызывает отрицательные отклонения от закона Бэра. Чем шире интервал длин волн поглощаемого света, тем меньше область концентраций, где соблюдается этот основной закон светопоглощения. Для увеличения чувствительности и точности фотометрического определения нужно выделять из всей видимой области спектра определенные длины волн. Для этого на пути светового потока перед поглощающим раствором помещают избирательный светофильтр. [c.375]

Светофильтры. Монохроматизация света достигается применением светофильтров. Они бывают твердыми и жидкими (раствор). Пучок света, поступающий в прибор, предварительно пропускают через светофильтр. Так как светофильтр обладает избирательным светопоглощением, то он пропускает свет только в узком интервале длин волн. Цвет самого светофильтра соответствует участку спектра, который он пропускает, и является дополнительным к цвету поглощаемого света. Ширина участка пропускаемого света для различных светофильтров меняется в пределах от 100 до 20 нм. Например, в фотоэлектроколориметре ФЭК-М ширина участка 100 нм, в ФЭК-Н и ФТ — от 20 до 40 нм. [c.466]

Методы, основанные на образовании внутрикомплексных соединений плутония с интенсивно окрашенными реагентами. Резкое различие в окраске реагента и образующегося комплексного соединения объясняется перераспределением зарядов внутри молекулы реагента под действием катиона — комплексо-образователя. Указанные методы являются наиболее чувствительными из всех химических методов определения плутония и позволяют определять доли миллиграмма плутония в литре раствора. Такие реагенты, как арсеназо III обладают довольно высокой избирательностью вследствие образования устойчивых комплексов, особенно с Ри (IV), в сильнокислых средах. Как правило, комплексы плутония с азокрасителями типа арсеназо и торона имеют один максимум светопоглощения в области 550—600 ммк. [c.150]

Реагент образует с цирконием (гафнием) в растворе 0,5—1 М по НС1 окрашенное комплексное соединение. Максимальное светопоглощение циркониевого комплекса наблюдается при длине волны 640 нм, а реагента — при длине волны 560 нм. Молярный коэффициент погашения комплекса соответствует е = 50-10 . По сравнению с арсеназо П1 сульфохлорфенол С дает более избирательную реакцию с цирконием в присутствии таких элементов, как торий, уран, РЗЭ. [c.140]

Пиридиновые растворы комплексного соединения окрашены в светло-желтый цвет, а максимальное светопоглощение этих растворов наблюдается при 560 нм [809, 1190, 1596]. На этом основании разработан избирательный метод определения серебра с чувствительностью 0,008 мкг/см . [c.113]

В настоящее время мы не располагаем достаточно чувствительными, точными и избирательными методами определения нефтепродуктов в сточных водах во всем многообразии их количественного и качественного состава. Прежде всего, все методы (за исключением, быть может, методов светопоглощения в инфракрасных лучах и комбинационного рассеяния света) дают суммарное содержание в сточной воде всех веществ, извлекаемых тем или иным органическим растворителем (эфиром, четыреххлористым углеродом). Только будучи уверенными, что в анализируемой сточной воде нефтепродукты являются единственными (или хотя бы значительно преобладающими перед всеми другими) органическими веществами, ее загрязняющими, можно принять, что результат определения выражает содержание нефтепродуктов в воде. [c.249]

Все окрашенные соединения характеризуются избирательным поглощением света. Молярный коэффициент светопоглощения окрашенного вещества и оптическая плотность раствора различны для разных длин волн света, проходящего через окрашенный раствор. Для полной характеристики окрашенных растворов различных соединений пользуются их спектрами поглощения (кривыми светопоглощения). Для получения спектра поглощения, т. е. кривой светопоглощения, построенной в координатах D = (к) или е = = /(Л), проводят серию измерений оптической плотности раствора или молярного коэффициента светопоглощения при различных длинах волн в интересующей области спектра. Измерения проводят через [c.29]

Анализ в присутствии смолообразных веществ или нефильтрующейся мути [239]. Присутствие в анализируемых растворах смолообразных веществ или тонкодисперсной нефильтрующейся существенные затруднения при фотометрических вследствие того, что избирательное поглощение света определяемым веществом маскируется неизбирательным поглощением этих примесей. Однако, если светопоглощение смолообразных веществ или мути в аналитических точках остается постоянным и его удается измерить, то эти примеси можно рассматривать как компоненты анализируемой смеси и соответствующим образом учитывать их светопоглощение. Для учета светопоглощения пользуются различными приемами. [c.180]

Теория спектрофотометрического титрования рассматривалась многими авторами в работах [1, 241—252, 270—272, 282—288]. Спектрофотометрическое титрование можно проводить как с инди-, катором, так и без него. Если хоть один из компонентов реакции, используемой при титровании, обладает избирательным светопоглощением, то титрование можно проводить без дополнительного [c.183]

Высокой чувствительностью, но малой избирательностью обладает также спектрофотометрический метод, позволяющий определять 10 г/мл молибдена по светопоглощению растворов [c.91]

Аппаратура. Приборы для измерения избирательного светопоглощения растворов известны под названиями, колориметров, фотометров или спектрофотометров. Термин колориметр обычно употребляется для более простых визуальных и фотоэлектрических приборов, предназначенных для видимой области спектра. [c.189]

Для определения метиланилина в присутствии анилина удобен избирательный метод определения анилина по реакции азосочетания с а-нафтолом и общность характера кривых светопоглощения растворов, полученных нри сочетании продуктов окисления метиланилина и анилина с фенолом. Установлено, что форма кривых и максимум светопоглощения (619 m i) окрашенных растворов одинаковы, а оптическая плотность растворов, образующихся при определении смеси аминов, аддитивна. [c.442]

Диэтилдитиокарбамат висмута характеризуется максимумом светопоглощения при 366—370 ммк (молярный коэффициент погашения равен 8620) [126, 173], но для более избирательного определения висмута было предложено фотометрировать экстракт при 400 ммк [173) Висмут можно также определять обменной реакцией с медью [907]. [c.233]

Оксихинолиновый метод [13, 201. Ниобий можно выделить в виде оксината и определить его, измеряя светопоглощение при 380—385 ммк. Избирательность метода можно увеличить, предварительно отделив ниобий гидролизом хлорной кислотой. [c.302]

Анализ по светопоглощению ( абсорбционный анализ основан на спектрально-избирательном поглощении света веществом [1] в последнее время он получает все большее распро-странение. [c.3]

Свет поглощается раствором избирательно при некоторых длинах волн светопоглощение происходит интенсивно, а при некоторых свет не поглощается. Интенсивно поглощаются кванты света, энергия которых hv равна энергии возбуждения частицы [c.52]

Метод основан на избирательном светопоглощении растворов стабилизаторов в хлороформе в УФ-области спектра (рис. 1) с максимумом поглошения при X — 275 нм. Характер светопоглощения, общий для всех названных стабилизаторов, обусловлен наличием в них группы р-3,5-ди(г/7ег-бутил)фенилпропионовой кислоты. [c.46]

В спектрофотометрии УФ и видимой областей спектра применяются приборы с фотоэлектрической регистрацией — фотоэлектроколориметры и спектрофотометры. Широко используются фотоэлектроколорйметры марок ФЭК-56М, ФЭК-60, однолучевые спектрофотометры СФ-14, СФ-16, СФ-26, СФ-18. Приборы различаются по спектральным областям, в которых они работают, и по способу монохроматизации светового потока. Фотоэлектроколориметры пригодны только для видимой области спектра, и монохроматизация излучения осуществляется светофильтрами, обладающими избирательным пропусканием излучения в интервале длин волн 30—40 нм. Оба указанных фотоэлектроколориметра отличаются набором светофильтров, пропускающих излучение в разных областях спектра ФЭК-56М — в области 315—610, ФЭК-60—364—930 нм. Источником излучения в них является лампа накаливания, дающая сплошной спектр. Применяются приборы в основном для измерения свето-пропускания или светопоглощения жидких сред с помощью стеклянных кювет разного размера. Выбор кювет обусловливается интенсивностью окраски анализируемого раствора, его количеством и аналитической длиной волны. Спектрофотометры СФ-16 и СФ-26 позволяют провести более узкую монохроматизацию излучения с помощью монохроматоров, в которых диспергирующая призма разлагает сплошное излучение в спектр с интервалом длин волн 1—2 нм. [c.25]

Н-кислота окисляется пероксидом водорода в присутствии железа. При окислении образуются продукты, окрашенные в красный цвет (максимум светопоглощения при 500 нм). Скорость реакции максимальна в уксуснокислых растворах при pH 3. Оптимальная концентрация Н2О2 0,01 М. Реакция избирательна. Соли уменьшают скорость реакции, но их влияние учитывают применением метода добавок. [c.197]

При анализе различных материалов самое широкое распространение получили методы определения рения, основанные на цветных реакциях с роданидом, тиомочевиной и а-фурилдиоксимоы. Основным недостатком этих методов является необходимость отделения молибдена. Следует отметить, что модификациям и усовершенствованию указанных методов посвящается большое количество публикаций. В результате найдены пути повышения избирательности методов и чувствительности. Особый интерес представляют методы определения рения в присутствии молибдена и других мешающих примесей. Так, например, определению рения с тиооксином и 6-хлор-8-меркаптохинолином не мешают 5000-и 3300-кратный избыток молибдена соответственно, а с дифенил-карбазидом — 5000-кратные (и более) количества вольфрама. Повышенная избирательность этих методов связана с экстракцией образующихся комплексов рения. Особого внимания заслуживают экстракционно-фотометрические методы определения рения по светопоглощению ионных ассоциатов Re04 с рядом красителей. Эти методы обладают высокой чувствительностью и позволяют определять рений в присутствии значительных количеств молибдена. [c.86]

Причина селективного поглощения органических соединений связана опять-таки с недостатком электронов в молекуле. Насыщенные соединения неспосо бны к избирательному поглощению как в видимой, так и в ультрафиолетовой областях спектра. Соединения с двойной связью сильно поглощают в дальней ультрафиолетовой области (195 ммк для этилена). Сопряженные двойные связи (т. е. чередующиеся простые и двойные) вызывают поглощение в области более длинных волн. Чем длиннее сопряженная система, тем больше длина волны, при которой происходит светопоглощение. [c.21]

Приборы. Приборы для измерения избирательного светопоглощения растворов известны под назсзнием колориметров, фотометров или спектрофотометров. Термин колориметр обычно употребляется для более простых визуальных и фотоэлектрических приборов, предназначенных для видимой области спектра. Название фотометр также охватывает класо колориметров, но применяется и для приборов, используемых в ультрафиолетбвой и инфракрасной областях спектра. Спектрофотометры отличаются от простых фотометров только тем, что в них используется гораздо более узкая полоса спектра, выделяемая обычно монохроматором. Резких границ между названными классами приборов провести нельзя указанные выше различия условны. [c.35]

Спектрофотометрический и колориметрический методы анализа основаны на одном общем законе светопоглощения. Но ввиду особенностей аппаратуры, применяя спектрофотометрический метод, можно решить ряд задач, недоступных колориметрическому методу. Использование спектрофотометров с кварцевой и стеклянной оптикой, обеспечивающих высокую (от 0,5 до 2 ммк в зависимости от участка спектра) мокохроматизацию потока лучистой энергии, позволяет изучать спектры поглощения веществ. Это открывает большие возможности как для повышения чувствительности, так и для увеличения избирательности методов определения отдельных элементов. [c.18]

В системах, имеющих аналитическое значение, очень часто образуются и катионные внутрикомплексные соединения. Например, многие фотометрические методы анализа основаны на измерении светопоглощения водорастворимых положительно заряженных комплексов с органическими реагентами. Извлечение таких комплексов органическими растворителями имело бы большое значение, поскольку позволяло бы в ряде случаев повышать чувствительность и избирательность определений. В частности, реализовались бы все преимущества экстракционно-фотометрических методов по сравнению с обычными фотометрическими, подобно тому, как они реализуются при экстракции анионных внутрикомплексных соединений. Экстракция катионных комплексов вместе с нейтральными может, кроме того, расширить число элементов, одновременно экстрагируемых в данной системе с целью концентрирования, например перед спектральным определением. С другой стороны, в некоторых случаях важно экстрагировать только нейтральные комплексы. Чтобы предотвратить возможность извлечения катионньЕХ внутрикомплексных соединений, надо знать условия их образования и экстракции. [c.115]

Некоторые металлгалогенидные комплексы интенсивно окрашены, что позволяет использовать их для экстракционно-фотометрического определения элементов. Наибольшее значение имеют методы определения ниобия, молибдена, рения и железа в виде роданидов, золота в виде бромидного комплекса. Известно также несколько способов, основанных на измерении светопоглощения в ультрафиолетовой области спектра. В этом случае можно фотометрировать и слабоокрашенные, и бесцветные комплексы, например AU I4. Однако эти методы обычно менее избирательны и надежны, поэтому применяются значительно реже. Наконец, в последнее время развиваются приемы, основанные на введении в экстракт, содержащий бесцветный комплекс, какого-либо реагента, дающего с экстрагируемым элементом цветную реакцию непосредственно в органической фазе. [c.314]

Бромидный комплекс теллура(1У) — желтого цвета, комплекс экстрагируется ТБФ и другими растворителями. Максимум светопоглощения в ТБФ лежит при 450 нм [1592], окраска устойчива, но избирательность метода невелика. Интересно, что нри разбавлении ТБФ толуолом оптическая плотность экстрактов увеличивается максимальное светопоглощения отвечает 20%-ному раствору ТБФ. Фотометрическое определение теллура(1У) в виде его бромидного комплекса детально изучала Шитарева [1578]. Различные варианты метода освещены в монографии Назаренко и Ермакова [1851]. [c.318]

При изучении реакций указанных красителей с галлием и индием исследовали не только их чувствительности и избирательность, но и другие физико-химические показатели, в частности молярные коэффициенты погашения, состав вну-трикомплексных соединений, константы нестойкости, кривые светопоглощения, однако эти данные не приведены в настоящем сообщении, так как соответствующая работа уже находится в печати. [c.8]

Методика. Экстрагируют висмут из 20%-ного раствора уксусной кислоты (устанавливают pH 2,5) несколькими П0рция1ми 400 мкМ раствора дитизона в хлороформе. Висмут переводят в водную фазу встряхиванием объединенных экстрактов с 4%-ным раствором бромистого натрия в 0,04 н. азотной кислоте. После введения цианистого калия и установления pH 9,5 висмут избирательно выделяют несколькими порциями того же раствора дитизона. Определяют висмут в органической фазе методом смешанной окраски, измеряя светопоглощение при 490 и 620 м.ш. [c.292]

Стекла, как и прозрачные кристаллические силикатные среды, обладают определенным светопоглощением. Величина свето-поглощения вообще зависит от длины волны светового потока, проходящего через стекло. Если светопоглощение будет одинаковым по всему видимому спектру, то в таком случае после выхода светового потока из поглощающв среды его спектральный состав не будет изменяться—белый свет останется белым же, только уменьшится его интенсивность. В случае, если поглощение света по спектру будет неодинаковым, то вышедший из поглощающей среды луч света изменит свой спектральный состав, т. е. приобретет ту или иную окраску. Окрашенные стекла обладают избирательным поглощением в определенных областях спектра, чем и вызывается их окраска. [c.95]