Диссоциация ячейка

Малые количества воды (менее 1 молекулы на полость) должны перераспределяться еще более медленно. Для ускорения этого процесса образец прогревали. Если температура прогревания была не слишком высокой (370 К), то наблюдался такой же эффект, что и при длительной выдержке образца при комнатной температуре. При этом имели место рост максимума D и некоторое смещение к высоким температурам максимума С [701]. Иной результат наблюдался при прогревании другого образца цеолита NaA с таким же содержанием воды при температуре 620 К. В этом случае наблюдалось уменьшение максимума D, а В я С смещались к низким температурам. Полученный результат нельзя объяснить дегидратацией, так как ячейка с образцом была герметически закрыта, причем от окончания прогревания до момента измерения проходило время, достаточное для повторной адсорбции воды (более 10 ч). Наблюдаемое явление можно объяснить появлением дефектов в кристаллической решетке, которые могут захватывать молекулы воды. Не исключена также возможность диссоциации адсорбированных молекул воды [702]. [c.263]

Например, при наложении поля в 200 кВ/см снасоон увеличивается на 12 %. За изменением степени диссоциации электролита следят по изменению электрической проводимости. Чтобы исключить влияние температуры, поле накладывают в течение короткого интервала времени и следят за относительным изменением а в двух ячейках — в одной находится раствор слабого, в другой — сильного электролита. [c.347]

Вычисление электрической проводимости раствора осуществляется при подсчете числа ионов, проходящих через любое поперечное сечение электролитической ячейки в единицу времени при стандартных условиях, т. е. при градиенте потенциала 1 В/м. Допустим, что имеется раствор бинарного электролита с молярной концентрацией (кмоль/м ) растворенного вещества, скорости движения катиона н аниона которого равны соответственно и Уа, а степень электролитической диссоциации равна а. Раствор помещен в электролитическую ячейку, площадь поперечного сечения которой 5, а расстояние между электродами I (рис. 79). [c.225]

Для придания раствору необходимых реологических свойств, а также для других целей, рассматриваемых ниже, используются другие органические коллоиды. Они в основном представляют собой полимеры с длинными цепями, т. е. состоят из образующих длинную цепь элементарных ячеек, подобных показанной на рис. 4.28 ячейке целлюлозы. Такие цепи могут иметь длину несколько сот нанометров, поэтому по длине они сравнимы с шириной небольших глинистых -пластинок. Такие полимеры как карбоксиметилцеллюлоза (КМЦ) (рис. 4.29) и сополимер акриламида и акрилата (рис. 4.30), называют полиэлектролитами, поскольку в некоторых или во всех ячейках функциональные группы (например, карбоксильные радикалы) замещены и гидролизованы каустической содой. В результате диссоциации иона натрия в цепи появляются участки с отрицательными зарядами. Взаимное отталкивание зарядов заставляет беспорядочно свернутые цепи вытягиваться в прямую линию. Диссоциацию подавляют растворимыми солями, в частности многовалентными, благодаря чему цепи вновь свертываются. Поскольку заряды отрицательны, эти полиэлектролиты относятся к классу анионных. Они могут адсорбироваться только на положительно заряженных участках ребер глинистых частиц. [c.165]

Пример 10.5. Когда образец чистой воды в небольшой ячейке для измерения электропроводности нагревается мгновенно с помощью импульса микроволнового излучения, при новой повышенной температуре уже нет равновесия по отношению к реакции диссоциации воды. Чтобы новое равновесие было достигнуто, должно продиссоциировать дополнительное количество воды. Найдено, что время релаксации для процесса возвращения к равновесию при 25° С составляет 36 мкс. Рассчитать и к-. [c.317]

Электропроводность солей карбокатионов изучена относительно мало. Полученные результаты трудны в интерпретации из-за неполноты диссоциации солей [35]. Для изучения равновесия типа НзС+ НзС и оценки различий в свободной энергии между карбениевыми ионами была сконструирована обратимая электрохимическая ячейка [36]. Однако эта ячейка, по-видимому, использовалась только для изучения триарилметил-катионов. В табл. 2.7.12 приведены потенциалы полуволны полярографического восстановления карбениевых ионов в соответствующие радикалы. [c.532]

Прн выращивании монокристаллов граната методом ГНК указанное замещение происходит, вероятно, неравномерно по длине монокристалла. В начале кристаллизации, когда в расплаве нет дефицита глинозема, или ТН +, очевидно, ие входят в шестерную координацию. В конце цикла происходит обеднение расплава глиноземом (за счет диссоциации и испарения) и в октаэдрическую алюминиевую подрешетку внедряются иттрий и ТН +, что должно вызывать искажение структуры граната, увеличение напряжений и образование трещин. Это предположение согласуется с присутствием в конечной части кристалла большего числа трещин и с тем, что параметр ячейки граната из конечной части кристалла всегда больше параметра ячейки из начальной части (табл. 51). [c.185]

Например, при наложении поля 200 кв см степень диссоциации уксусной кислоты увеличивается на 12%. Таким образом, необходимы очень сильные поля и вследствие сильного нагревания удобно применять их только в течение очень короткого времени. За изменением степени диссоциации электролита можно следить по изменению электропроводности. Чтобы исключить все другие факторы, например температуру, лучше измерять разность сопротивления двух идентичных ячеек, содержащих соответственно раствор слабого электролита и раствор некоторого сильного электролита. Ячейки образуют два плеча мостика Уитстона, а электрическое поле прикладывают к жидкости в каждой ячейке посредством коаксиальных электродов. Имеются два способа использования электрического импульса, отличающихся по форме импульса, достижимым интервалам времени и концентрациям, которые можно использовать они будут рассмотрены ниже . [c.81]

С обычными органическими растворителями при комнатной температуре можно классифицировать как водородную связь. Молекулы, находящиеся в состоянии инерциального вращения, возникают при выходе из потенциального минимума в ячейке, т. е. при диссоциации водородной связи. В рамках такого предположения можно объяснить длинноволновой сдвиг -компонент относительно центра полос и резкое уменьшение интенсивности ( -компонент на первом обертоне [27, 28]. [c.170]

Водород образуется в ячейках диссоциации, которые могут быть представлены как обращенные топливные элементы. Основным преимуществом ячеек диссоциации по сравнению с обычными электролизерами является высокая рабочая температура процесса—до 1300 К. Исследованы конструкции ячеек и целых батарей [468]. В топливном элементе для положительного электрода характерен избыток электронов, в случае обращенного топливного [c.308]

В первую очередь возникает вопрос о продолжительности жизни водородных атомов и гидроксильных радикалов, возникающих из одной и той же молекулы воды в результате прямой диссоциации. Они образуются внутри ячейки растворителя ( клетки по терминологии Франка и Раби- [c.113]

Так как положительный ион с одним зарядом во многих случаях легко диссоциирует, испуская атомы и радикалы с энергией, достаточной для ухода их из ячейки , то в результате происходит диссоциация молекул, особенно если плотность излучения достаточна для того, чтобы обеспечить реакции между выбитыми атомами или радикалами [c.222]

Рис. XIII.С. Ячейка Харнеда для определения константы диссоциации слабой кислоты

Тогда е киол можно измерить как потенциал погруженного а раствор платинового электрода, насыщенного водородом, если активности кислоты и сопряженного с ней основания равны. Это всегда имеет место в случае чистого растворителя. Растворители, таким образом, можно расположить в порядке возрастания нормальных кислотных потенциалов. Однако при измерении этих потенциалов появляются значительные ошибки, связанные с наличием диффузионных потенциалов на границе раздела растворителей, включенных в измерительную ячейку. Для их устранения электрод сравнения, применяемый при из-МбНСНИИ ё кисл необходимо заполнять тем же растворителем, какой находится в измерительной ячейке. Нормальный потенциал каждого обратимого к ионам электрода зависит от энер- ии сольватации соответствующих ионов, различной для разных растворителей. Поэтому В. А. Плесков предложил в качестве стандарта использовать малополяризуемые ионы с возможно большими диаметрами, такие, как КЬ+ или Сз+. Энергия сольватации этих ионов мала и почти не меняется ири переходе от растворителя к растворителк . Применив стандартный рубидиевый электрод, Плесков показал, что константы диссоциации сильных кислот в муравьиной кислоте в 10 раз больше, а в безводном гидразине в 10 раз меньше, чем в во- [c.339]

Поскольку измеряемое сопротивление Rx зависит от геометрии ячейки, размеров электродов и расстояния между ними, то практически всегда определяют константу ячейки v.lRx=lls, используя стандартный раствор с известным значением х. Так, например, в растворе КС1, содержащем в 1 кг 0,7453 г соли, при 18°С и=0,0122 См/м. Зависимость удельной электропроводности от концентрации в водных растворах некоторых электролитов представлена на рис. 15. При с О величина к стремится к удельной электропроводности чистой воды, которая составляет приблизительно 10 5 См/м и обуслоплена присутствием ионов Н3О+ и 0Н , возникающих в результате диссоциации воды 2Н2О 2 Н3О++ОН-. С ростом концентрации электролита и вначале увеличивается, что отвечает увеличению числа ионов в растворе. Однако чем больше ионов в растворе, тем сильнее проявляется ион — ионное взаимодействие, приводящее к замедлению движения ионов, а также к их ассоциации. Поэтому почти всегда зависимость удельной электропроводности от концентрации электролита проходит через максимум (рис. 15). [c.59]

Аномальное значение энергии диссоциации фтора до сих пор ( е имеет однозначного объяснения. Одна из гипотез связывает такое поведение фтора-Рг с тем, что в отличие от всех других галогенов у фтора нет свободных орбиталей во внешнем электронном слое. В молекуле хлора и других галогенов есть свободные -орбитали. Действительно, например, в слое п = 3 у хлора занят )1 орбитали ( ячейки ) с побочным квантовым числом 1=0 (2 5-элек- [c.261]

Молекула активного ауксина имеет значительный отрицательный заряд за счет диссоциации карбоксильной группы и слабый заряд на кольце. Расстояние между плюсовым и минусовым зарядами равно примерно 5,5 А. Принято считать, что отрицательно заряженная группа необходима для ауксиноподобных соединений. Т.В. Лихолат от.ме-чает ряд соединений с ауксиновой активностью, но со структурой, не соответствующей данным положениям. Это и тиокарбаматы, которые не имеют ненасыщенного кольца, и производные бензойной кислоты, у которых нет боковой цепи. Весьма любопытно высказывание ОуегЬеек 1.(1959) [3]. По его мнению, молекула ауксина, как и любого другого регулятора роста должна подходить по форме и размерам к ячейкам, которые имеются в цитоскелете клетки. В ячейках молекула ауксина занимает место так, что ее боковые активные цепочки находятся в области водородных связей цитоскелета, т. е. так, чтобы заполнить недостающее звено в сетке водородных связей. Кислотная группа ауксина может служить таким звеном. Она должна быть расположена совершенно прямо и к тому же должна быть электронно-изолированной от кольца молекулы. Кольцо является только массой, [c.113]

Пожалуй, наиболее плодотворным методом исследования равновесия химических реакций при высоких температурах оказался метод, основан-ный на масс-спектрометрическом изучении состава насыш,енных паров веш,еств, истекаюш,их из эффузионной ячейки. Применение этого метода позволило суш,ественно уточнить значения энтальпии сублимации ряда элементов, определить теплоты диссоциации сотен веществ, а также энтальпии реакции между отдельными компонентами пара в тех случаях, когда пар имеет сложный состав [2]. [c.10]

В предыдущих разделах были рассмотрены процессы переноса зарядов в электронейтральных электролитах применительно к электролитической и элект-родиализной ячейкам. У большинства веществ при контакте с окружающей водной (полярной) средой на поверхности появляется поверхностный электрический заряд за счет процессов ионизации, адсорбции ионов и диссоциации [20, 21]. Если заряженную поверхность поместить в раствор электролита, то содержащиеся в растворе ионы противоположного знака (противоионы) притянутся к поверхности, в то время как ионы того же знака (коионы) оттолкнутся от нее (рис. 7.7). [c.149]

К достоинствам метода кондуктометрического титрования относится возможность проводить измерения с высокой точностью даже в очень разбавленных растворах. В термостатированной ячейке погрешность определения для МО" М растворов не превышает 2%. В отличие от титриметрических методов с применением визуальных индикаторов кондуктометрическое титрование пригодно для анализа окрашенных или мутных растворов. Графический способ нахождения конечной точки титрования позволяет избежать трудностей, возникающих из-за замедления реакции вблизи конца титрования и снижающих точность фиксирования конечной точки. Иногда с помощью кондуктометрического титрования можно проводить последовательное определение компонентов смеси, например, титровать кислоты с разлтающимися константами диссоциации. [c.819]

ТаЛлоЁ, ДЛй спекания же в адсорбционном слое необхо дима далекая миграция атомных ансамблей, возможно с их предварительной диссоциацией на атомы и перехо дом через различного рода барьеры, разделяющие мигра ционные ячейки. Из прежних работ было известно лишь что носитель, в общем, затрудняет спекание. Однако эти данные относятся к столь концентрированным слоям, что здесь не приходится говорить о существовании атомной фазы на самом носителе. [c.20]

Характерно, что многоатомные образования графита, кремния и германия не подвергаются полной диссоциации и в вакуумной искре, причем здесь сохраняется также повторяемость концентраций для четных и нечетных молекул, какая наблюдалась при использовании ячейки Кнудсена [14]. [c.34]

Уайз [4298, 4299] исследовал диссоциацию фтора эффузионным методом и получил Dass (Fa) = 37,6 + 0,8 ккалЫоль (или Do (Рг) =36,6 ккалЫоль). Расчет энергии диссоциации Рг по значениям констант равновесия диссоциации фтора, найденным Уайзом [4298, 4299], и термодинамическими функциями Р и Рг, принятым в настоящем Справочнике, приводит к величине Do (Рг) = 37,6+1,0 ккалЫоль. Результаты двух измерений в опытах Уайза при наиболее высоких температурах заметно выпадают, что, вероятно, объясняется более энергичным взаимодействием фтора с материалом эффузионной ячейки. Если пренебречь этими двумя опытами, данные Уайза приводят к значению Оо(Рг) = 37,0 +0,5 ккал/жолб. [c.246]

ВеО (газ). Давление насыщенных паров окиси бериллия измеряли Эрвей и Зейферт [1495] и Белых и Несмеянов [315, 22]. В первой работе измерения проводились в интервале 2250—2413° К эффузионным методом с применением радиоактивного бериллия. Во второй работе измерения проводились как эффузионным методом (интегральный вариант), так и методом испарения с открытой поверхности. Специальным исследованием [22] было показано, что в интервале температур 2103—2573° К в эффузионной камере не происходит значительного восстановления окиси бериллия металлическим вольфрамом, из которого были сделаны эффузионные ячейки в работах [1495, 22]. Вычисление теплоты сублимации ВеО по данным [1495, 22] в предположении, что окись бериллия испаряется в виде молекул ВеО, приводит к значениям 156,8 + 0,2 и 160,0+1 ккал/моль, которым соответствуют энергии диссоциации ВеО, равные 122 и 118 ккал/моль соответственно. [c.802]

MgO (газ). Давление паров окиси магния измеряли Руфф и Шмидт [3564] методом определения температуры кипения (2723—2903° К) и Бруэр и Портер [929] эффузионным методом (2040—2200° К). Пересчет [296] результатов этих работ с учетом образования в парах О, Og, Mg и MgO (основное состояние 2) привел к значениям теплоты сублимации окиси магния АЯ5о = 144 [3564] и 129 ккал моль 929], или Do(MgO) = 93 и 108 ккал л10ль соответственно. Диссоциация окиси магния в парах протекает, по данным [3564], на 70%, а по данным [929] — на 20—70% (в зависимости от температуры). Однако результаты этих работ не могут считаться надежными вследствие восстановительных условий в эффузионной ячейке и ошибки в температурной шкале [932]. [c.824]

С Практически постоянным полем, продолжающийся до 2-10 сек. В этот период следят за изменением электропроводности (обусловленным диссоциацией) при помощи осциллографа с особо быстрой временной разверткой, и таким образом фоторегистрируют реакцию (рис. 16, б). Импульс генерируют, заряжая конденсатор до 20 кв и разряжая его на ячейку с последовательно включенным искровым промежутком. Нужно подобрать произведение сопротивления на емкость достаточно высокое, чтобы сохранить почти постоянной напряженность поля в некотором интервале времени. [c.82]

Чтобы разработать шкалу pH, необходимо было подобрать в качестве эталона раствор с известной концентрацией водородных ионов, Серенсен использовал для этого разбавленный раствор соляной кислоты. Он полагал, что концентрация водородных ионов в таком растворе выражается формулой аС, где С — концентрация соляной кислоты, а а — степень диссоциации , определяемая путем измерения электропроводности. Теперь мы по Нимаем, что против этого метода можно выдвинуть ряд теоретических возражений 1) меТод экстраполяции в сущности не сводит потенциал жидкостного соединения ячейки (3-6) к нул10 2) в современном виде уравнение (3-7) выражается скорее через активности, чем через концентрации 3) концентрация [c.37]

При плотности тока выше критической гидроксильные ионы, образовавшиеся у анионитовой мембраны, в результате усилившейся диссоциации проходят через нее в рассольную камеру. Ионы под действием электрического поля и гидродинамического перемешивания поступают в диффузионный слой у катионитовой мембраны. Вследствие высокой подвижности водородные ионы быстро проходят диффузионный слой, подавляя начавшуюся диссоциацию у катионитовой мембраны, т. е. сдвиг равневесия по реакции (189) происходит влево. Часть поступивших ионов Н" под действием электрического поля переходит в рассольную камеру. Но, вероятно, этого количества ионов Н" недостаточно для нейтрализации щелочности в рассольной камере к тому же часть водородных ионов увлекается потоком воды, движущимся вдоль мембран. Таким образом, в следующей единичной ячейке (по направлению потока) будет существовать избыток ионов Н" , создающих кислотную среду. Некоторый избыток ионов Н" в обессоленном потоке не способен подавить диссоциацию воды у анионитовой мембраны, так как на единичном элементе прокладки происходит частичное обессоливание и, следовательно, увеличение толщины диффу- [c.135]

А. III, 237 и ниже). С точки зрения Эдельмана и Фаведжи, в предложенной ими структуре предполагается обмен основаниями до 504,8 мгэкв. Бергер рассматривает монтмориллонит как макромолекулу поливалентной кислоты, вытянутую в двух направлениях, константа диссоциации. которой быстро уменьшается на последовательных степенях диссоциации. Такое представление служит ответом на вопрос, почему только малая часть всех кислотных гидроксильных групп участвует в реакции метилизации. Вследствие этой реакции монтмориллонит теряет свое свойство внутри-кристаллического набухания, и размер ячейки в направлении оси с становится независимым от внешнего давления водяного пара< [c.76]

Полученные результаты могут быть использованы при создании разделительного процесса, основанного на эффекте изотопически-селективной диссоциации молекул ИК излучением, и для других изотопов. В частности, большой интерес представляет метод ИК фотодиссоциации для разработки процессов разделения изотопов водорода, дейтерия и трития. В этом случае необходимо извлекать НОО из Н2О или ВТО из ВгО не из газовой, а из жидкой фазы. Для того, чтобы избежать энергетически совершенно невыгодного испарения воды и синтеза дейтерий- или тритийсодержащих многоатомных молекул, которые можно диссоциировать ИК излучением, предложено использовать метод изотопного обмена [45]. Схема лазерного разделения изотопов методом фотодиссоциации с использованием изотопного обмена показана на рис. 8.1.9. Специально подобранное оптимальное молекулярное соединение РН, содержащее водород и имеющее требуемые для изотопиче-ски-селективной фотодиссоциации параметры, пропускается через лазерную разделительную ячейку, где происходит облучение газа. Частота излучения лазера выбирается, чтобы происходила селективная диссоциация молекул КО или КТ с требуемым коэффициентом селективности. [c.371]

Потенциометрическое титрование проводи.и на приборе рН-673 со стеклянным и хлорсеребряным электродами. Растворителем служил ацетонитрил, титрантом 0,1 н раствор НСЮ4 в ацетонитриле. Концентрация исследуемого вещества в ячейке для титрования 0,01 г-моль/л. Титрование вели в термостатируемой при 25 0,5 ° ячейке при перемешивании струей аргона. Константу диссоциации рассчитывали но формуле [17] [c.123]