Пары оснований в растворе

На этом основан следующий способ уменьшения содержания орто-пара-изомера в реакционной массе . . По окончании целевой реакции конденсации фенола и ацетона, когда ацетон прореагирует нацело, содержание орто-пара-изомера достигает максимальной величины 5,5—6,7% (от суммы изомеров). Если далее выдерживать смесь при температуре реакции (или при более низкой), содержание орто-пара-изомера снижается. Чем ниже температура реакции, тем меньше содержание орто-пара-изомера. Желательно поэтому температуру поддерживать в пределах 40—60 °С, а лучше 40 С. Мольное соотношение фенола к ацетону в исходной смеси должно быть таким, чтобы при выбранной температуре реакции дифенилолпропан кристаллизовался в виде аддукта с фенолом и основное его количество находилось бы в твердой фазе. Орто-пара-изомер растворяется в феноле значительно лучше, чем дифенилолпропан, и поэтому находится в жидкой фазе, где и происходит его изомеризация в дифенилолпропан. Авторы считают оптимальным мольным соотношением фенола и ацетона от 3 1 до 5 1. Содействует реакции изомеризации и добавление воды (3% от количества реакционной массы), так как при этом образуется соляная кислота, которая является катализатором изомеризации. Оптимальное время изомеризации 2—8 ч. [c.178]

Активность и коэффициент активности можно определить на основании экспериментальных данных (по повышению точек кипения и понижению точек отвердевания растворов, по давлению насыщенного пара над растворами и др.). [c.252]

На различиях в составах раствора и равновесного с ним пара основан метод разделения смесей посредством ректификации. Обычно разделение проводят при постоянном давлении. [c.117]

Методы конденсации. 1. Метод замены растворителя заключается в том, что истинный раствор вещества добавляется к жидкости, смешивающейся с растворителем, но в которой само вещество мало растворимо и выделяется в виде высокодисперсной фазы. 2. Метод конденсации из паров основан на одновременной конденсации паров диспергируемого вещества и растворителя на холодной поверхности. 3. Химические методы конденсации основаны на переводе растворенных веществ в нерастворимое состояние при помощи различных химических реакций (восстановление, гидролиз, двойной обмен и др.) с последующей агрегацией и рекристаллизацией нерастворимых частиц, образующих дисперсную фазу. Образование новой фазы происходит из пересыщенного раствора в результате роста частиц на центрах или зародышах кристаллизации. Стабилизаторами являются растворимые вещества, возникающие в результате химической реакции. [c.262]

Сравните методы определения степени диссоциации, основанные на измерениях давления пара над раствором, тем-лератур замерзания и кипения растворов, осмотического давления и электропроводимости. Укажите критерии сравнения н перечислите преимущества и недостатки каждого метода. [c.192]

Выводы о содержании частиц в растворе, основанные на расчетах свойств растворенных веществ из данных по давлению насыщенного пара над раствором, повышению температуры кипения и понижению температуры замерзания раствора, предполагают, что раствор идеален. Приложение теории идеальных растворов к реальным приводит к различного рода отклонениям, которые в конечном счете сказываются на значении расчетных констант равновесия, не являющихся действительными величинами. Однако отклонения от идеального поведения не могут объяснить столь сильного кажущегося уменьшения содержания электролита в растворе. [c.286]

Возможны два метода расчета активности и коэффициента активности. Первый метод основан на сравнении свойств реального раствора со свойствами идеального раствора, при этом предполагается, что при очень большом разбавлении поведение раствора приближается к идеальному. Уравнения зависимости свойств от концентрации раствора экстраполируются на бесконечное разбавление, т.е. на идеальное состояние, и активности в этих уравнениях заменяются на непосредственно измеряемые величины — концентрацию, давление насыщенного пара над раствором, изменение температур кипения или отвердевания и т. п. Затем проводится расчет полученных экстраполяцией величин на высокие концентрации веществ в реальных растворах. [c.290]

На основании результатов решения задачи 1 определить при t = 67,8 давление пара над растворами, содержащими [c.210]

Равновесное давление пара над раствором и тем более его небольшое изменение при переходе от чистого растворителя к раствору трудно определить с высокой степенью точности. Поэтому для определения молекулярной массы применяют метод, основанный на законе Рауля. Для этого в единую замкнутую систему помещают два раствора, в одном из которых находится исследуемое вещество, а в другом -вещество с известной молекулярной массой, растворенные в одном растворителе. Если мольные доли растворенных веществ в приготовленных растворах не совпадают, растворитель будет испаряться из раствора с меньшей мольной долей растворенного вещества и конденсироваться в раствор с большей мольной долей растворенного вещества до тех пор, пока мольные доли не станут равны. По массе нетрудно определить, какое количество растворителя в молях А/г перешло из первого раствора (с исследуемым веществом) во второй. Если первоначально в первом растворе находилось п< > молей растворителя, а во втором — молей, то после установления равновесия [c.207]

Равновесное давление пара над раствором и тем более его небольшое изменение при переходе от чистого растворителя к раствору трудно определить с высокой степенью точности. Поэтому для определения молекулярной массы применяют следующий метод, основанный на законе Рауля. Для этого в единую замкнутую систему помещают два раствора, в одном из которых находится исследуемое вещество, а в другом —вещество с известной молекулярной [c.237]

Аналогично этому раствор основания в воде есть система, в которой существует равновесие между двумя парами оснований и кислот [c.310]

На различии составов равновесных жидкостей и пара основан метод разделения растворов на компоненты, называемый перегонкой. [c.80]

Кроме водородного связывания, пары оснований образуют агрегаты в виде пачек (стэкинг-взаимодействие). Стэкинг характерен для водных растворов и с энергетической точки зрения является более выгодным, чем водородное связывание [92]. Все НО участвуют в стэкинге, но их тенденция к данному виду связывания уменьшается в ряду А > G > [c.236]

Из такой топологической связи вытекают две принципиальные особенности третичной структуры ДНК цепи ДНК не могут быть разделены без разрывов одной или обеих цепей ненапряженный замкнутый цикл укладывается инвариантно на плоскость, когда одна кольцевая нить определенное число раз обвивается вокруг другой. Это число называют топологическим числом витков а. Второй параметр р, известный как число витков дуплекса, представляет собой отношение числа пар оснований в замкнутом цикле (л), к числу пар оснований, приходящихся на один оборот ненапряженной спирали (т). Если т изменяется в результате изменения pH, ионной силы или температуры раствора, то ме [c.48]

Таким образом, определение констант основности летучих органических соединений сводится к установлению отношения площадей пиков свободных оснований на хроматограммах паров растворов с разными значениями концентрации водородных ионов (pH и pH ). Последняя может быть измерена непосредственно водородным электродом или же просто фиксирована применением буферных растворов с точно известными значениями pH. Рассматриваемый метод заключается во введении некоторого (одинакового) количества исследуемого вещества, содержащего основания, в определенный объем буферных растворов с различными pH, хроматографировании равновесных паров этих растворов и расчете Квн уравнению (5.20). Константу основности можно определить и графически по кривой зависимости А /А исследуемого основания в парах от pH [c.255]

Рис. 6.15. Хроматограммы паров над растворами азотистых оснований и этилового спирта (стандарт) прн различных pH раствора.

Исследование макромолекул как синтетических, так и биологических полимеров требует прежде всего определения молекулярных весов (м. в.). Эти определения производятся в растворах полимеров с помощью ряда методов. Методы, основанные на понижении точки замерзания и на повышении точки кипения раствора, — криоскопия и эбуллиоскопия — пригодны лишь для весьма разбавленных растворов полимера малого молекулярного веса (100—5000). Чувствительность таких методов падает с увеличением м. в., и ими практически не пользуются. Метод изотермической перегонки, основанный на понижении давления пара над раствором по сравнению с чистым растворителем, достаточно точен в интервале м. в. 1000—20 ООО, но связан с большими экспериментальными трудностями [47, 52]. Теоретические основы этого метода в сущности те же, что и метода измерения осмотического давления, осмометрии, который весьма широко применяется в физике и физической химии полимеров [47, 52, 53]. [c.146]

Авторы измерили также состав паров над растворами муравьиной кислоты. Полученные ими данные суммированы в табл. 9 (третья, четвертая и пятая графы) вычисленные на основании этих данных константы рав-аовесия приведены в шестой графе. [c.358]

Раствор кислоты и раствор основания смешивают в эквивалентных соотношениях. Для каких из перечисленных пар (кислота + основание) раствор будет иметь нейтральную реакцию а) NH4OH -f- +НС1 б) NHiOH + СНзСООН в) NaOH + H l [c.155]

Раствор детергента в углеводородном растворителе, содерл а-щий растворенную воду, точно так же представляет собой двухфазную систему из трех компонентов. На основании пр авила фаз можно предвидеть, что три из четырех переменных будут независимы, а именно упругость пара, температура и концентрация двух из трех комнонентов. Когда концентрация детергента и температура будут найдены, то тогда может быть определена, на основании концентрации воды, упругость пара. Таким образом, в данном случае имеется возможность построения характерных для системы кривых упругости пара. Эта возможность реализована сотрудниками государственного института химической чистки Фултоном и его коллегами (см. ссылки 25 и 154). Для определения относительной упругости водяного пара в растворах они пользовались электрическим гигрометром (см. ссылку 155). Раствор детергента, содержащийся в растворителе стоддард , они помещали в бутыль, снабженную тремя горлышками и полой мешалкой. Через последнюю они пропускали воздух, который проходил через раствор, после чего он выходил из бутыли, а вслед за. этим проходил через чувствительный элемент и, наконец, возвращался в мешалку. Следовательно, последняя действовала в качестве насоса для создания циркуляции воздуха. Для определения концентрации воды они пользовались несколько измененным способом Карла Фишера (см. ссылку 136). [c.179]

Краткие основы. Как следует из закона Рауля, н случае различных кондентраций растворов давление паров одного и того же растворителя над ними будет различным. Если же эти растворы поместить в закрытый сосуд, давление над ними будет выравниваться за счет испарения растворителя из раствора с большим давлением пара (меньшей концентрацией вещества) и конденсации в растворе с меньшим давлением пара (большей концентрацией веп(ества). Такие растворы называются нзоннестичсскпмн, а на выравнивании давления пара растворителя основан изопиестнчески11 метод определения молекулярной массы или метод изотермической перегонки (дистилляции) [3]. При установлении равновесия в системе создается равенство давлений пара над растворами и, следовательно, равенство мольных долей растворенных веществ [c.153]

Одним из методов, основанных на исследовании давления нара, является изопиестический метод, при котором непосредственно само давление пара не определяют. Метод основан на следующем в замкнутом изолированном пространстве концентрации растворов изменяются так, что давления пара над растворами выравниваются. Например, если поместить в замкнутое пространство раствор хлористого натрия и раствор хлористого бария произвольных концентраций, то концентрации этих растворов будут изменяться до тех пор, пока давление пара над ними не станет одинаковым. Если у раствора Na l было большее давление пара, то часть растворителя испарится и сконденсируется в растворе Ba lj. Если теперь проанализировать эти находящиеся между собой в равновесии растворы, можно найти их равновесные концентрации. [c.40]

Этo уравнение позволяет найти средний коэффициент активности гидроксида щелочного металла М по э.д.с. Активность воды может быть найдена экспериментально или взята из таблиц для давления водяного пара над растворами соответствующих щелочей, так как о,нго PhioIPhi- Вклад слагаемого —2 lgв э.д.с. элемента играет заметную роль только в концентрированных растворах щелочей. Например, при 20 °С в растворах едкого натра он составляет при концентрации 1,5jW 2, при 6М 7, при 19М 56 мВ. Стандартную э.д.с. Е° определяют методами экстраполяции (см. разд. IX. 1) на основании данных для разбавленных растворов, концентрации которых меньше 0,5 М, так как в этих растворах слагаемым —2А Igj jQ можно пренебречь. Предполагается, что приняты меры к тому, чтобы в растворах отсутствовали карбонаты. [c.553]

Уже на раннем этапе изучения пространственной структуры ДНК выяснилось, что при изменении внешних условий двойная спираль может принимать формы, отличные от уотсон-криковской (В-фор-мы). Так, при понижении влажности (в препарате образца для рентгеноструктурного анализа) или активности воды в растворе (при добавлении спирта, например) ДНК переходит в так называемую А-форму (рис. 14). Этот переход связан в первую очередь с изменением конформации углеводного остатка. Если в В-форме ДНК остаток дезоксирибозы находится в С2 -дайо-конформации, то при переходе в А-форму он принимает СЗ -зк<Зо-конформацию. Как было показано на рис. И, это приводит к уменьшению расстояния между фосфатными группами и, следовательно, к уменьшению расстояний между нуклеотидными парами вдоль оси спирали (до примерно 0,25 нм при И нуклеотидных остатках на виток спирали).. Диаметр спирали увеличивается, изменяется ширина и глубина бороздок, пары оснований образуют с осью спирали угол около 20 и, главное, смещены к пери(]жрии спирали. Вследствие этого спи- [c.26]

Хинолин и непрореагировавший анилин отгоняют с водяным паром, дистиллят экстрагируют эфиром (3 раза по 30 мл) и после отгонки эфира сырые основания растворяют в смеси 25 мл концентрированной НС1 и 100 мл воды. К теплому прозрачному раствору прибавляют раствор 15 г Zn I2 (в расчете на безводный) в 25 мл 2 н. НС1. Выпавшую после охлаждения двойную соль хи-нолина отфильтровывают на воронке Бюхнера, тщательно отжимают стеклянной пробкой и промывают на фильтре 20 мл 2 н. НС для удаления анилина. Соль разлагают добавлением концентрированного раствора NaOH до щелочной реакции по фенолфталеину и перегоняют вторично с водяным паром. Хинолин извлекают эфиром, эфирные вытяжки сушат над твердой щелочью. После отгонки эфира хинолин перегоняют в вакууме (рис. 5 в Приложении I). Выход 12—13 г (55% от теоретического) т, кип. 105—110 °С при 10 мм рт. ст. 1,6280. [c.223]

Количествеиное определение может быть проведено путем отгонки водяным паром основания в присутствии ЗО и-ного водного раствора 1К0Г0 натра и поглощением перегона 0,1 и. раствором серной кислоты, збыток серной кислоты оттитровывают0.1 н. раствором едкого натра в при-гстпнн индикатора метилового красного. [c.409]

Существенная деталь схемы, показанной на рис. 15-5, состоит в том, что если пурин находится с левой стороны (как это показано на рисунке), то на правой стороне остается место лишь для пиримидинового кольца. Таким образом, вероятность наличия на правой стороне А и О исключена и остается выбирать только между С и и (или Т). Однако и не подойдет, потому что диполь, необходимый для образования водородной связи, расположен в этом основании в неправильном направлении. В растворе эти биполярные группы гидратированы. Маловероятно, чтобы эти группы отщепляли связанные с ними молекулы воды до образования водородных связей внутри пары оснований. Связыванию будет препятствовать, однако, не только то обстоятельство, что молекулы и (или Т) неспособны образовывать прочные водородные связи внутри свободного участка, показанного на рис. 15-5, но также наличие электростатического отталкивания одноименно заряженных концов диполей. В результате сродство РНК-полимераэы к неправильно спариваемым основаниям окажется сниженным. Снижение сродства (увеличение значения кажущейся КиС) удалось наблюдать в эксперименте, по крайней мере для ДНК-полимеразы бактериофага Т4, для иоторой известны мутантные формы. Одна из них, [c.213]

Какие же другие функции кроме нейтрализации зарядов ДНК выполняют гистоны Первоначально считали, что эти белки могут играть, роль репрессоров генов аналогично тому, как это происходит у бактерий. Однако экспериментального подтверждения это предположение не получило. Гистоны, по-видимому, образуют своеобразный комплекс с нитями ДНК. Сравнительно недавно с помощью электронного микроскопа были получены микрофотографии, на которых видно, что хрома-типовые волокна имеют регулярно повторяющееся строение, напоминая нитки бус. Диаметр бусинки (или у-телец, или нуклеосом) составляет 7—10 нм, а длина свободной нитки между бусами равна 2—14 нм. (рис. 15-35] [290—294]. Содержание ДНК в бусинках велико. Данные, полученные методом дифракции нейтронов, свидетельствуют о том, что в у-частицах нить ДНК намотана вокруг гистонового олигомера-(рис. 15-36) [295]. Гистоны Н2а, Н2в, НЗ и Н4 обнаруживаются почти в одинаковом количестве — на каждые 100 пар оснований в ДНК приходится по одной молекуле каждого из гистонов. В растворе был получен октамер, содержащий по две субъединицы гистонов каждого типа [296]. [c.302]

Силы, соединяющие частицы ионного кристалла в единое целое, очень велики, поэтому многие свойства таких кристаллов значительно отличаются от свойств молекулярных кристаллов. Как правило, вещества ионного типа имеют высокие температуры плавления и кипения и характеризуются чрезвычайно низким давлением паров они растворяются только в наиболее полярных растворителях. Хотя ионным веществам приписывают обычные формулы (например, Na l, Сар2, А12(804)з и т. д.), сведения о строении их кристаллов не дают никаких оснований считать, что они обладают молекулярным составом. В связи с этим следует напомнить, что формулы ионных веществ отражают лищь брутто-состав ионных частиц. На основании формул нельзя сделать выводы о расположении частиц в веществе или о его молекулярном составе. [c.178]

Растворы с высокими или низкими pH (растворы сильных оснований илн кислот) также обладают большой буферной емкостью, хотя содержат только одну из форм сопряженной кислотно-основной пары, налример растворы NaOH или на. [c.155]

В Круглодонную колбу емкостью 750 мл, снабженную обратным холодильником с широкой внутренней трубкой, вносят 10 г порошкообразного кристаллического сульфата двухвалентного железа (примечание 1), 108 г (1,2 моля) х. ч. глицерина (примечание 2), 27 г (0,3 моля) анилина, 21 г (0,17 моля) нитробензола и 92 г концентрированной серной кислоты, придерживаясь описанной выше последовательности (примечание 3). Содержимое колбы тщательно перемешивают и осторожно нагревают на пламени горелки. Как только жидкость начнет закипать, горелку отставляют, потому что выделяющегося во время реакции тепла достаточно для поддержания смеси в состоянии кипения в течение 15—20 минут. Если реакция вначале протекает слишком бурно, следует покрыть верхнюю часть колбы мокрой тряпкой. После прекращения бурной реакции смесь нагревают до кипения еще 4 часа на сетке или на песочной бане, затем охлаждают до температуры около 100°, добавляют немного воды и тщательно отгоняют с водяным паром непрореагировавший нитробензол. Несколько охлажденную жидкость осторожно подщелачивают концентрированным раствором едкого натра (94 г NaOH в 145 мл воды) и выделившийся хинолин вместе с непрореагировавшим анилином отгоняют с водяным паром. Дистиллят извлекают эфиром, эфир отгоняют и неочищенные основания растворяют в смеси 50 мл концентрированной соляной кислбты и 200 мл воды. [c.724]

В то время как основные типы РНК, обнаруживаемые в природе, являются однонитевыми нуклеиновыми кислотами, небольшая часть вирусов, например реовирусы, содержат РНК в виде двойной спирали. Эти РНК имеют такой состав оснований, в котором А = и и О = С. Они проявляют заметную устойчивость к гидролизу рибонуклеазами, если их не подвергать предварительной тепловой денатурации. Такие РНК могут быть выделены из растворов в виде нитей или же аналогичные нити могут быть приготовлены из препаратов синтетических двухцепочечных полимеров типа [(гА)-(ги)] и использованы для исследования методом диффракции рентгеновских лучей [63]. Данные рентгеноструктурного анализа свидетельствуют о том, что двухцепочечные РНК принимают спиральную форму, имеющую очень близкое сходство с /4-формой ДНК (наклон плоскости пар оснований к основной оси спирали около 10°, и на один виток спирали приходится 11 —12 оснований). Создается впечатление, что конформация такой /4-формы РНК, подобно /4-форме ДНК, диктуется формой углеводного кольца, находящегося в С-3-з/ (Зо-конформации. Вполне очевидно, что урацил может взаимодействовать с аденином столь же эффективно, как и тимин в образовании водородных связей. [c.60]

Актиномицины являются мощными ингибиторами ДНК-зависи-мого синтеза РНК, т. е. ступени транскрипции в биосинтезе белка см. схему (1) и служат мощным биохимическим средством. Актиномицин D нашел также ограниченное применение в клинике для лечения некоторых видов опухолей. Его действие включает образование высокоустойчивых комплексов с ДНК, что препятствует этой кислоте проявлять свое биологическое действие. В связи о этим были приложены значительные усилия по исследованию конформаций этих молекул как в кристаллическом состоянии, так и в растворе [115, 150]. Общепринятая схема взаимодействия двойной спирали ДНК с актиномицином основана на данных рентгеноструктурного исследования кристаллического комплекса, содержащего актиномицин и дезоксигуанозин (рис. 23.4.3) [151]. По этой схеме феноксазоновый хромофор внедряется между соседними парами оснований G- ДНК, где остатки гуанина принадлежат различным цепям ДНК, и две аминогруппы остатков гуанина образуют специфические водородные связи с обоими циклическими пептидами, находящимися в узком желобе спирали. Эта модель согласуется с известными данными и представляет собой важное достижение в молекулярной биологии. [c.325]

Любопытна своеобразная избирательность сернистых щелочей по отнощеиию к соединениям, имеющим лищь одну иитрогруппу. Так, при обработке технического нитротолуола, заключающего орто- и пара-нзомеры, растворами сернистых щелочей восстаиовляется преимущественно пара-продукт, на чем основан н способ разделения этой смеси изомерных интро- (соотв. амино-) производных 69). [c.150]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология