Серебра карбоновых кислот

Полученные олефины обрабатывали озоном и озониды тотчас же переводили в карбоновые кислоты щелочной суспензией окиси серебра. [c.553]

Хорошо известное окисление альдегидов до карбоновых кислот действием оксида серебра ускоряется в присутствии межфазного катализатора. Это позволяет предположить, что экст- [c.409]

Эта реакция протекает при умеренно высоких температурах в присутствии таких катализаторов, как мелкодисперсное серебро или смесь порошкообразного железа и оксида молибдена. Вторая стадия окисления приводит к образованию карбоновых кислот, характеризующихся наличием [c.293]

Соли одновалентного серебра не стабилизируют прямые эмульсии. Отметим, что довод этот не основателен, так как соли серебра и карбоновых кислот не диссоциируют в водных растворах и слабо гидратированы. Следовательно, они должны рассматриваться не как клин , а как цилиндр и, естественно, не могут стабилизировать эмульсии. [c.419]

Многие соли тяжелых металлов, в частности серебра и золота, действуют на алифатические альдегиды как окислители.. Аммиачные растворы солей серебра и золота восстанавливаются альдегидами при нагревании до металлов, а из раствора Фелинга альдегиды выделяют закись меди. Указанные реакции применяются для открытия альдегидов, которые при этом окисляются до карбоновых кислот. [c.203]

Окисление альдегидов до карбоновых кислот — одна из самых распространенных реакций окисления в органической химии [163] ее проводят со многими окислителями, из которых чаще всего используют перманганат в кислой, щелочной или нейтральной среде, хромовую кислоту или бром. Специфическим окислителем для альдегидов, с трудом атакующим другие группы, является оксид серебра. Для обнаружения альдегидов пользуются растворами Бенедикта и Фелинга [164], однако этот метод окисления непригоден в препаративных целях, а в случае ароматических альдегидов дает просто плохие результаты. а,( -Ненасыщенные альдегиды можно окислить, не затрагивая двойную связь, с помощью хлорита натрия [165]. Под дейст- [c.81]

Окисление до соответствующих карбоновых кислот легко протекает под действием сильных окислителей (разбавленная азотная кислота, хромовая кислота, перманганат калия), но не всегда ароматические альдегиды восстанавливают фелингову жидкость или аммиачный раствор нитрата серебра (разд. 7.1.4,Г). [c.138]

В молекуле муравьиной кислоты карбоксильная группа соединена не с углеводородным радикалом, а с атомом водорода. Это придает кислоте ряд свойств, отличающих ее от других карбоновых кислот. Например, она наиболее сильная из одноосновных предельных карбоновых кислот. В отличие от других кислот гомологического ряда муравьиная кислота может быть восстановителем. Как и альдегиды, она вступает в реакцию серебряного зеркала с аммиачным раствором оксида серебра [c.402]

С растворами нитратов свинца (II), бария и серебра растворы натриевых солей карбоновых кислот дают нерастворимые осадки. Прн взаимодействии карбоновых кислот с раствором соды наблюдается выделение двуокиси углерода. [c.228]

Тиофен-3-карбоновая кислота (95—97% из соответствующего альдегида при добавлении его небольшими порциями к охлаждаемому в ледяной бане щелочному раствору нитрата серебра) [27]. [c.241]

В результате этой реакции, которой посвящен подробный обзор> [I], карбоновая кислота превращается в следующий более высокомолекулярный гомолог через диазокетон. Все три стадии этого синтеза обычно можно провести в один день общий выход составляет 50—80%, Для проведения реакции необходимо брать безводные вещества, а также соблюдать обычные меры предосторожности, требуемые для работы с диазометаном. Для разложения диазокетона. применяют такие реагенты, как окись серебра, тиосульфат натрия, раствор едкого кали в водном растворе метилового спирта, раствор-какого-нибудь третичного амина в бензиловом спирте или простое облучение [c.277]

Эта реакция обмена дает высокие выходы с галогенпроизводными, способными к реакции замещения по механизму 8 2 в апротонных растворителях. Хорошие выходы метиловых эфиров высокой степени чистоты получаются с иодистым метилом, бикарбонатом натрия и соответствующей кислотой при проведении реакции в диметил-ацетамиде при комнатной температуре [130]. При реакции с други-ми алкилгалогенидами синтезирован ряд сложных эфиров (пример а). Можно использовать для этой реакции соль натрия или серебра с триэтиламином в качестве катализатора (пример в.2) или саму свободную кислоту с триэтиламином [131]. Фенациловые эфиры, получаемые этим методом, используют для характеристики карбоновых кислот. [c.299]

Этот метод синтеза рассмотрен довольно подробно в гл. 13 Карбоновые кислоты , разд. Ж-1. Приводимая здесь реакция отличается от этого метода только тем, что на последней стадии применяют преимущественно спирт, а не воду. Для этой стадии применяют практически те же реагенты, что и при получении кислот, хотя при получении сложных эфиров некоторые успехи были достигнуты при облучении (пример 6.2), при применении иодида меди(1) в ацетонитриле 114] и бензоата серебра в триэтиламине [15] (пример 6.1). При применении последнего было показано, что для успешного проведения реакции необходимо наличие водородного атома в а-положении как к карбонильной, так и к диазогруппе. [c.312]

Для получения карбоновой кислоты растйор диазокетона Б диоксане медленно прибавляют к теплому (60—70 ) вод ному раствору азотнокислого серебра и серноватистокислого натрия или к суспензии окиси серебра в разбавленном растворе серноватистокислого натрия. Если превращение в кислоту не дает хороших результатов, лучше всего получить сначала сложный эфир или амид, которые обычно образуются с лучшими выходами, и подвергнуть его омылению для получения свободной кислоты. [c.66]

Выпавший аморфный осадок технической 4-нитро-4 -мет-оксидифениламин-2-карбоновой кислоты отфильтровывают, промывают на фильтре кипящей дистиллированной водой до отсутствия ионного хлора (проба с азотнокислым серебром), высушивают при 95—100° до постоянного веса (52—55 г) и перекристаллизовывают из 96°/о-ного этилового спирта (1 17) с осветлением спиртового раствора активированным углем (5% по весу). [c.76]

Образование солей Для обнаружения карбоновых кислот можно lo -пользоваться образованием серебряных, свинцовых, а иногда и бариевых солей, плохо растворимых в воде. Эти соли выпадают в осадок при добавлении к водным или спиртовым растворам натриевых солей карбоновых кислот растворов нитратов серебра или свинца, или хлорида бария Если реакция проводится в спирте, то пробу можно разбавить водой для растворения выпадающих наряду с солями органических кислот минеральных солей [c.240]

Общие методы получения карбоновых кислот Окисление алканов, первичных спиртов и альдегидов. Гидролиз нитрилов. Синтез через металлоорганические соединения. Гидрокарбонилирование непредельных соединений. Окисление альдегидов окисью серебра 103 [c.5]

СЯ множеством реагентов, образуя карбоновые кислоты, известные как альдоновые кислоты. Этим объясняется редуцирующий характер альдоз. Например, в щелочной среде альдозы восстанавливают ионы одновалентной меди до закиси меди, ионы серебра — до свободного металла, феррицианид — до ферроцианида. Последняя реакция может послужить основой для создания чувствительного аналитического метода. Даже с учетом того, что альдозы в основном существуют в форме по-луацеталей [уравнение (2-10)], их восстановительные свойства совершенно очевидны. В то время как восстановление реагентами, содержащими металл, обычно проходит через образование свободного альдегида, окисление гипобромитом (Вг2 в щелочной среде) приводит к образованию лактона, как это наблюдается, например, в ферментативной реакции, описываемой уравнением (а), табл. 8-4. [c.112]

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

Если озониды (особенно озониды высших олефинов) ввести при 90—95° в щелочную суспензию окиси серебра и затем выдержать при этой температуре некоторое время, выход карбоновых кислот достигает почти 100%. При подкислении азотной кислотой не растворимые в воде карбоновые кислоты выделяются в виде маслянистого слоя, а образовавшееся серебро и оставша.яся окись переходят в раствор. Раствор нитрата серебра снова переводят щелочью в окись серебра [56]. [c.552]

Общие методы получения карбоновых кислот Окислетше алканов, первичных mipmoe и альдегидов. Гидролиз нитрилов. Через. четаллооргштческие соединения. Гидро-карбонилирование непредельных соединений. Окисление альдегидов окисью серебра 101 [c.5]

Глиоксиловая кислота обладает свойствами и карбоновой кислоты и альдегида восстановление ею аммиачного раствора нитрата серебра и образование гидразонов обусловлены наличием альдегидной группы. При кипячении со щелочью глиоксиловая кислота превращается в гликолевую и щавелевую кислоты [c.327]

Диазокетоны при нагревании выше 100 °С в присутствии оксида серебра претерпевают перегруппировку Вольфа, образуя малоустойчивые кетены, из которых действием воды, спирта или алкиламина получаются карбоновые кислоты (имеющие на один атом углерода больше, чем исходный хлорангндрид), сложные эфиры или /V-алкнламиды. Если же исходить из хлор-ангидридов двухосновных кислот, то таким способом можно удлинить углеродную цепь сразу на два атома углерода. Например, из ангидрида янтарной кислоты получается адипиновая кислота. [c.469]

Исследуемый раствор ( - 1 мл) осторожно нейтрализуют 5%-ным раствором едкого натра до pH 7—8 но универсальной индикаторной бумажке. Добавляют несколько капель концентрированного водного раствора РЬ (N03)2 или AgNO . При наличии карбоновой кислоты мгновенно выпадает объемистый белый осадок. В случае нитрата серебра осадок быстро темнеет на свету. [c.116]

Протонированные азотсодержащие гетероциклы (например, пиридины, хинолины) подвергаются алкилированию при обра -ботке карбоновой кислотой, нитратом серебра, серной кислотой и пероксидисульфатом аммония [286]. Группа R может быть первичной, вторичной или третичной. Атакующей частицей является радикал R, образующийся следующим образом [287] [c.100]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Среди других реагентов, которые использовались для окисления АгСНз в АгСНО,— нитрат аммония-церия [252], фенилселенистый ангидрид [234], трифтороацетат церия (IV) [253] и оксид серебра (II) [254]. Окисление арилметанов до карбоновых кислот рассматривалось при обсуждении реакции 19-11. [c.295]

Источники алкильных радикалов весьма разнообразны, но в препаративном отношении наиболее удобно окислительное декар-бокснлирование карбоновых кислот персульфатом аммония, катализируемое ионами серебра [c.229]

В молекулах альдегидов атом углерода карбонильной группы, имеющий избыточный положительный заряд, притягивает к себе электроны связи С-Н. Вследствие этого атом водорода приобретает большую реакционную активность, что проявляется в способности альдегидов к окислению. Альдегиды легко окисляются до карбоновых кислот с тем же числом углеродных атомов различными окислителями (сильные окислители Ог воздуха, подкисленный раствор К2СГ2О7 или KMnOq слабые окислители аммиачный раствор оксида серебра (I), щелочной раствор сульфата меди (II) и др.) [c.561]

Для получения карбоновых кислот из олефинов озонированием рекомендуется проводить дополнительное окисление продуктов расщепления озонидов горячей суспензией окиси серебра [65] или надуксуснои кислотой [66]. Этим путем удалось из циклогексепа получить адишшовуга кислоту с примерно 90%-ным выходом от теоретического [66]. [c.835]

Вещества, вызывающие химические ожоги, могут принадлежать к различным классам соединений минеральные и некоторые карбоновые кислоты (например, уксусная, хлоруксусная, ацетилендикар-боновая и др.), хлорангидриды кислот (например, хлорсульфоновая кислота, хлористые сульфурил и тионил), галогсниды фосфора и алюминия, фенол, едкие щелочи и их растворы, алкоголяты щелочных металлов, а также вещества нейтрального характера — жидкий бром, белый фосфор, диметилсульфат, нитрат серебра, хлорная известь, нитросоединення ароматического ряда. [c.269]

Среди множества других соединений переходных металлов лшш> немногие нашли применение в синтетической практике для окисления спиртов. Перманганат калия иногда используется для окислеиия в кислой среде первичных спиртов до карбоновых кислот, а вторичных спиртов - до кетоиов. Мягким окислителем первичных спиртов в альдегиды оказался карбонат серебра на цеолите. Этот дорогостояшцй реагент употребляется при стереоселекттшном мягком окислепии лабильных никло пропил- и циклобутилкарбниолов [c.893]

Алкильные радржалы в этих реакциях обьгано генерируют путем катализируемого солями серебра (I) окислеиия соответствующих карбоновых кислот пероксвдисульфатом [c.1170]

Одна из реакций протекает с перегруппировкой из серебряной соли бацикло[2,2,2]октаи-2-карбоновой кислоты образо вался 2-бромбицикло[3,2,1]октан [68]. Перегруппировку вызывает действие бромистого серебра, так как из 2-бромбицикло-[2,2,2]октана и бромистого серебра получается тот же продукт реакции. Если проводить реакцию при — 10 , то можно выделить как ожидаемый бромид, так и продукт его перегруппировки [69]. [c.456]

Оксиметилфуран-2-карбоновая кислота образуется при кипячении 5-бромметилфурфурола с окисью с -фебра и водой , а также окислением 5-оксиметилфурфурола аммиачным раствор ом окиси серебра. Эта кислота была получена также [c.63]

Фуран-2,5-днкарбоновая кислота была по/гу ена нагре-ианием соответствующего дпальдегида с окисью серебра li водной среде[ ] окислением алкиловы.х эфиров 5-. лормеги. -фуран-2-карбоновой кислоты азотной кислотой с выходами не выше 62%[V], [c.64]

Общепринятым методом синтеза карбоновых кислот является окисление [1] первичных спиртов или альдегидов (К—СН2ОН или К—СНО К—СО2Н). Однако прямое окисление первичных спиртов хромовой кислотой зачастую дает плохие выходы [2], так как из образующегося в качестве промежуточного соединения альдегида и не-прореагировавщего спирта может получиться полуацеталь, который очень быстро окисляется в эфир [3]. Прямое окисление пероксидом никеля осуществляется без подобных осложнений. Однако при окислении алифатических спиртов наблюдается падение выхода при умень-щении их растворимости в воде. Следовательно, во многих случаях более предпочтительно окисление хлорохроматом пиридиния в альдегиды, а затем перманганатом калия в присутствии катализатора межфазного переноса (ср. Р-462) или оксидом хрома (VI)-в кислоты. Аллиловые спирты очень легко окисляются оксидом серебра (П) в присутствии цианид-ионов в а,р-ненасыщенные карбоновые кислоты [4]. С хорошими выходами осуществляется озонолиз циклических ацеталей в эфиры карбоновых кислот [5] (ср. 0-4а-б). [c.140]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология