Хлорангидриды кислот определение

Если в таблице стоят обозначения Ас или Ам без указания выхода и номерной ссылки на литературу, то это означает, что азид не был выделен, но был получен по способу, соответствующему обозначению, и подвергнут дальнейшему превращению. В этих случаях выход соединения, следующего непосредственно за азидом, определен в расчете на хлорангидрид кислоты, а не на азид. [c.370]

Кетоны, в которых в а-положении имеется атом водорода, в определенных условиях могут ацилироваться сложными эфирами, а также ангидридами или хлорангидридами кислот, образуя -дикетоны или, если в качестве ацилирующего агента был применен эфир муравьиной кислоты, Р-кетоальдегиды. Сущность реакции заключается в том, что ацильная группа замещает в молекуле кетона находящийся в а-положении водородный атом, в результате чего создается новая углерод-углеродная связь в случае метилкетонов реакция может быть представлена следую- щей схемой [c.90]

Определение наличия спиртовой группы в исследуемом продукте обычно основывается на образовании сложных эфиров при действии ангидридов или хлорангидридов кислот, а также на образовании алкоголятов при действии металлического натрия. Кроме того, устанавливают характер спирта, т. е. выясняют, является ли он первичным, вторичным или третичным. [c.526]

Почти все радиохимические методы определения алифатических гидроксильных групп основаны на этерификации этих групп мечеными ангидридами кислот и хлорангидридами. При определении микро- и полу микроколичеств соединений с гидроксильными группами, в особенности стероидов и стеринов, присутствующих в биологических жидкостях, большое значение имеют радиохимические методы с исиользованием двух радиоактивных изотопов. Для выделения производных в этих методах широко применяют хроматографию. хМ а к р о к о л и ч е с т в а многих соединений можно определять, комбинируя методы меченого реагента и изотопного разбавле- [c.70]

Первичные амиды реагируют с хлорангидридами кислот, образуя соответствующий ациламид. Хлорангидриды вообще нестойки и как реактивы неудобны, тем не менее 3,5-динитробензоилхлорид оказывается достаточно стойким и пригодным для анализа (см. определение гидроксильной группы) [c.165]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ ХЛОРАНГИДРИДОВ КИСЛОТ [40 [c.181]

Ангидриды и хлорангидриды кислот в среде бензол—метиловый спирт проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы как одноосновные карбоновые кислоты [311]. Хлорангидриды алифатических и ароматических карбоновых кислот в среде тетрагидрофурана также проявляют кислые свойства и могут быть оттитрованы раствором циклогексиламина [394]. Этот метод пригоден для определения любых хлорангидрндов, в том числе содержащих легко гидролизующиеся группы, а также двухатомных ароматических хлорангидрндов. [c.137]

Предложен метод определения хлорангидрндов в присутствии органических кислот, основанный на гидролизе хлорангидрида кислоты в присутствии пиридина в среде диоксана избыток воды удаляют уксусным ангидридом, а образовавшийся хлоргидрат пиридина титруют раствором хлорной кислоты [320]. [c.137]

Рассмотренные выше хлорангидриды кислот также можно использовать как реактивы для конверсии воды. Тогда концентрацию воды можно найти по величине поглощения гидроксильных групп соответствующей кислоты. Так поступают, например, при определении воды в хлориде алюминия [372]. [c.164]

Для синтеза пептидов определенного строения обычно применяются не сами аминокислоты, а их производные. Такими активированными соединениями могут быть, например, хлорангидриды кислот. Функциональные группы, которые не должны участвовать в реакции, заранее защищают , а после получения нужного пептида защиту снимают [c.186]

При взаимодействии ароматических двухосновных кислот с соответствующими хлорангидридами в определенных условиях (температура 100 °С, растворитель-исходный хлорангидрид) могут образоваться меж-молекулярные ангидриды [233] [c.103]

Сложность строения многих алкалоидов сильно затрудняет определение их структуры. Прежде всего выясняют, содержит ли изучаемый алкалоид кислород или нет, для чего проводят качественный и количественный анализ, определяют молекулярный вес и устанавливают его молекулярную формулу. Если алкалоид оказался кислородсодержащим, устанавливают, в какой форме представлен в нем кислород для этого применяют ряд реакций, характеризующих ту или иную кислородсодержащую группу например, гидроксильную группу открывают с помощью хлорангидридов кислот или уксусным ангидридом, сложные эфиры — путем их омыления, простые эфиры — действием на них иодистого водорода, что приводит к образованию соответствующего галоидоалкила. [c.370]

Реакция с хлорангидридами кислот. Белчер с сотр. - исследовали возможность использования хлорангидридов кислот для определения воды [c.435]

Известный метод получения ароилацетопитрилов [ , 2] основан на ацилировании циануксусного эфира хлорангидридами ароматических кислот с последующим щелочным гидролизом образовавшихся ароилциануксусных эфиров. Авторы иа примере синтеза 4-нитропроизводного показали, что ацилирова-пие можно проводить в присутствии едкого натра, если к ци-ануксусному эфиру прибавлять одновременно растворы щелочи и. хлорангидрида, поддерживая определенный pH среды. [c.27]

С большей определенностью изучен механизм реакции Фридель и Крафтса прн синтезе кетонов из хлорангидридов кислот, ароматических углеводородов и хлористого алюминия. В реакциях этого типа, как уже указывалось выше, хлористый алюминий участвует в реакции в стехио-метрических соотношениях. Фра йцузский химик Перье и ряд других исследователей предлагают следующую Схему подобных реакций [c.29]

Интересный метод разработан [473] для определения ангидридов и хлорангидрндов в присутствии неорганических и органических кислот. Неорганическую кислоту определяют титрованием в среде диоксана затем раствор нагревают с этиловым спиртом и хлорангидрид определяют титрованием выделившейся соляной кислоты. Содержание органической кислоты определяют по разности после определения общей кислотности. При анализе смеси ангидрида и органической кислоты исследуемое вещество титруют в среде диоксана спиртовым раствором метилата натрия, причем ангидрид титруется как одноосновная кислота. Другую часть раствора нагревают с пиридином и титруют раствором гидроокиси триметилбензиламмония в присутствии тимолового синего, причем ангидрид титруется как двухосновная кислота. Из двух титрований вычисляют содержание ангидрида и кислоты. Определение ангидридов в присутствии кислот описано и в других работах [474]. [c.137]

В присутствии большого количества бруцина весь хлоран-тидрид связывается алкалоидом (см. стр. 57), Таким образом, количественное соотношение образующихся й- и /-эфиров определяется только соотношением скоростей реакций этих соединений бруцин — хлорангидрид. При недостатке бруцина, кроме того, играет определенную роль также степень сродства различных антиподов хлорангидридов кислот к алкалоиду. Может иметь место такой случай, что, например, -антипод хлорангид-рида кислоты будет обладать в отношении бруцина значительно большим сродством, чем /-антипод. Тогда может образоваться преимущественно с -эфир, хотя соединение хлорангидрида -кислоты с бруцином реагирует медленнее, чем /-соединение. [c.118]

Одной из самых интересных и важньгх областей химии насыщенных неароматических углеводородов является- применение реакции Фриделя-Крафтса не только к циклопарафинам типа циклопентана и циклогексана, но и к парафинам с прямой цепью. Реакции подобного рода считались ранее возможными лишь в ряду ароматических соединений, и исследование каталитического действия га-ловднЫ Х металлов на насыщенные неароматические углеводороды находится даже-теперь в начальной стадии своего развития. Однако имеющиеся по этому вопросу данные определенно говорят за то, что указанные выше соединения реагируют,, хотя и не так быстро как с ароматическими углеводородами, также с неароматическими углеводородам . Значение подобных реакций заключается в том, что они дают возможность превращения насыщенных углеводородов в кетоны, причем процесс этот может протекать или прямо при действии хлорангидридов кислот, или же при нагревании углеводородов под давлением с окисью углерода в присутствии хлористого алюминия. [c.1139]

У1етод ИКС использовали также для определения водных загрязнений в некоторых хлорангидридах кислот тионил хлориде, суль-фурилхлориде, трихлороксиде фосфора и др. [372]. Фактически в этих растворителях находят не свободную воду, а продукты гидролиза соответствующих ангидридов, т. е. кислоты. Измерения про- [c.162]

Избирательное ацетилирование одной, более активной из двух вторичных спиртовых групп, можно иногда осуществить действием уксусного ангидрида и пиридина в бензольном растворе при 25°С, проводя реакцию б течение строго определенного времени. Лучшие результаты дает применение специфического ацилирующего агента — этилового эфира хлормуравьиной (хлоругольной) кислоты (т. кип. 94 °С). Это вещество одновременно является сложным эфиром и хлорангидридом кислоты и, реагируя со спиртом в растворе пиридина или в смеси диоксана с пиридином (один эквивалент пиридина), дает карбоэтоксн-производные [c.342]

Хотя не вызывает сомнений, что реакция между хлор ангидридами кислот и иминами (или тиазолинами) ни в коем случае не является общей для всех хлорангидридов кислот и всех иминов, точная область ее применения пока еще неизвестна. Неясен также и механизм этой реакции. При определенных условиях были выделены кристаллические побочные продукты, которым на основании данных элементарного анализа и результатов исследования инфракрасных спектров было условно приписано строение ацильных производных енолизированных пиперидиндионов [23,29]. Обычно образование таких побочных продуктов можно уменьщить, если проводить работу при очень большом разбавлении и применять в качестве растворителя кипящий хлороформ, а не хлористый метилен [23,25,29]. [c.519]

В дальнейшем, исходя из идеи о взаимном влияиии атомов, Бутлеров развил основное положение теории химического строения о зависимости свойств молекул от их химического строения. Приведя ряд частных обобщений, например о том, что хлор в хлорангидридах кислот под влиянием кислорода обладает значительно большей подвижностью, чем в хлористых алкилах, Бутлеров писал Обобщения эти еще очень шатки и поверхностны, но, руководствуясь ими, уже нередко можно, с достаточной вероятностью, делать заключения о химическом строении вещества по его превращениям и, наоборот, предвидеть до некоторой степени свойства тела, имеющего определенное известное химическое строение. При большей разработке такие обобщения, без сомнения, приобретут более твердые основания, более определенный вид и заслужат названия законов (А. М. Бутлеров. Введение к полному изучению органической химии . Казань, 1864—1866, стр. 672). [c.15]

Для анализа на циклогексанол можно использовать любой подходящий метод количественного определения спиртовых групп. Большинство этих методов основано на ацилировании спиртов ангидридами или хлорангидридами кислот и все они дают точность 2—5%. Если необходимо с достаточной точностью анализировать большое количество проб, то для этой цели наиболее подходящими являются два метода первый основан на ацилировании циклогексанола 3,5-динитробензоил-хлоридом [15], а второй — на использовании спектров поглощения в инфракрасной области [14]. Для определения малых количеств циклогексанола очень хорошие результаты дает метод, основанный на образовании циклогексилнитрита [16], содержание которого затем определяется фотометрированием на спектрофотометре. [c.53]

Сложные эфиры пространственно-затрудненных гидрохинонов образуются в реакции 2,6-диалкилхинонов с хлорангидридами карбоновых кислот . Определенный интерес представляет реакция алкилгидрохинонов с эпихлоргидрином в условиях образования эпоксидных соединений (глицидных эфиров). В этом случае реакция протекает по открытой гидроксильной группе даже при эпоксидировании 2-трег-бутилгидрохинона , Однако при исполь- [c.268]

При проведении реакции между хлорангидридами кислот фосфора и ами-носниртами, аминофенолами в определенных условиях можно было ожидать образования оксиалкил(арил)амидов кислот фосфора, аминоалкиловых (ариловых) эфиров кислот фосфора и, наконец, продуктов, в образовании которых принимали участие обе функциональные группы исходных аминосииртов. [c.135]

Из-за значительной неэквивалентности химических сдвигов метиновых протонов в диастереомерных (—)-ментиловых эфирах (табл. 3) (—)-ментол является соединением, удобным для определения оптической чистоты обш его реагента — (/ )-0-метилмин-дальной кислоты. По этой причине и с целью убедиться, что при получении хлорангидрида кислоты или при последуюш ей этерификации не происходит заметной эпимеризации или рацемизации, был получен (—)-ментиловый эфир (Д)-кислоты. Было найдено, что, хотя сигналы, обусловленные диастереотоппыми метиновыми протонами, в диастереомерных эфирах заметно сдвинуты (табл. 3), в данном случае наблюдается только одна полоса [c.304]

Попов обратил внимание на значение закономерностей в реакциях окисления кетонов для установления строения кислот и соответствующих им спиртов, а также металлоорганических соединений, использованных для синтеза кислот и кетонов. Метод Попова основан на том, что нри сухой перегонке солей органических кислот или при взаимодействии ципкдиалкилов и хлорангидридов кислот получаются кетоны, причем, если для этой реакции взять соль (или хлорангидрид) бензойной кислоты, то кетон будет содержать устойчивый радикал фенил. При окислении хромовой смесью второй радикал кетона подвергнется постепенному упрощению, пока не будут получены продукты известного строения. Таким образом, отнимая постепенно от кислоты неизвестного строения карбоксильную группу, можно придти, наконец, к получению из нее определенных продуктов и на основании их судить о строении первоначально взятой кислоты ,— писал Понов [23, стр. 72]. [c.167]

Колориметрическое определение дифосгена . При подробном описании реакции Шёнеманна (раздел 5.1) было указано, что хлорангидриды кислот также вступают в эту реакцию, и, таким [c.114]

При синтезе эфиров из хлорангидридов кислот условия процесса отличаются от используемых при получении неполных и полных эфиров. Кроме уже отмеченного ранее влияния температуры повышению селективности процесса в том или ином направлении способствуют определенное соотношение реагентов и порядок их загрузки. При получении неполных эфиров [ I OQR, Р0С1(0К)г] к хлорангидриду постепенно добавляют стехиометрическое количество спирта, а при синтезе полных эфиров к избытку спирта добавляют хлорангидрид. Образующемуся хлористому водороду обычно позволяют улетучиваться из реакционной массы с последующим улавливанием из него унесенных паров и нейтрализацией илц утилизацией НС1. Поскольку хлористый водород вызывает побочные реакции гидрохлорирования спиртов или разложения эфиров, в некоторых случаях реакцию проводят с добавкой >це-лочи она дает со спиртом более реакционноспособный алкоголят и связывает НС1. Такой способ обычен при получении эфиров фенолов, которые дают со щелочью феноляты, взаимодействующие далее с хлорангидридом [c.238]

Киркленд сообщает, что известные сульфохлориды можно определить газо-жидкостной хроматографией. Эти хлорангидриды кислот в условиях анализа не корродируют индикаторные устройства. Так как сульфокислоты и их соли можно превращать в соответствующие сульфохлориды взаимодействием с хлористым тионилом, газо-жидкостную хроматографию можно использовать как общий метод определения сульфо-функции. [c.314]

Ионизирующийся галоген в таких органических соединениях как хлорангидриды кислот и иодиды четвертичного аммония можно определять обычными для ионов галогенов методами. Орга нические соединения, содержащие ионизирующийся галоген обычно растворимы в воде или разбавленном этаноле. Вполне воз можно прямое определение их в микромасштабе как весовыми так и титриметрическими методами Органический остаток мо лекулы не рекомендуется разрушать сожжением, если только сама углеродная структура не создает каких-либо помех для анализа, однако с равным успехом можно проводить определение галогенов в органических соединениях методом микросожжения. [c.420]

Образующийся хлористый водород можно выдувать из реакционной смеси и определять титриметрическим методом. Наиболее подходящим реагентом является , -диэтилглyтapилxлopид. Этот метод не рекомендуется для определений в микромасштабе, так как хлорангидриды кислот всегда имеют ощутимое давление пара или разлагаются при Продолжительном нагревании . [c.435]

Так же можно определять углеводы со свободными альдегидными или кетонными группами. Некоторые соединения, такие, как хлорангидриды кислот, которые содержат карбонильную группу, но не поддаются определению обычными методами, применяемыми для анализа карбонильных групп, также восстанавливаются борогидри-дами щелочных металлов (примечание 1). Однако точная стехиометрия реакции восстановления галогенангидридов кислот боро-гидридами требует еще дальнейшего исследования. [c.524]