Циклический механизмы действия

В тех же грибах содержится ряд быстродействующих токсичных гептапептидов, фаллоидииов, строение которых сходно со строением аманитинов. Однако в отличие от аманити-нов они содержат восстановленный атом серы (—S—), играющий роль мостика. Механизм действия фаллоидинов не известен. Эти грибы содержат, кроме того, аитаманид — противоядие фаллоидинам. Этот циклический декапептид [c.212]

Макролидные антибиотики составляют большой класс антибиотических веществ, характеризующихся наличием макро-циклического лактонного кольца. Они подразделяются на антибактериальные (группа эритромицина) и противогрибковые полиеновые антибиотики. Последние имеют ряд конъюгированных двойных связей (от трех до восьми), наличием которых и объясняются различия между этими двумя группами не только в отношении спектра биологической активности, но и механизма действия. [c.5]

Некоторые циклические лиганды ( крауны , т. е. короны ) обладают способностью соединяться с ионами щелочных металлов за счет ион-дипольных взаимодействий. Такие лиганды, называемые также ионофорами, в настоящее время хорошо изучены. К ним относится, например, антибиотик валиномицин (полипептидного типа), молекула которого представляет собой почти плоское кольцо Его диаметр соответствует размерам иона калия (негидратирован-ного). Поэтому валиномицин связывает ионы калия (но не натрия) и может перемещаться с ними как одно целое. Такие комплексы способны переходить через липидно-белковые слои и, следовательно, валиномицин может обеспечить специфический перенос ионов калия через мембраны. Это имеет существенное значение в механизме действия антибиотиков. Ионы других щелочных металлов связываются валиномицином в меньшей степени. Антибиотик грамицидин может переносить и ионы калия, и ионы натрия. [c.153]

Спектр биологического действия простагландинов оказался весьма широким это и сосудорасширяющее действие, и изменение ритма работы сердца влияние на синтез гликогена в печени, на отложение липидов, на накопление циклического АМФ, на нервное возбуждение, на половой цикл у самок и т. д. Причем следует отметить, что механизм действия простагландинов реализуется на уровне клеточных мембран, он связан с вмешательством в процесс взаимодействия гормон — рецептор, и именно поэтому действующие дозы простагландинов очень малы и лежат на уровне 10" г. Все это открывает [c.587]

Циклический механизм действия — тот признак, кото-рый объединяет столь различные по химической природе катализаторы, как металлы, ик окислы и сульфиды, различные соли металлов, ионы металлов в растворе, их комп-лексы, ионы и ОН , анионы кислот и сами кислоты, пары воды, окислы азота, различные органические и металл-органические соединения, многочисленные вещества бел КОБОЙ природы. [c.94]

Во вторую группу входят методы, механизм действия которых в основном связан с улучшением охвата пласта воздействием нагнетаемых агентов закачка загущенных агентов и полимерных растворов, методы воздействия углеводородным газом высокого давления, обогащенным газом, жидкими растворителями, применение мицеллярных растворов, водо газовая репрессия и, наконец, все модификации гидродинамических методов (перемена направлений потоков, циклическое воздействие рабочими агентами, при- [c.28]

Механизм действия Т. на клетки гипофиза включает активацию системы аденилатциклаза - циклический аденозинмонофосфат. Во взаимодействии Т. с клеточными рецепторами важная роль принадлежит имидазольному кольцу гистидина. [c.590]

Щелочной гидролиз РНК Дает смесь 2 - и З -нуклеотидов. Механизм этого процесса связан с участием свободных 2 -0Н-групп рибозы и образованием циклических 2, 3 -фосфатов и аналогичен механизму действия панкреатической рибонуклеазы (гл. 7, разд. Д.2). Поскольку у дезоксирибозы нет свободной 2 -0Н-группы, ДНК в щелочной среде не разрушается. [c.166]

Отметим, что хотя специфичные для инсулина рецепторы идентифицированы (гл. 5, разд. В, 5), механизм действия гормона на метаболизм остается невыясненным. Основное влияние его на обмен углеводов состоит, по-видимому, в регуляции скорости поступления в клетку глюкозы [85]. Предполагается, что при этом роль посредника выполняет циклический ОМР. [c.72]

Механизм действия многих гормонов пока не установлен с полной достоверностью. Так, например, предполагается, что инсулин действует при посредстве специфического пептида. Имеются данные, что для некоторых гормонов вторичным мессенджером служит циклический гуанозин-3 5 -монофосфат. [c.245]

С точки зрения адсорбционного механизма действия модификаторов структуры в процессе кристаллизации твердых углеводородов наиболее эффективными будут те присадки, которые обладают большим дипольным моментом и в молекуле которых, кроме циклических структур, содержатся алкильные радикалы достаточной длины. Подобное строение присадок обусловливает и наиболее сильное взаимодействие их молекул с молекулами смол, в результате которого возникают сильно полярные ЭДА-комплексы их образование соответствует области малых концентраций присадок. Такие комплексы влияют на процесс кристаллизации твердых углеводородов и на формирование сольватных оболочек. Это хорошо согласуется с результатами модифицирующего действия присадок в процессе депарафинизации остаточного рафината. [c.107]

Простые эфиры динитро- и тринитрофенолов служат модельными соединениями при изучении особенностей механизма нуклеофильного ароматического замещения под действием аминов. Установлено, что реакции 2,4-, 2,6-динитроанизолов и 2>4,б-три-нитродифенилового эфира с аминами имеют второй порядок но амину. Для интерпретации этого наблюдения предложен димерный механизм, согласно которому в качестве нуклеофила выступает сдвоенная молекула амина [745]. Однако более вероятен, по-видимому, циклический механизм с участием второй молекулы амина в образовании циклического переходного состояния [746]. [c.331]

Разработанные В. И. Кузнецовым [8, 9] современные представления о хромофорном действии элементов и внутримолекулярной диссоциации циклических солей, получившие широкую и заслуженную известность в мировой литературе, позволяют раскрыть механизм действия многих, в том числе и обсуждаемых в данной работе, органических реактивов. [c.10]

Некоторые биологические мембраны, обычно не проницаемые для ионов N3+, могут пропускать эти катионы в присутствии циклических пептидов, например валиномицина их называют ионо-форами. Было высказано два предположения о механизме действия ионофоров 1) ионофор взаимодействует с мембраной, образуя в ней канал, через который проходит ион Ма+ 2) образуется комплекс М+ — ионофор, для которого мембрана проницаема. Решению этой проблемы помогли исследования, проведенные методом ЯМР 2 Ыа, результаты которых подтверждают второе предположение, поскольку полученные данные согласуются с отношением N3+ и ионофора 1 1 в проникающем через мембраны комплексе и дают достаточно высокую скорость обмена натрия между комплексом с ионофором и в объеме раствора для того, чтобы обеспечить наблюдаемую скорость транспорта катиона через мембрану [23]. [c.395]

Ряд других ферментов, катализирующих гидролиз фосфоэфиров, также имеет важное биологическое значение. В их число входят циклические пуриновые фосфодиэстеразы (в настоящее время немногое известно о химических механизмах действия их актив- [c.130]

Все эти особенности рассмотренных реакций представляют интерес в связи с проблемой механизма действия широко известной группы боевых отравляющих веществ, таких как иприт S( H2 H2 1)2 и его азотистые аналоги, например MeN( H2 H2 l)2. Циклические производные иммония, образующиеся в качестве промежуточных соединений при гидролитическом распаде азотистых ипритов, обладают дополнительным токсическим действием и являются мощными нейротоксинами. [c.108]

Значительный вклад в выяснение механизма действия гормонов внес американский биохимик Эрл Уилбур Сазерленд (1915—1973) своими работами по изучению циклической аденозинмонофосфорной кислоты (ЦАМФ). В процессе исследования действия гормона адреналина на клетки печени и мышц он обнаружил новое химическое вещество, действующее в качестве посредника между гормоном и клеткой, передающее инструкцию от гормона к соответствующему ферментативному механизму клетки. Он назвал это вещество вторым посредником и идентифицировал как ЦАМФ следующего строения [c.421]

Как я Б случас амипокспдов, при наличии более одного р-водород-ного атома образуются смеси олефинов. Для нециклических соединений состав олефинов часто приближается к составу, предполагаемому на основе статистического распределения по числу водородных атомов каждого типа. Обычно для каждой пары изомеров более предпочтительным оказывается транс-олефин, чем ц с-изомер. Для циклических систем конформационные особенности, напряжение кольца и родственные факторы обычно изменяют состав, смеси, ожидаемый на основе статистических даппых. Элиминирование по направлению, при котором действует с -механизм, оказывается значительно предпочтительнее другого направления, где этот механизм действовать не может, например [85] [c.217]

Внутренние факторы — биохимический контроль. В биосинтезе циклических тетрапирролов — гема, хлорофиллов и кор-ринов — у всех живых организмов (животных, растений и микроорганизмов) главные участки биохимического контроля находятся около АЛК и ее ключевых ферментов — АЛК-синтетазы и АЛК-дегидразы. Механизм действия этого контроля в индивидуальных случаях пока изучен недостаточно. Множество экспериментальных данных свидетельствует в пользу того, что у разных организмов и в разных тканях могут функционировать несколько различных механизмов. Тот факт, что АЛК-синтетаза обычно является нерастворимым ферментом митохондрий, в то время как почти все другие ферменты биосинтеза порфиринов растворимы и находятся в цитоплазме, позволяет предположить, что в контролирующем механизме опреде- [c.216]

Давно известно, что такие эфиры, как диэтиловый, являются отличными растворителями для реакции Гриньяра и для синтеза натрийорганических соединений. Циклические эфиры, как, например, 1,4-диоксан и ТГФ, также гч-ляются превосходными растворителями для различных ионных реакций, причем были отмечены особые свойства подобных циклических эфиров в процессе образования натрий-нафталинового комплекса при анионной полимеризации в присутствии этого комплекса с образованием "живущих" полимеров [ 25 - 27], при растворении металлического калия [ 28] и т.д. Кроме того, в 50-х годах было обнаружено, что линейные полиэфиры, называемые "глима-ми", например моноглим (1,2-диметоксиэтан) и диглим (диметиловый эфир диэтиленгликоля) [29], синтезированные в 1925 г., являются еще более подходящими растворителями, чем ТГФ. С тех пор как многие химики заинтересовались механизмом действия таких полярных апротонных растворителей с эфирными звеньями с точки зрения как теории растворов, так и теории реакций, прояснились различные явления, касающиеся растворения, ионизации и и влияния растворителя на скорость реакции [30 - 35]. [c.24]

Успехи в биохимии и биофизике последних лет также тесно связаны с развитием краун-соединений. Примером может служить валиномицин - антибиотик, который в 1955 г. был выделен из гadioЬa illi. Как установил в 1963 г. Шемякин с сотр. [ 47], структура валиномицина представляет собой циклический додекадепсипептид (52). Механизм действия этого антибиотика был исследован после того, как Прессман и Моор [ 48] отметили изменение активности митохондрии печени крысы под действием ионов щелочных металлов. Исследование показало, что валиномиЦин избирательно образовывал комплекс с катионом калия, который активно переносился в направлении, противоположном концентрационному градиенту. Добавление валиномицина к митохондриальной фракции приводило к расходованию энергии. Эго явилось важным открытием в понимании роли N3 -К -АТРазы в биологической мем- [c.26]

Большое количество исследований посвящено выяснению механизма действия АХ. Установлено, что существо реакций при нат-ронно-антрахинонной варке имеет окислительно-восстановительный характер. Существует гипотеза, что при этом реализуется циклический механизм, а именно редокс-цикл [c.337]

Сказанное можно пояснить на примере фермента, активный центр и механизм действия которого достаточно хорошо изучены и который будет ниже детально рассматриваться, — панкреатической рибонуклеазы. Этот фермент катализирует двустаДийный гидролиз фосфодиэфирных связей в РИК, сходный в общих чертах со щелочным гидролизом этих связей. На первой стадии происходит внутримолекулярная атака атома Р на 2 -011-группу примыкающего со стороиы 3 -кислородного атома остатка рибозы с образованием циклического 2, 3 -<1)осфата и разрывом межнуклеотидноП связи. Во второй стадии происходит гидролиз пятичленного фосфодиэфирного цикла. На примере одного из простейших субстратов рибонуклеазы — уридили.п(3 — 5 )аденозина — процесс можно записать в виде [c.200]

Замещенные радикалами при азоте производные тиазана, его сульфоксида или сульфона — очень легко образуются с отщеплением хлористого водорода при действии [ЗР -дихлордиэтилсульфида (или соответственно — его сульфоксида или сульфона) на первичные амины Вторичные и третичные амины в этих условиях также вступают в реакцию, отщепляя хлористый водород, но не образуют циклических соединений. Одна из новейших токсикологических теорий объясняет механизм действия иприта и его аналогов на животный организм именно подобными реакциями хлорсульфидов с аминогруппами [c.101]

Следующая технологическая стадия производства носит менее общий характер и связана с механизмом действия алюмосиликатного катализатора. Как указывалось в гл. I, алюмоси-ликатные катализаторы представляют собой твердые кислоты, механизм действия которых аналогичен общему механизму кислотного катализа. В процессе осаждения происходит замещение активных атомов водорода натрием, что полностью снимает каталитическую активность геля. Поэтому осажденный и промытый гель подвергается активации либо слабой кислотой, либо раствором сульфата алюминия, причем последний метод активации предиочтителен. Следы натрия окончательно удаляются промывкой раствором аммониевой соли. После активации шарики подвергаются тщательной промывке очищенной водой до практически полного удаления солей. При активации и промывке объем уменьшается на 10%. Описываемые стадии обработки проводятся в ряде бетонных резервуаров по циклической схеме (в каждом резервуаре последовательно обрабатывается одна партия катализатора). [c.319]

Результаты оценки противоусталостной эффективности масел на установке ЦКУ показывают, что масла гидрокрекинга и синтетические масла примерно вдвое уступают минеральным маслам, среди которых предпочтительнее нафтеновое масло. Как видно из табл. 2, химически и поверхностно-инертные минеральные масла повышают усталостную долговечность металла по отношению к воздуху за счет снижения механических напряжений в поверхностных слоях металла, лучшего отвода тепла, изоляции от коррозионно-агрессивных компонентов и влаги воздуха, тогда как большинство синтетических и гидрированные масла в сравнении с воздухом снижает усталостную долговечность стали за счет проявления поверхностной или химической активности на границе с металлом, стимулирования процессов зарождения и развития усталостных трещин. Критерием проявления поверхностной активности является полярность, диэлектрическая проницаемость жидкой среды, отражающая степень влияния эффекта Ребиндера. Вероятно, именно этот эффект определяет низкую противоусталостную эффективность полярных эфирных масел. Среди испытанных на установке ЦКУ присадок высокий противоусталостный эффект был отмечен для триксиленилфосфата, диэтаноламида, ионола, ингибиторов коррозии КСК, КП, АКОР-1. Отрицательное влияние на усталостную долговечность, как и в условиях фреттинга, показали химически активные противозадирные присадки. 5 целом результаты оценки эффективности масел и присадок в условиях фреттинг-коррозии и циклической коррозионной усталости во многом совпадают, что, как указывалось вьше, отражает близкий характер процессов, определяющих механизм действия смазочных материалов в условиях различных видов коррозионно-механического износа. В основе всех этих видов износа лежит процесс зарождения и развития трещин в металле, сопровождаемый образованием кислого электролита в вершине [c.49]

Для объяснения механизма действия н-алканов как модификаторов структуры кристаллов твердых углеводородов, образующихся в процессе обезмасливания, впервые использовано различие кристаллической структуры, температур фазовых переходов и физико-химических свойств членов гомологического ряда к-алканов с разным числом атомов углерода в цепи [32, 47, 50]. При введении н-алканов с числом атомов углерода в молекуле 21 и 23 в раствор петролатума происходит их совместная кристаллизация с высокомолекулярными твердыми углеводородами петролатума. Образуются твердые растворы, поскольку и те и другие кристаллизуются в орторомбической форме. Твердые углеводороды петролатумов содержат значительное количество нафтеновых, ароматических и нафтено-ароматических углеводородов с длинными боковыми цепями разного строения. Они из-за более высокой молекулярной массы при образовании твердых растворов с н-алканами С21Н44 и С23Н48 выполняют роль растворителя. При такой кристаллизации сохраняется структура кристаллов растворителя, т.е. образуются мелкие кристаллы, характерные для твердых углеводородов, содержащих в молекулах циклические группировки. Этим объясняется ухудшение филь- [c.132]

Имеется ряд примеров детального изучения механизма кислотнокатализируемой перегруппировки аллильных соединений, и в частности оксотрония 1-фенилалли-лового спирта в водных минеральных кислотах. В ранних работах по механизму изомеризации его в 3-фенилаллиловый спирт указывалось, что эта реакция протекает по согласованному циклическому механизму и роль катализатора состоит в протонировании оксигруппы, что способствует напряжению и последующему разрыву связи Сц)—ОН, происходящему с одновременным сдвигом двойной связи и образованием новой связи у С(з) (176). Более поздние данные, основанные на использовании меченого is О водного раствора, указывают на 1-реакцию, причем катализатор действует, как предполагалось первоначально, но нротонированные частицы теряют молекулу воды, образуя карбониевый ион, который, по-видимому, становится независимым, после чего происходит реакция с растворителем, дающая исходный или перегруппированный продукт [177] (схема 6). [c.240]

Сложнее обстоит дело с коферментами, которые в ходе индивидуальной ферментативной реакции претерпевают химические превращения циклически, т. е. в результате реакции не появляется стехиометрических количеств измененного кофермента. При действии так называемых пиридоксалевых ферментов альдегидная группа кофермента (фосфопиридоксаля) образует с аминогруппой субстрата основание Шиффа, которое после таутомеризации претерпевает с участием второго субстрата дальнейшие превращения с регенерацией пиридоксалевой структуры кофермента. В этих реакциях обязательным участником процесса является белок-апофермент, определяющий специфичность катализируемых химических превращений. Как показывают результаты исследований механизма действия пиридоксалевых ферментов [2, 3], кофермент в них достаточно прочно присоединен к белку, и субстраты образуют химические связи с функциональными группами как кофермента, так и апофермента. [c.34]

По-видимому, зона прогрессивного развития каким-то образом координирует формирование структуры конечности с ее ростом позиционные значения клеток этой зоны по мере их пролиферации изменяются. Оба процесса могли бы быть хорошо согласованы, если бы клетки измеряли время своего пребывания в зоне прогрессивного развития числом циклов деления и фиксировали таким образом свое позиционное значение. Оказалось, что у куриного эмбриона для закладки всех элементов крыла вдоль проксимодистальной оси требуется около семи клеточных циклов. Если приравнять запястье и множество костей кисти к двум сегментам, число клеточных циклов будет равно числу сегментов крыла. Таким образом, на часах клеточных делений , определяющих позиционную информацию, каждый сегмент будет как бы соответствовать одному мгновению. Периодичность структуры конечности с ее чередованием костей и суставов могла бы тогда отражать действие циклического механизма, определяющего время. [c.103]

Описываемое этой моделью поведение уже слишком сложно для объектов из области химии и химической технологии. Такая динамика изменения целевой функции, по-видимому, характерна для качественно более сложных, саморазвивающихся систем, способных к активному взаимодействию с окружающей средой. На каждом последующем этапе ускоряется возрастание функции, повышается потолок ее развития, замедляется угасание функции после достижения ею максимума. В такой системе на каждом последующем этапе ее развития словно бы включается некий внутренний механизм, предотвращающий полное (до нуля) угасание функции и обеспечивающий последующее развитие. При переходе от предыдущего этапа к следующему этот защитный механизм действует все в большей степени. Система как бы обучается на прошлых ошибках , все успешнее справляется с периодами временного угасания . Это и обеспечивает ей при всей цикличности, противоречивости развития общее поступательное движение к пределу, обусловленному состоянием равновесия с окружающей средой. По-видимому, в данном случае уместно говорить о моделировании, например, поведения человеческого организма, мучительно долго выздоравливающего после тяжелой болезни, когда основную роль в выздоровлении играют внутренние защитные силы, постепенно, преодолевающие одно осложнение за другим. Похожая, но обратная циклическая функция может моделировать протнвопо- [c.9]

Сложные эфиры ацилкарбоновых кислот или их циклические изомеры в нейтральных растворителях и при обычных температурах являются достаточно устойчивыми соединениями. Их взаимопревращение можно наблюдать только в условиях кислотного или щелочного катализа или при нагревании. Механизм действия катализаторов обычен, например, щелочной катализ можно представить схемой [c.67]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология