Комплексообразование загрязнений

Накопление комплексных соединений происходит за счет поступления комплексов со сточными водами и (или) загрязненными атмосферными осадками, усиления комплексообразования с участием лигандов, привносимых ими в подземные воды. [c.108]

Таким образом, для достижения полноты осаждения необходим избыток осадителя и нежелательны посторонние электролиты, вызывающие уменьшение коэффициентов активности и, как следствие, возрастание растворимости осадка. Однако чрезмерно большой избыток осадителя также нежелателен, так как это может привести к частичному растворению осадка за счет комплексообразования и солевого эффекта кроме того, избыток осадителя увеличивает загрязнения осадка вследствие соосаждения. [c.146]

В связи с этим необходимо изучение в воде Павловского водохранилища потенциальной возможности комплексообразования органических веществ и тяжелых металлов, так как при определенных условиях (добыче древесины) так называемая подвижная часть соединений металлов может переходить из твердой фазы в водную и служить очагом вторичного загрязнения. [c.148]

В табл. 16 сведены данные, характеризующие комплексообразование в загрязненных грунтовых и пластовых водах второго региона, рассмотренного в главе II. Источником загрязнения грунтовых вод здесь являются атмосферные осадки, содержащие продукты выщелачивания твердых отходов. Материалы таблицы свидетельствуют о накоплении комплексных соединений в процессе техногенной метаморфизации подземных вод. Рост функции закомплексованности ингредиентов обусловлен поступлением преимущественно неорганических лигандов и комплексных соединений. [c.90]

Несмотря на сравнительно отчетливую химическую специфичность группы рзэ, отделение их от многих примесей обычными способами представляет далеко не простую задачу, особенно в ряде отдельных случаев. Ионообменный метод позволяет успешно проводить такие трудные разделения, а также оказывается полезным и в более простых, часто уже ставших классическими случаях анализа. В этом отношении хроматографический метод обладает очевидными преимуш,ествами. Так, ионообменное разделение невесомых количеств элементов возможно без применения носителей высокое качество разделения достигается большей частью в одну стадию, так как при квалифицированном проведении анализа загрязнения разделяемых компонентов не происходит, что обычно неизбежно при выделении нерастворимых осадков из растворов ионообменный способ позволяет проводить комплексное разделение сложных смесей за одну операцию, тогда как при разделении в растворе потребовалось бы применить несколько последовательных операций и, наконец, в хроматографии удалось наиболее эффективно использовать процессы комплексообразования, которые до этого в практике разделений применялись очень ограниченно. [c.109]

Анализ публикаций по загрязнению подземных вод показывает, что исследования форм миграции ингредиентов по-прежнему единичны [81, 136, 212, 215]. Наши исследования в этой области в основном были посвящены изучению форм миграции ингредиентов в подземных водах I подзоны техногенеза континентальной гидролитосферы. Полученные результаты позволили сформулировать главные закономерности комплексообразования в загрязненных водах I подзоны. [c.86]

Как известно, текстильно-вспомогательные вещества (ТВВ), широко используемые в текстильной промышленности и красильно-отделочном производстве, преимущественно состоят из ПАВ, многие из которых являются экологически опасными, и наличие их в сточных водах и водоемах является источником загрязнения окружающей среды. Поэтому создание и применение новых эффективных биоразлагаемых экологически безвредных ТВВ многофункционального действия, обладающих одновременно свойствами мягчителей, антистатических веществ, закрепителей красителей и другими полезными технологическими свойствами, является весьма актуальной проблемой. Для успешного решения этих задач значительный интерес представляет использование природного азотосодержагцего полисахарида-хитозана (ХТЗ), сочетающего в себе уникальные свойства (плёнкообразующие, загустителя, бактерицидное, биоразлагаемость, способность к комплексообразованию и т.д.), что создает реальные предпосьшки для получения на основе ХТЗ и ею водорастворимых производных ТВВ различного назначения. [c.114]

Поскольку основными источниками поступления ингредиентов в подземные воды являются производственные сточные воды и загрязненные атмосферные осадки, особый интерес представляет оценка степени закомплексованности в них наиболее распространенных ингредиентов. Такую оценку мы провели по величинам функции закомплексованности Фм (М = Са, Mg, Na, Fe, Си и др.), которая равна отношению аналитической концентрации металла-комплексообразователя к равновесной концентрации его свободного иона. В случае слабого комплексообразования Фм - 1, при интенсивном комплексообразовании Фм °- [c.84]

Растворимость соли в растворителе определяется энергией кристаллической решетки соли и энергией сольватации ионов (или молекул в случае неполной диссоциации). При наличии в растворителе загрязнений растворимость может заметно увеличиться из-за комплексообразования или избирательной сольватации ионов. В растворе электролита растворимость изменяется вследствие изменения коэффициента активности ионов или из-за комплексообразования. Применительно к малорастворимым солям наибольшее значение имеет последний процесс, поскольку вследствие комплексообразования растворимость соли может увеличиться на несколько порядков. [c.123]

Большое значение времени, прошедшего с момента изготовления раствора, обусловлено целым рядом причин. Во-нервых, это связано с тем, что при изменении условий суш,ествования радиоактивного изотопа в растворе химическое равновесие (реакции гидролиза, коллоидообразования, комплексообразования) может устанавливаться не мгновенно, но с некоторой конечной скоростью [ ] во вторых, в случае коллоидного состояния радиоактивных изотопов с течением времени могут происходить различные процессы, приводящие к изменению величины заряда коллоидных частиц, коагуляции их, изменению степени дисперсности и т. д. в-третьих, с увеличением времени хранения в растворе может возрасти количество коллоидных и других случайных загрязнений, возникающих за счет выщелачивания из стенок сосудов 8102 и попадания пыли из воздуха [27-29] [c.48]

Причиной загрязнения осадка примесями может служить комплексообразование. Так, осаждение сернокислого бария в присутствии ионов трехвалентного железа дает соль состава [c.84]

На процесс образования комплексов отрицательно сказывается присутствие во взаимодействующих веществах примесей и загрязнений. Так, А. В. Топчиев с сотрудниками установили, что к-октадекан высокой степени чистоты способен образовывать комплексы с чистым карбамидом без растворителей-активаторов [47]. Недостаточно же очищенный к-октадекан комплексов с карбамидом при непосредственном контакте не дает, и для образования комплекса требуется добавка активатора. Выло отмечено отрицательное влияние па процесс комплексообразования смолистых веществ [48]. Кроме них, отрицательно действуют на процесс комплексообразования также нафтеновые кислоты и продукты окисления обрабатываемого сырья воздухом [38, 49]. Препятствуют комплексообразовапию и продукты разложения карбамида, образующиеся при его регенерации. [c.147]

Влияние загрязнений на формы мигращга элементов и физико-химическую среду их мигращш. Важный аспект проблемы химического загрязнения связан с изменениями миграционных форм химических элементов в загрязненных подземных водах. На основании материала, приведенного в гл. 1, следует, что состав миграционных форм элементов в подземных водах зависит от набора и концентраций тех анионов-аддендов, с которыми возможно комплексообразование. Поступление в подземные воды различных загрязнений изменяет их состав и концентрации, при этом особо важное значение приобретают органические вещества самого различного происхождения, но образующие с химическими элементами устойчивые комплексные соединения. В связи с этим происходит достаточно сильное по сравнению с естественным процессом формирования химического состава подземных вод изменение химических состояний элементов в загрязненных подземных водах. Эти изменения непосредственно влияют на временные изменения концентраций химических элементов в подземных водах, поскольку как переход этих элементов в эти воды, так и накопление в них определяется устойчивостью нерастворимостью образуемых в них комплексных соединений. [c.183]

При этом коэффициент самовыравнивания —величина переменная, зависящая от исходной концентрации. Высокое его значение (р > 10) проявляется при концентрации загрязнений на входе не более 200 - 300 мг/л. При исходной концентрации 10 ООО мг/л величина р снижается до 4 — 5. Это явление можно объяснить переходом от свободной флотации в слабозагрязненном стоке, когда частица беспрепятственно уносится в пену одним или несколькими пузырьками газа, к условиям, близким к стесненной флотации, при которой подход пузырька к флотируемой частице затруднен, что ухудшает комплексообразование, и, кроме того, более вероятно разрушение агломерата в результате взаимного столкновения. [c.220]

Для каталитических реакций, так же как и для других высокочувствительных методов, условия анализа подбираются для каждого отдельного случая. Общим требованием здесь можно считать, пожалуй, следующее разность скорости реакций в основном и глухом опытах должна быть максимальной еще лучше, если скорость реакции в глухом опыте близка или равна нулю. С другой стороны, скорость самой каталитической реакции должна быть достаточно большой. Соответственно этому подбираются и условия кислотность среды, дополнительные комплексообразующие агенты, температура, освещенность и т. д. Избранные-условия стараются поддерживать постоянными. Например, проводя определение, каждый раз пользуются свежеприготовленными растворами. Это может уменьшить ошибки, связанные с загрязнениями растворов, с их старением (состав растворов при хранении может изменяться в растворах происходят гидролиз или комплексообразование и т. д.). Применение одних и тех же реактивов, посуды также приводит к стабилизации условий, а следовательно, и результатов. [c.87]

Консервативные вещества, не разлагающиеся организмами, или разлагающиеся очень медленно (ионы металлов, минеральные соли, гидрофобные соединения типа хлорорганических пестицидов, полиароматические углеводороды и их производные, радионуклиды и др.). Концентрация этих веществ в природных средах снижается в основном в результате разбавления, массопереноса, физико-химических процессов комплексообразования, сорбции и биоаккумуляций. Снижение их концентрации вследствие самоочищения экосистемы имеет кажущийся характер, так как происходит лишь перераспределение веществ в природных средах, их рассеяние и загрязнение ими сопредельных экосистем. [c.246]

Пленка, образующаяся на границе раздела воздух — вода, в значительной мере определяет многие химические и биохимические циклы, например, цикл диоксид углерода — карбонат. Она влияет также на многие физические характеристики, например, перенос кислорода, проникновение света и испарение. Пленка образуется естественным путем такими поверхностно-активными липоидными материалами, как жирные кислоты, масла и др., которые могут служить центрами комплексообразования с металлами они также легко поглощают такие олеофильные вещества, как хлорированные углеводороды. Действительно, было обнаружено, что в поверхностной пленке коэффициенты обогащения для тяжелых металлов и загрязнений органического происхождения превышают 10 . Это означает, что возможны локализованные высокие содержания загрязнений, которые могут остаться незамеченными вследствие неудачного пробоотбора. [c.333]

Сорбционные процессы имеют большое значение в формировании техногенных гидрогеохимических аномалий, что отмёчается во многих работах, посвященных прогнозу загрязнения подземных вОд. Подавляющее большинство вьшолненных исследований в этой области не учитывает влияние техногенных гидрогеохимических обстановок на закономерности сорбции, а следовательно, и на ее параметры. Между тем из материалов П и III глав видно, что техногенная метаморфизация подземных вод сопровождается существенными изменениями ионной силы вод, физико-химических параметров миграции ингредиентов и усилением процессов комплексообразования. Кроме того, большое распространение получили процессы образования новых сорбентов в загрязненных водоносных пластах — техногенных осадков, особенности протекания которых изложены в главе IV. Все это свидетельствует о том, что особо важное значение в научно-теоретическом и методическом отношении приобрели следующие вопросы [c.148]

Касаясь гомогенно-каталитического варианта, необходимо остановиться на комплексообразовании в катализе. Обычно для технологических процессов характерно использование больших количеств субстрата, а главной задачей является увеличение селективности каталитического процесса и снижение выхода побочных продурстов, приводящих к загрязнению окружающей среды. При этом постепенный переход к технологиям, в которых в качестве окислителей используют лишь О2, Н2О2 и О3, кажется перспективным и экономически и экологически, поскольку продуктом их восстановления является вода, а не водные растворы солей различных металлов (натрия в случае таких окислителей, как гипохлорит, хрома — в случае хроматов и т. д.). [c.619]

На рис. 23 показана данамика функции закомплексованности ингредиентов грунтовых вод (водоносные породы - грубо-, средне- и мелкозернистые пески с линзами супесей и глин). Источником загрязнения здесь являются стоки предприятий химической промьшшенности с высокими концентрациями органических лигандов. Водам природного фона свойственны следующие значения Фм Ка 1,001—1,005 Са 1,010—1,020 М 1,008—1,015 (содержания микрокомпонентов близки к нулю). Соответствующие изменения происходят в пределах зоны поршневого вытеснения (размеры зоны рассеяния пренебрежимо малы). Данные рисунка свидетельствуют о более высокой интенсивности комплексообразования по сравнению с природным фоном и отражают особенности комплексообразования в загрязненных водах сульфатного типа с различным содержанием органических лигандов. [c.87]

Химические технологии комплексообразования эффективны при удалении нефтепродуктов и нефти с поверхности акваторий. Для этого используют препараты эмульгирующего действия, представляющие собой биологически разлагаемые поверхностно-активные вещества. С целью облегчения их применения они разбавлены органическими растворителями. Энергичное перемешивание с водой обработанных загрязненных участков приводит к дезинтеграции удаленных веществ с последующим их биохимическим окислением. [c.241]

На стадии полной техногенной метаморфизации пластовых вод устойчивая ассоциация геохимически значимых миграционных форм микрокомпонентов представлена комплексами с лигандами сточных и природных вод, свободными ионами. Такая ассоциация формируется в результате частичного или полного разрушения комплексных соединений природных вод, усиления комплексообразования с лигандами, переходящими в жидкую фазу в процессе вьш](елачивания водовмещающих пород (особенно галогенных формаций), и поступления комплексов со сточными водами. В районах добьии серы методом закачки пароводяной смеси загрязненные пластовые воды содержат соединения серы различной степени окисления и комплексы микрокомпонентов с сульфат-, карбонат-, гидроксил- и гидросульфид-ионами (см. табл. 18). В загрязненных пластовых водах нефтегазовых месторождений преобладают комплексы микрокомпонентов с Органическими лигандами. [c.101]

Комплексообразование металлов с гуминовыми веществами подробно описано и может быть использовано для объяснения накопления неорганических веществ в угле и торфе [44]. Оно играет важную роль в переносе металлов растениями [[4] и объясняет относительно высокие концентрации растворенных металлов в природных водах [3, 6, 45]. Комплексообразованием объясняется эффективность нитрогуминовой кислоты для удаления тяжелых металлов из загрязненной воды. [c.266]

В комплексообразовании и миграции металлов важная роль принадлежит также низкомолекулярным органическим кислотам, фенолам, полифенолам, аминокислотам, алифатическим кислотам, полисахаридам, белковым веществам с молекулярной массой <10000 и другим продуктам метаболизма микроорганизмов, растений и животных. На поверхности почвы эти соединения образуются при разложении растительного опада. Они активно участвуют в разрушении труднорастворимых образований, в выполнении защитных функций почв и растений от загрязнения пестицидами, радиоактивными веществами и тяжелыми металлами, образуя устойчивые соединения, которые по прочности связи металла не уступают таким органическим лигандам, как ЭДТА. [c.284]

В процессе техногенной метаморфизации подземных вод миграционная способность ингредиента, при прочих равных условиях, определяется спектром приоритетных, геохимически значимых форм его миграции. Их качественно-количественный состав является производной такового в жидких отходах, атмосферных осадках, загрязненных пылегазовыброса-ми и продуктами вьш елачивания твердых отходов, в природных подземных водах. Он обусловливается интенсивностью и направленностью физикохимических процессов комплексообразования [212]. В связи с этим первостепенное значение приобретает выявление приоритетных, геохимически значимых миграционных форм ингредиентов, закономерностей их образования и последующей трансформации. [c.83]

Помимо комплексных соединений, в подземные воды со сточными водами и загрязненными атмосферными осадками поступают лиганды, отличающиеся активным комплексообразованием [212, 215, 217, 218]. К ним в первую очередь относятся органические соединения (Ог ), сульфат-, карбонат-, фторид-ионы, ОН". Активность лигандов в процессах, протекающих в сточных водах й загрязненньа атмосферных осадках, характеризуется идентичными рядами. Она изменяется в последовательности [c.86]

Из приведенных вьпие данных видно, что современная техногенно-геохимическая деятельность человечества отличается повьпиением значимости комплексных соединений. Отсюда следует, что прогнозное моделирование масшобмена в водоносных пластах должно базироваться на учете основных закономерностей комплексообразования в загрязненных подземных водах. Наиболее остро проблема их изучения стоит для II—IV подзон техногенеза континентальной гидролитосферы, а в более отдаленной перспективе и для зоны техногенеза океанической гидролитосферы. [c.111]

Наиболее важной является методика получения осадка, который затем превращается в весовую форму. Между выделившимся осадком и маточным раствором устанавливается определенное динамическое равновесие. Раствор над осадком насыщен веществом, выпавшим в осадок. Это равновесие подчиняется закону действия масс. В этих условиях при данной температуре осадок можно охарактеризовать определенной величиной растворимости и произведения растворимости. Растворимость осадка зависит от температуры, состава растворителя, присутствия посторонних веществ, одноименных ионов, от явления комплексообразования, pH раствора, размера частиц осадка. Наиболее надежные результаты анализа можно получить, если осадок выпадает крупнокристаллический, что облегчает фильтрование, не загрязненный примесями, устойчивый при фильтровании, промывании и сушке, и после прокаливания его состав оказывается строго постоянным и отвечающим определенной формуле. Крупнокристаллическими называют осадки, частицы которых имеют поперечник около 0,1 мм или больше. Получение более мелких частиц осадка нежелательно, так как они быстро забивают поры фильтра, что сразу же резко замедляет процесс фильтрования. Кроме того, крупнокристаллический осадок более чистый, так как он захватывает из маточного раствора меньшее количество примесей. Студенистые осадки, например Ре(ОН)з, А1(0Н)з, Н2510з, трудно отфильтровываются от маточного раствора и увлекают с собой вследствие сорбции примеси посторонних веществ. При осаждении труднорастворимых гидроокисей металлов значение pH раствора остается постоянным, если к раствору добавлять щелочь до тех пор, пока в растворе имеется избыток катионов осаждаемого металла, так как они сейчас же связывают ионы гидроксила с образованием осадка. Если к этому раствору прибавлять раствор кислоты, то pH тоже не меняется, так как часть осадка растворяется вследствие связывания ионов гидроксила ионами гидроксония с образованием молекул воды. Хотя почти все вещества, даже гидроокиси металлов, в твердом виде имеют кристаллическое строение, осадок может быть по виду кристаллическим, только если его частицы имеют более или менее правильную форму. В противном случае получается аморфный по виду хлопьевидный осадок. [c.354]

К рассматриваемому вопросу относится также геохимическое влияние загрязнений на физико-химическую среду миграции элементов. В этом отношении вьщеляют а) загрязнения, не изменяющие физико-химической среды миграции химических элементов (в этом случае происходит простой привнос веществ в подземные воды и изменение их концентраций по законам дисперсии к их числу относятся компоненты, не изменяющие кислотно-щелочные и окислительно-восстановительные состояния подземных вод, а также компоненты, не участвующие в комплексообразовании или являющиеся слабыми комплексообразователями б) загрязнения, изменяющие физико-химическую среду миграции других химических элементов (в этом случае происходит не только простой привнос новых растворенных веществ, но и нарущение естественных физико-химических равновесий как в гомогенной водной фазе, так и в гетерогенной системе вода — порода ). Компонентами, способствующими нарушению этих равновесий, являются такие, которые изменяют кислотно-щелочные и окислительно-восстановительные состояния подземных вод, а также активно участвующие в реакциях комплексообразовании. В 1тоге относительно быстро формируется новый химический состав подземных вод с совершенно иными концентрациями нормируемых элементов. Простейшей иллюстрацией является увеличение водной миграции железа и марганца в районах загрязнений, содержащих неокисленные органические вещества (см. гл. 5), а также увеличение концентраций бериллия в около- [c.184]

Концентрация свободных ионов радиоактивного изотопа в свою очередь связана с его состоянием в растворе. Так, например, если радиоактивный изотоп участвует в реакциях комплексообразования или гидролизуется и образует нерастворимые соединения, то концентрация его свободных ионов уменьшается, потенциал выделения смещается в отрицательную сторону и соответственно уменьшается выделение радиоактивного изотопа на металле. В некоторых случаях оказывается возможным при помощи электрохимического метода отличить истинноколлоидное состояние от псевдоколлоидного. Необходимым условием возможности такого разграничения является наличие легко смещающегося равновесия между свободными ионами радиоактивного изотопа в растворе и ионами, сорбированными на загрязнениях, присут- [c.73]

Кокс, Шарп и Шарп [117] изучали комплексы, образуемые гексафторидами молибдена и вольфрама с фторидами щелочных элементов. Они получали исходные IVIoFg и WFg фторированием трифторидом брома порошкообразных металлов в аппаратуре, подобной описанной ранее [82]. Образующиеся гексафториды пропускали через ловушку с температурой — 23° С для удаления избытка трифторида брома и затем проводили окончательную конденсацию при — 196° С. Получаемый этим методом гексафторид бывает загрязнен бромом, что, по мнению авторов работы [117], не является серьезным недостатком. Однако метод удобен, поскольку дает возможность осуществить реакции комплексообразования в замкнутой системе, что исключает попадание влаги. Исходя из этого, методом дистилляции переносили смесь гексафторида молибдена и брома на известное количество фторида щелочного металла, находившегося в кварцевом сосуде. После завершения поглощения гексафторида избыток его и бром удаляли дистилляцией. [c.184]

Считается, что данный тип взаимодействия достаточно характерен для минеральных сред, представленных оксидами (например, 8Ю2 и А12О3) и гидроокислами (такими как гетит, а-РеООН), и менее типичен для глинистых минералов (последние более склонны к участию в ионообменных взаимодействиях — см. разд. 5.2.1.3). Следойательно, предпочтительно учитывать поверхностное комплексообразование при оценках миграции в хорошо проницаемых средах, в частности, трещиноватых. Как будет видно из дальнейшего, поверхностные комплексообразовательные процессы дают хорошее объяснение наблюдаемым в экспериментах зависимостям интенсивности сорбции от кислотно-щелочных условий pH), и в этом отношении рассматриваемой здесь модели трудно найти альтернативу. Поэтому модель поверхностного комплексообразования находит все более широкое применение в практике гидрогеологических расчетов, особенно тех из них, которые посвящены прогнозированию загрязнения подземных вод радионуклидами и тяжелыми металлами. [c.246]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология