Натрий цианистый, катализатор

Реакции карбоновых кислот и их производных с цианистым водородом, пли, на самом деле, с цианидом натрия, выходят за пределы этой книги. Однако реакции альдегидов и кетонов с цианистым водородом, для которых требуется небольшое количество цианид-иона в качестве катализатора, чрезвычайно важны. В результате реакции образуются циангидрины (рис. 8.28, а), которые используются для гомологизации молекул сахаров (гл. И) ив синтезе оксикислот, таких, как молочная кислота (рис. 8.28,6). Если в реакционную смесь ввести аммиак, то образуются аминокислоты (синтез Штреккера, см. гл 12). [c.187]

Циангидрин ацетона был получен из ацетона и безводного цианистого водорода в присутствии катализаторов, имеющих основной характер, а именно в присутствии углекислого калия, дкого кали или цианистого калия кроме того, он был получен действием цианистого калия на продукт присоединения бисульфита натрия к ацетону а также действием цианистого водорода, получаемого непосредственно в реакционной смеси, на водный раствор ацетона В более современных промышленных процессах применяют ацетон, цианистый водород и катализатор основного характера [c.567]

Безводная синильная кислота реагирует достаточно хорошо, особенно в присутствии основных катализаторов, но так как это —летучее и очень токсичное соединение, ее целесообразнее получать в процессе реакции. Один из методов заключается в том, что карбонильное соединение смешивают при 10—20 °С с водным раствором цианистого натрия или калия и добавляют минеральную кислоту. При этом получается соответствующий циангидрин [c.488]

Для получения акрилонитрила этим методом сначала смешивают ацетилен с цианистым водородом (12 1) и образовавшуюся смесь, нагретую до 80° С, под небольшим давлением подают в реактор, в котором находится катализатор — подкисленный раствор однохлористой меди, хлористых натрия и калия. Из образовавшейся парогазовой смеси акрилонитрил полностью поглощается [c.175]

Эквимолекулярные количества окиси этилена и цианистого водорода вводят в реактор 1. В реакторе они смешиваются с раствором катализатора из цианида натрия и диэтиламина. Время пребывания реагирующих веществ в реакторе от получаса до часа. Давление в реакторе немного выше атмосферного, температура 60°. Выход этиленциангидрина составляет 85—90%. [c.636]

ЧТО при использовании цианистого натрия соотношение образующихся эпимеров резко меняется при добавлении хлористого бария, хлористого кальция, хлористого аммония и других солей Недавно был предложен новый вариант циангидринового синтеза , использующий жидкую синильную кислоту, но исключающий гидролиз нитрилов альдоновых кислот. В качестве растворителя в этом случае применяется абсолютный пиридин или диметилформамид, а в качестве катализатора — триэтиламин. Нитрилы альдоновых кислот в этих условиях образуются с выходами, близкими к количественным. [c.323]

Катализаторы. При синтезе альдегидов по реакции Гаттермана удовлетворительные результаты получаются при использовании имеющегося в продаже безводного хлористого алюминия в хорошо измельченном состоянии. Безводный хлористый цинк перед применением плавят. Цианистый цинк, образующий при взаимодействии с хлористым водородом хлористый цинк и необходимый цианистый водород, получают обработкой водного раствора цианистого натрия хлористым магнием, последующим фильтрованием раствора и прибавлением к нему эквивалентного количества хлористого цинка в этиловом спирте. Добавляя хлористый магний, удаляют гидроокись натрия получается цианистый цинк почти 90%-ной чистоты. Считают, что чистый цианистый цинк неактивен, однако содержание в нем примесей хлористого калия или хлористого натрия делает его реакционноспособным [97]. Цианистый цинк, тщательно промытый водой и высушенный, в реакцию не вступает, но после прибавления хлористого натрия или хлористого калия он снова получает способность участвовать в реакции. Обычно количество применяемого катализатора должно быть немного больше того, которое необходимо для образования продукта присоединения с цианисты.м водородом. [c.61]

Цианистый водород присоединяется к изоцианатам обычным путем, так же как и галоидоводороды, о чем будет сказано ниже. В качестве катализаторов могут быть использованы третичные амины, например пиридин, или углекислый натрий. Обычно реакция проводится в растворителе [c.98]

Метод базируется на реакции конденсации окиси этилена и цианистоводородной кислоты. Процесс периодический, протекает в автоклавах при 55—60° С с перемешиванием в щелочной среде, в течении 16 ч в присутствии диэтиламина и едкого натра как катализатора. Цианистоводородная кислота получается при разложении цианистого натрия серной кислотой при дегидратации формамида (H ONHг), а также термокаталитическим методом Андрусова из метана и аммиака [192] в присутствии кислорода и платинового катализатора, или при эндотермической реакции метана и аммиака при температуре 1200—1300° С в присутствии платинового катализатора без кислорода [45]. [c.389]

Новое весьма важное направление переработки пропилена — его окисление в присутствии катализаторов в акролеин, являющийся дешевым сырьем для органического синтеза. Акролеин легко полимеризуется. Хлорированием в жидкой фазе при комнатной температуре из него получают а, Р-дихлорпропиональде-гпд — полупродукт для получения хлоракрилатпых смол и фармацевтических препаратов. Акролеин может вступать в реакцию со спиртами, кислотами, водой, бисульфатом натрия, ангидридами кпслот, цианистым водородом, аммиаком, аминами п этиленовыми соединениями, образуя при этом ценные вещества. Его можно также гидрохлорировать и гидрировать. [c.78]

Действующей частью цианистого калия в этом случае является ион циана, и поэтому в качестве катализаторов таких бензоиновых конденсаций могут применяться все ионизирующиеся соли синильной кислоты. Впрочем эту реакцию можно проводить также и в отсутствие воды, в неионизирующих растворителях, причем удается выделить промежуточно образующийся продукт присоединения цианистого натрия к бензальдегиду eHs HO Na IlN. Бензоиновая конденсация осуществима только в ароматическом ряду и не идет с альдегидами жирного ряда. [c.626]

HN Цианистый водород K N + MgS04 Цианистый натрий 300—500 30° (охлажд.), в присутствии гидрохинона В водном растворе 20° В водном растворе 80° Окись кадмия или окись магния Конц, водный раствор Na N Щелочные агенты Без катализатора То же Дииитрил янтарной кислоты То же Сукцинимид 90 79—93 80 85 28 294 13, 241 242 243 [c.110]

Однако полимеризация с образованием линейного продукта, без циклизации, впервые описана только в 1959 г., когда Шапюу, Снини и Титц [29] обнаружили, что основные катализаторы, такие, как цианистый натрий в диметилформамиде, вызывают полимеризацию групп С = М с образованием линейного высокомолекулярного полимера. Реакция идет при низких температурах [c.327]

В реакциях конденсации акрилонитрила с этиловым эфиром циануксусной кислоты и с цианис1ым бен.- илом в качестве катализатора исполь ювалсг водный раствор цианистого натрия [492]. [c.261]

Нитрил а-фенилкоричной кислоты можно получить из бензальдегида и цианистого бензила без растворителя и в присутствии в качестве катализатора этилата натрия, а также едкого натра (40%-ного) или пиперидина . Кроме того, он был получен конденсацией цианистого бензила с избытком хлористого бензила в присутствии концентрированного раствора едкого натра при 170° а также нагреванием нитрила а, -дифенилянтарной кислоты со спиртом при 180° в запаянной трубке или при 230—250° под давлением 100—110 мм в присутствии палладия . Приведенная выше пропись представляет собой видоизменение метода, который разработал Де Шуттенбах . [c.363]

В колбе, содержащей следы цианистого натрия, играющего роль катализатора, замораживают 10,7 жмолей цианистого-С водорода (примечание 1) и прибавляют к нему раствор 0,700 г (11,6 жмолей) гликолевого альдегида в 4 воды (примечание 2). Смесь выдерживают при 0° в течение 30 мин., а затем такое же время при комнатной температуре. Нитрил гидролизуют 4 мл концентрированной соляной кислоты гидролиз проводят в течение 30 мин., после чего прибавляют к смеси избыток карбоната кальция и кипятят ее в течение 10 мин. Раствор фильтруют и осаждают кальциевую соль глицериновоп-1- кислоты, [c.145]

В связи с высокой активностью полиоксибензолов нет необходимости применять в качестве катализаторов хлористый цинк и хлористый алюминий, которые обычно используются при получении ароматических альдегидов по методу Гаттермана [3]. Адамс и Левин [4] получили о-орселлиновый альдегид (т. пл. 178—180°) с выходом 85% из цианистого цинка [5], не применяя безводной синильной кислоты. Эту соль легко приготовить, обрабатывая водный раствор цианистого натрия хлористым магнием (для осаждения примеси едкого натра и карбоната натрия) с последующим фильтрованием и осаждением из фильтрата цианистого цинка при добавлении эквивалентных количеств спиртового раствора хлористого цинка. [c.420]

Метиламин-С , солянокислая соль. Водный раствор 0,205 г (4,18 жмо.пя) цианистого-С натрия и избытка едкого натра (в 2,24 раза по молярному соотношению) помещают в колбу емкостью 125 мл и упаривают досуха в вакууме при температуре 30°. Затем соединяют колбу через трубку с закрытым краном, имеющим широкое проходное отверстие, с горизонтальным сосудом (30 мл), содержащим 5 мл ледяной уксусной кислоты и 0,085 г свежеприготовленного катализатора Адамса [2] (примечание 4). Водород для восстановления катализатора получают в аппарате Киппа из соляной кислоты и цинка, не содержащего мышьяка, пропускают через 20%-ный раствор едкого кали, 20%-ный раствор нитрата серебра и насыщенный раствор перманганата калия и собирают в бюретке-емкостью 250 мл. В сосуд добавляют раствор 0,96 мл (11,5 жмоля) концентрированной соляной кислоты в 5 мл уксусной кислоты (примечание 5). Систему заполняют водородом и, чтобы перенести содержимое сосуда в реакционную колбу, наклоняют прибор и открывают кран. Гидрирование продолжают при встряхивании при комнатной температуре и небольшом давлении до прекращения поглощения (примечание 6). Катализатор отфильтровывают и промывают его разбавленной соляной кислотой. Фильтраты объединяют и испаряют в вакууме досуха. Остаток состоит из смеси хлористого натрия и солянокислого метиламина-С (выход (5олее 85%), который без дальнейшей очистки применяют для получения диазометана-С (примечание 7). Для очистки лучше всего перегнать свободный амин над щелочью, улавливая его разбавленной соляной кислотой (примечание 8). [c.563]

Эпиминовые (азиридиновые) производные типа XXIV обычно получаются из тозилатов (мезилатов) М-ацетилпроизводных аминосахаров при действии алкоголятов гидразина и в некоторых случаях алюмогидрида лития Соединения типа XXV, содержащие оксазолиновый или тиазолиновый цикл, в отличие от азиридиновых производных, образуются только при действии слабых основных катализаторов, таких, как пиридин ацетат натрия и цианистый калий [c.276]

В качестве катализаторов для этой реакции применялось Очень много различных веществ. В ю р цвпервые получивший альдоль, пользовался для этой цели соляной кислотой Ч Однако более пригодными катализаторами являются углекислый и цианистый калий, уксуснокислый натрий, разбавленный раствор едкого натра и сернистокислый натрий. [c.190]

Железо служит в процессе катализатором. Для азотирования можно применять с одинаковым успехом чистый азот и воздух. Можно пользоваться для той же цели воздухом, предварительно прошедшим через раскаленный кокс. В этом случае количество двуокиси утлерода СО2 в газовой смеси увеличится, конечно, и так как последний действует разлатающе на образовавшийся цианистый натрий, то должны быть приняты меры к уменьшению содержания ето в тазйх. [c.137]

Сукцинонитрил можно также получить взаимодействием акрилонитрила с цианистым натрием и двуокисью углерода при 50 — 80 °С или взаимодействием кипящей акриловой кислоты с синильной кислотой в присутствии катализатора Ка2Р04-12Н20 [65].. В работах [66] описано получение сукцинонитрила при обработке ацетилена Синильной кислотой. Реакция протекает через образование акрилонитрила, который при более высоких температурах превращается в сукцинонитрил. [c.59]

Окисление димера проводят 40—60%-ной азотной кислотой при 60—80 °С в течение 2—5 ч в среде уксусной кислоты, м-геп- тана и других разбавителей. Катализатором реакции являются нитрат натрия или метаванадат аммония. В качестве окислителей можно использовать и перманганат или бихромат калия. После вакуумной отгонки разбавителя и избытка азотной кислоты из остатка выкристаллизовывается сырая янтарная кислота и перекристаллизацией последней — чистая с - температурой плавления около 190 [67]. Применение сильнотоксичных цианистых соединений является серьезным препятствием для использования этих методов. [c.60]

Синтез высших дикарбоновых кислот может быть осуш,ествлен из а, а,а, (о-тетрахлоралканов. Восстановительная димеризация на платиновом и палладиевом катализаторе проходит через стадию дехлорирования с образованием димерного тетрахлоралкена. Кипячением с цианистым натрием в среде этилцеллозольва получают дицианалканы с выходом 90%, гидролиз которых приводит к соответствующим дикарбоновым кислотам. Таким способом из 1,1,1,5-тетрахлорпентана скнтезирована 1,10-декандикарбоновая кислота, а из 1,1,1,7-тетрахлоргептана 1,14-тетрадекандикарбоновая кислота [161 по схеме [c.228]

М.Л 5 /о-ного раствора Н2О2. Затем в каждую колонку с интервалом в 2—3 мин вносят катализаторы. В одну из колонок добавляют 0,2 мл гемолизированной кровн (0,1 мл крови из пальца разводят в 50 раз). В другую колонку вносят такое же количество гемолизированной крови, в которой каталазу предварительно инактивируют добавлением какого-нибудь ингибитора (азид натрия, солянокислый гидроксиламин, цианистый калий). В остальные две колонки вносят по одной капле поверхностно-активного вещества (сыворотку крови, разведенную в 30 раз) и по 0,2 мл 10%-ных растворов К1 и РеС1з. Перекись водорода и растворы катализаторов перемешивают, отмечают начало реакции и через 1 мин определяют высоту столба пены. [c.80]

Кроме того, алфинные катализаторы обычно готовятся так, что они содержат хлористый натрий. Когда соль отсутствует, наблюдается низкая каталитическая активность. Когда хлористый натрий добавляется к смеси катализаторов, первоначально свободной от Na l, активность повышается, и тем больше, чем мельче диспергирована соль. Это, конечно, снова указывает на негомогенную реакцию, в которой играет роль поверхность кристаллов соли. Мортон и Болтон [273], помимо хлористого натрия, проверили также действие других солей. Все галогениды щелочных металлов, за исключением фторида, хлорида и бромида лития и фторидов натрия и калия, пригодны в качестве компонентов катализатора. Псевдогалогениды , как, например, цианистый натрий и роданистый натрий, также оказались активными. [c.266]

Различные субстраты. Если причислять цианистые комплексы к органическим катализаторам, то следует упомянуть, что в присутствии пентацианоамминферроата натрия и пентациано-аквоферроата натрия некоторые пиримидины (изобарбитуро-вая кислота, 5-аминоурацил, тимин), а также гидантоин можно окислять воздухом [264—266]. Из тимина при этом получается мочевина и пировиноградная кислота. [c.81]

В связи с этим следует вкратце упомянуть ода ранний метод, применявшийся для получения цианидов . Desfosses в 1828 г. 1наблюдал образование цианистого натрия в небольших количествах при пропускании атмосферного азота через сильно нагретую омесь угля и карбоната натрия. В течение первой половины XIX века были разработаны способы получения цианидов из угля и воздуха в присутствии щелочей и катализаторов . Реакция, выражаемая уравнением [c.321]

В отдельных случаях роль основного катализатора как активатора карбонильной группы не вызывает сомнений. Это имеет место, например, в случае бензоиновой конденсации. Бензоиновая конденсация [63] заключается в конденсации двух молекул ароматпчекого альдегида при действии не него цианистого калия или цианистого натрия [c.227]

Второй метод синтеза заключается в получении и последующем гидролизе веществ типа R —N, называемых алкилдианидами или нитрилами. Нитрилы образуются при взаимодействии галоидных алкилов с цианистым натрием или калием в водно-спиртовых растворах гидролиз их проводят в присутствии кислот ИЛЙ щелочен в качестве катализатора [c.426]

Кристаллич. П. получают анионной полимеризацией моно- и диизоцианатов в органич. растворителях при низких темп-рах (от —20 до —100 °С) в инертной атмосфере в присутствии катализаторов, таких как цианистый натрий, натрий-амид, триэтилфосфин, этилмагний-бромрщ или бутиллитий. Под действием катионных катализаторов (напр., эфирата трехфтористого бора или бромистого алюминия) образуются только аморфные П. в незначительных количествах (следы). [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология