Происхождение сернистых соединений

Вопрос о происхождении сернистых соединений в угле имеет большое теоретическое значение, так как связан с его генезисом. Предложены различные гипотезы для объяснения источников и условий образования различных сернистых соединений в угле. [c.111]

Происхождение сернистых соединений [c.178]

Происхождение сернистых соединений нефти [c.77]

Существуют различные предположения о происхождении сернистых соединений, содержащихся в нефтях. [c.77]

В топливах, имеющих общее происхождение (ДА и Т-1), присутствуют однотипные сернистые соединения. [c.131]

Некоторые добавки вызывают отрицательный катализ в области автоокисления масел. Наиболее эффективными антиокислителями являются фенольные и аминные группы, а также некоторые сернистые соединения. Роль ингибиторов играют асфальтово-смолистые вещества ароматического происхождения. Асфальтово-смолистые вещества из нафтеновых или парафиновых углеводородов стабилизирующей способностью не обладают или обладают в очень малой степени. Сильные ингибиторы — асфальтово-смолистые вещества ароматического происхождения, содержащие фенолы [124]. [c.68]

Таблица 6. Распределение сернистых соединений (в % к общему содержанию серы) в бензинах различного происхождения [10, 71—73]

Как правило, продукты прямой перегонки нефти несколько богаче. меркаптанами и дисульфидами, тогда как в бензинах вторичного происхождения значительная часть сернистых соединений относится к соединениям остаточной серы (см. табл. 6). [c.24]

О ПРОИСХОЖДЕНИИ НЕФТЯНЫХ СЕРНИСТЫХ СОЕДИНЕНИИ [c.73]

В табл. 3. 49 и 3. 50 представлены данные о количестве и составе сернистых соединений, содержащихся в топливах и отдельных фракциях топлив различного происхождения, а в табл. 3. 51 данные о составе азотистых соединений, содержащихся в топливе ДА. [c.197]

Изменение загрузки технологических мощностей может вызвать некоторые экологические проблемы. Так, в Башкирской нефтехимической компании в последнее время в сырье нефтехимического производства начали более широко вовлекаться легкие углеводородные фракции вторичного происхождения. Эти фракции отличаются от легких прямогонных нефтяных фракций существенно более высоким содержанием меркаптанов. Существующие системы подготовки сырья предусматривали только очистку от сероводорода. Сернистые соединения, содержащиеся в данном продукте, при пиролизе и последующей очистке почти полностью превращаются в сульфиды и сбрасываются в стоки. [c.171]

Общее содержание и групповой состав сернистых соединений в прямогонных бензинах колеблется в широких пределах и зависит от происхождения нефти и пределов кипения сырьевой фракции. В табл. 5.21 приведены для примера данные по содержанию сернистых соединений в бензиновых фракциях ряда пермских нефтей. В бензинах вторичного происхождения содержание сернистых и азотистых соединений, как правило, значительно выше, чем в прямогонных, и при их использовании в качестве сырья риформинга необходима двухступенчатая очистка. [c.157]

Алюмокобальтмолибденовый катализатор способствует глубокому обессериванию и обессмоливанию прямогонных дистиллятов и дистиллятов вторичного происхождения при сравнительно мягких условиях гидрирования (температура 400—420° С, общее давление 15— 20 ат). Удаляются не только сернистые соединения, но и значительная часть непредельных углеводородов, а общее содержание ароматических углеводородов уменьшается всего на 5—Ю7о [18, 19]. В случае повышения давления интенсивность всех реакций гидрирования, в том числе и насыщения водородом ароматических углеводородов, возрастает [20, 21]. Выше 430° С скорость гидрирования указанных соединений несколько увеличи- [c.186]

Характерным отличием бензола и нафталина, получаемых в процессах гидродеалкилирования, от продуктов коксохимического происхождения является высокая степень их чистоты. Кроме того, в бензоле содержится очень мало сернистых соединений. Количество сернистых соединений в нафталине зависит от качества исходного сырья и схемы процесса гидродеалкилирования использование продуктов каталитического риформинга или применение каталитического метода переработки позволяет получить практически бессернистый нафталин. При выработке нафталина из газойлевых фракций каталитического крекинга термическим методом требуется гидроге-низационная очистка сырья или продуктов гидродеалкилирования. Характеристики бессернистых бензола и нафталина приведены ниже [32, 44, 45] [c.314]

Ресурсы серу- и азотсодержащих соединений в нефтях СССР чрезвычайно велики, но сильно различаются для нефтей различных регионов. Для нефтей интервал изменения массового содержания серы 0,1—2,83%, азота — 0,02—0,24 % [167]. В табл. 75 приведено среднее содержание серы и азота в нефтях СССР. Как видно из таблицы, максимальным содержанием серы и азота характеризуются нефти Урала, Сибири и Средней Азии, среднее значение отношения 8/М = 6,8 и зависит от происхождения нефти. Общее содержание неуглеводородных соединений в нефтях и дистиллятах достигает 20—40 %. Запасы высокосернистых нефтей в мире велики, содержание в них сернистых соединений оценивает- [c.240]

Точность масс-спектрометрического определения процента углерода в ароматических кольцах проверялась сравнением с результатами, полученными методами п-(1-М и ядерного магнитного резонанса (NMK). Во всех случаях метод п-с1-М дает завышенные показатели содержания углерода в ароматических кольцах. Данные табл. 14 показывают разное соотношение отдельных групп ароматических и сернистых соединений в различных газойлях. Однако различные типы соединений, за исключением немногих, присутствуют в ароматических фракциях газойлей независимо от происхождения нефти. Полученные данные являются первыми количественными определениями структур ароматических и сернистых соединений высококипящих фракций нефти масс-снектрометрическими методами. Следует полагать, что на- [c.30]

Подводя итог рассмотренному материалу, приходится констатировать, что естественные сернистые соединения масляных фракций нефти изучены чрезвычайно недостаточно. Даже те данные, которые касаются сернистых соединений легких нефтяных дистиллятов, не могут быть признаны полностью достоверными, так как, кроме сложностей методического характера, на которые указывалось выше, следует учесть, что многие из сернистых соединений, обнаруживаемые в дистиллятах, имеют явно вторичное происхождение, т. е. являются результатом распада или превращения сернистых соединений нефти, происходящих в процессе ее переработки и в первую очередь в результате обычной перегонки. [c.55]

Моноэфиры, по-видимому, достаточно прочные в термическом отношении вещества. Возможно, моносульфиды являются продуктом, образующимся из других сернистых соединений с открытой цепью. Дитиоэфиры, или дисульфиды, построены по типу К — 8 — 3 —-Н и представля )т собой также нейтральные вещества с высокими температурами кипения. Дисульфиды легко, восстанавливаются до меркаптанов, на чем основан способ их определения в нефти. Происхождение дисульфидов, по-видимому, связано с окислением меркаптанов. Другой пуТь образования — через меркаптиды и полисульфиДы щелочных металлов [c.174]

Эти дистилляты проходят гидроочистку для удаления сернистых, азотистых и кислородсодержащих соединений, а также для насыщения непредельных углеводородов, если это дистиллят вторичного происхождения. Все сернистые соединения (или больщая их часть) переходят при гидроочистке в сероводород с образованием при этом насьпценного углеводорода. [c.69]

Основные параметры процесса. Гидроочистке подвергают дистилляты различного фракционного и химического состава, поэтому параметры режима и расход водорода весьма различны. Более легкие дистилляты, например бензины, легче подвергаются гидроочистке в соответствии с характером содержащихся в них сернистых соединений (меркаптаны, сульфиды) и более низкомолекулярных непредельных. С утяжелением сырья в нем появляются более стабильные сернистые соединения (например, тиофены) и труднее гидрируемые непредельные, если это сырье вторичного происхождения. В то же время при утяжелении сырья требования к содержанию серы в гидроочи-щенном продукте снижаются. Так, допустимое содержание серы в бензине, поступающем после гидроочистки на установку риформинга, составляет тысячные доли процента содержание серы в реактивном топливе не должно превышать 0,05 мае. %, в дизельном - 0,2 мае. %. Последняя цифра также должна быть доведена скоро до величины 0,05 мае. %. Это обстоятельство несколько нивелирует режимы очистки сырья различного фракционного состава. [c.69]

Известны схемы установок каталитического крекинга с глубокой гидроочисткой получаемых дизельных фракций с целью удаления сернистых соединений, насыщения непредельных углеводородов и частичного гидрирования бициклических ароматических углеводородов для повыщения цетанового числа. Схемы промышленных установок, предназначенных для гидроочистки дистиллятов различного происхождения, довольно близки. [c.70]

Основные реакции, протекающие при гидроочистке. В бензинах сернистые соединения представлены меркаптанами (Я-8Н), сульфидами (Я-8-Я ) и дисульфидами (К-55-К ). Кроме указанных соединений, в бензиновых фракциях вторичного происхождения присутствуют непредельные углеводороды. При высоких температурах они склонны к полимеризации и образованию кокса. [c.132]

Происхождение серы в углях объяснялось по-разному. Наиболее достоверной считается гипотеза комплексного, минерально-органического происхождения сернистых соединений в твердых горючих ископаемых. Согласно этой гипотезе, источником органической серы является протоплазма клеток растений — углеобразователей, содержащая белковые вещества. Источником минеральной серы явились частично сернистые соединения вод, покрывавших торфяники, и сернистые соединения, внесенные в пласт подпочвенными водами из кровли, и частично соединения, образовавшиеся путем реакции солей железа с сероводородом, выделившимся в процессе разложения белков. [c.19]

Влияние примесей, содержащихся в бензинах, ва активность ката Дизатора риформинга. Сернистые соединения в прямогоншлх бензинах представлены в основном меркаптанами, ди- и пояисудь-фидами. В продуктах вторичного происхождения (бензины коксования, термокрекинга, отгоны гидроочистки дизельного топлива) среди сернистых соединений заметную роль играют циклические соединения — тиофены. Соединения первого типа легко гидрируются до сероводорода и соответствующих углеводородов, циклические сернистые соединения типа тиофена гидрируются с трудом, и для их разрушения требуются более жесткие условия процесса. [c.25]

Как видно из приведенных данных, в составе сернистых соединений прямогонных топлив в основном преобладают алифатические сульфиды, а в топливах термического крекинга — ароматические. Последние являются соединениями, вероятно, вторичного происхождения [48 . Топлива прямой перегонки отличаются также повышенным содержанием меркаптаиовой серы, [c.37]

Содержание иеуглс]юдородных компонентов в ароматикс, выделенной из тяжелых нефтяных продуктов, зависит от двух факторов — пределов выкипания продуктов и происхождения нефти. Для данной нефти содержание неуглеводородных компонентов в ароматике быстро возрастает с увеличением пределов выкипания фракции. За некоторым исключением, ароматические углеводороды, выделенные из бензинов, бывают всегда чистыми, содержащими в среднем около 1 % неуглеводородных (сернистых) соединений. Содержание неуглеводородных компонентов в ароматике из газойля или масляного сырья варьирует в широких пределах — от 3—4 % для пенсильванских нефтей до 2(3—25 % для нефтей, добываемых в Калифорнии, и для нефтей, содержащих значительные количества серы и азота. [c.27]

Другой важной характеристикой кислот, оказывающей не менее существенное влияние на продолжительность работы катализатора, является содержание в кислотах сернистых соединений. УЬтановлено, что присутствие в синтетических жирных кислотах 0,001% серы уже отрицательно сказывается на продолжительности работы катализатора гидрирования. Содержание серы в синтетических кислотах зависит от происхождения парафина, поступающего на окисление. Так, при окислении грозненских и дрогобычских парафинов содержание серы в кисдотах не превышает— 0,001—0,002%, т. е. лежит в пределах допустимых норм. В кислотах, полученных на основе твердых парафинов, выделенных из восточных сернистых нефтей, содержание серы составляет 0,05% и выше. Такие количества серы уже весьма ощутимо снижают срок службы катализатора гидрирования. [c.183]

Парофазные процессы используют для получения бессернистых бензинов и облагораживания сырья каталитического риформинга получения чистой нафты — сырья для пиролиза и газификации, а также чистых технических растворителей , очистки ароматических углеводородов от сернистых соединений, в первую, очередь для очистки бензола от тиофена очистки и стабилизации бензина пиролиза и бензинов вторичного происхождения на нефтепере]рабаты-вающих заводах . В двух последних группах процессов трудной и еще не решенной до конца задачей является селективная очистка бензинов от сернистых соединений с сохранением ценных олефиновых углеводородов. [c.93]

Основные реакции. Сернистые соединения в прямогонных бензиновых фракциях представлены меркаптанами, сульфидами, ди- и полисульфидами, тиофенами. В продуктах вторичного происхождения (в бензинах коксования и термокрекинга, в отгонах гидроочистки дизельных топлив) преобладают циклические соединения серы ароматического характера — тиофены. Кроме того, в бензинах возможно наличие элементной .еры, образующейся при . ермическом распаде сер истых соединений в процессе перегонки и в результате окисления сероводорода при контакте с воздухом. [c.29]

Гидроочистке подвергают дистилляты различного фракционного и химического состава с применением разных катализаторов, поэтому параметры режима и расход водорода весьма существенно варьируются. Более легкие дистилляты, например бензины, легче подвергаются гидроочистке в соответствии с характером содержащихся в них сернистых соединений (меркаптаны, сульфиды). С утяжелением сырья возрастает содержание в нем более стабильных гетерооргаки-ческих соединений (табл. 7.1) и трудно гидрируемых непредельных, если это сырье вторичного происхождения. [c.172]

Сера содержится в нефтях и продуктах нефтепереработки в виде элементарной серы, сероводорода, меркаптанов, алифатических и ароматических сульфидов, циклических сульфидов, тиофенов и бензтиофенов. Дисульфиды обычно образуются в результате окисления меркаптанов. Элементарная сера также в основном является продуктом окисления сероводорода, однако в некоторых нефтях она была обнаружена [1]. Относительное содержание различных сернистых соединений зависит от происхождения нефти и от методов ее переработки и может изменяться в весьма широких пределах. Реакции гидрогенолиза сернистых соединений, происходящие в процессах каталитической гидроочистки, приведены ниже [c.34]

Юровский [23, с. 66] не отрицает, что растительные белковые вещества (точнее, цистин) играли большую роль в образовании различных видов органической серы. Он подробно развил и обосновал гипотезу о минеральном происхождении серы в угле. Согласно этой гипотезе основным источником всех видов сернистых соединений в угле являются сульфаты, растворенные в морской воде, которая заливала накопленные растительные материалы в процессе их преобразования. Сюда прибывали и пресные воды, которые приносили соединения железа. Различные условия покрытия угольных пластов, состав покрова и влияние среды на процессы торфо- и углеобразования привели в одних случаях к образованию преимущественно минеральных, а в других — органических сернистых соединений в угле. Юровский придает большое значение в образовании сернистых соединений микроорганизмам, живущим в морской и пресной воде, которые способны разлагать различные серусодержащие вещества до сероводорода. Эти микроорганизмы могли бы превратить сульфаты из морской воды в сероводород, который с железом образует пирит. [c.112]

Рассмотрим, что собой представляет сера в коксах. В коксах концентрируются термически устойчивые сернистые соединения. В высокосернистых коксах — сернистые соединения, сопутствующие тяжелым ароматическим углеводородам вторичного происхождения. Предпринимались даже попытки классифицировать коксы с позиции их поверхстностной активности. [c.45]

Изучение состава, строения химических реакций и свойств гетероорганических соединений нефти особенно важно для решения такой принципиальной научной проблемы, как генезис нефти. Именно среди гетероорганических компонентов нефти встречаются соединения, в разной степени приближающиеся к соединениям чисто углеводородного характера, которые, вероятно, являются отдельными звеньями длинной цепи химических превращений, соединяющей нефть с органическим веществом растительного и животного происхождения, из которого эта нефть образовалась. Чем больше звеньев в этой цепи удастся расшифровать при помощи современных экспериментальных методов, тем ближе мы подойдем к раскрытию и правильному пониманию геохимической истории многообразных химических превращений в недрах земных от органического вещества растительного и животного происхождения до нефти. Наиболее простые по химическому составу кислород- и серусодержащие соединения являются, но-видимому, одной из последних (если не самой последней) ступенью в ряду этих превращений. Так, содержащиеся в нефтях карбоновые кислоты и сернистые соединения, как показали многочисленные экспериментальные исследования, имеют такую же или очень близкую структуру углеводородной части молекулы, как и углеводороды соответствующих фракций тех же нефтей. [c.303]

Реакция эта обратима при более низких температурах, особенно в присутствии таких катализаторов, как сернистый никель, силикагель, активные глины и др. олефины присоединяют сероводород с образованием меркаптанов. В результате термического и термоката-литического разложения содержащихся в тяжелой части нефти сераорганических соединений в легких и средних дистиллятных фракциях нефти (бензин, керосин, дизельное топливо) появляется значительное количество серусодержащих органических соединений вторичного происхождения, а в газах нефтеперерабатывающих заводов — сероводород. Так, в дизельных топливах, полученных из сернистых нефтей, допускается содержание серы 0,8—1,0%. Если принять средний молекулярный вес дизельного топлива равным 250, то количество сернистых соединений при содержании в нем 1 % серы составит около 8%. Такая высокая концентрация сераорганических соединений уже в средних нефтяных фракциях наталкивает на мысль о целесообразности выделения и использования этих соединений как целевого продукта. Между тем сернистые соединения дистиллятных фракций рассматриваются лишь как крайне нежелательные вредные примеси, от которых необходимо избавиться любыми средствами. Выделение сернистых соединений из нефти с целью самостоятельного использования их в качестве химического сырья или техни- [c.334]

Представляло интерес изучить влияние сернистых соединений и смол, содержащихся в дистиллятах, на их коррозионные свойства. Гореловым, Ольковым, Рогачевой и автором [32] показано, что то мере уменьшения коррозионной активности исследованные дистилляты располагаются в ряд дистиллят прямой перегонки— -дистиллят каталитического крекинга—>дистиллят замедленного коксования. В присутствии смолистых веществ коррозионная активность дистиллятов значительно снижается, причем смо,лы дистиллятов деструктивных процессов обладают большей эффективностью, чем смолы из дистиллятов прямой перегонки (рис. 72). При компаундировании дистиллятов различного происхождения коррозионная активность смесей не аддитивна (из-за неодинаковой дисперсности ССЕ) и уменьшается по сравнению с рассчитанной. [c.247]

В процессе термоконденсации сернистые соединения, содержащиеся в остатках, претерпевают глубокие деструктивные изменения, приводящие к удалению некоторой части их из системы. Эффект термического разрушения части сернистых соединений отмечается также в работах [194, 209] и при обработке каменноугольных смол и пеков. Исследуя механизм реакций, протекающих при термообработке каменноугольных смол и пеков, М. Хосикава [194] показал, что при этом в газах появляется сероводород. Однако в этом случае существенного обессеривания остатка не происходит, так как одновременно с удалением части сернистых соединений из системы удаляются продукты распада органического происхождения (газа, дистиллятов). [c.77]

Возможные варианты расположения серы в кристаллитах кокса исключают наличие какой-либо определенной температуры деструкции всей массы органических соединений серы, поэтому следует допустить, что распад пх происходит в широком диапазоне температур. В принципе частичная деструкция первичных органических соединений серы может происходить уже при иагревании сырого кокса при температуре, выше температуры его получения. Выделяющиеся при этом сернистые соединения могут взаимодействовать с углеродом кокса илн с металлоорганнческнмп примесями [3] с образованием новых, более стойких промежуточных соединений — вторичных органических соединений серы. Этот термин принят в литературе по химии угля [51, 52] и исследованиях, освещающих происхождение угольной серы и вопросы их обессеривания. [c.209]

Нефтяные крезольные фракции по своей ценности уступают крезоль-ным фракциям каменноугольного происхождения, поскольку в первых содержится меньше важных для промышленности м- и я-крезолов и больше сернистых соединений. Ежегодное производство нефтяных крезоловых кислот в США колеблется от 6 тыс. до 10 тыс. т. Их применяют как дезинфекционные средства и как полупродукты для промышленности высокополимеров. [c.397]

Таким образом, образование сернистых соединений можно понимать как вторичный процесс, не связанный с нефтеобразова-нием и, так сказать, параллельный ему. Высказывались и противоположные гипотезы, согласно которым сера является в нефтях унаследованным компонентом и что первоначально образовавшиеся нефти содержат серу как обязательный компонент, исчезающий впоследствии на длинном пути ее превращения. Из этого как будто следует, что серой должны быть богаты геологические молодые нефти, более или менее близкие к исходному веществу нефти, тогда как нефти древние, метановые, могут серы и не содержать. Это соображение плохо вяжется с тем, что очень многие третичные нефти практически серы не содержат, тогда как иногда древние нефти, наоборот, богаты серой. Примерами первых могут служить нефти Баку, Грозного и ряда других месторождений, примерами вторых могут служить сернистые нефти Второго Баку. Вместе с тем исключениями крупного масштаба являются кайнозойские нефти Калифорнии, Мексики и другие, содержащие много серы и бессернистые палеозойские нефти северо-восточных штатов США. Связь между серой и углеводородами нефти часто понималась таким образом, что сера имеет белковое происхождение и должна принимать участие-в тех процессах, которые переводят живое вещество в нефть.. Между техм хорошо известно, что разложение белка связано с выделением серы в виде сероводорода, не принимающего участие в последующих превращениях органического вещества. Ввиду того, что сероводород минерального происхонодения может внедряться в углеводороды, проходя через стадию элементарной серы, нет никакой необходимости отводить белковой сере заметную роль. Все подобные гипотезы отличаются тем, что не объясняют, почему осернение нефти не является обязательным процессом, поскольку в природе имеются значительные месторождения бес-сернистой нефти. Кроме того, в подавляющем большинстве случаев сернистость нефти есть явление региональное, охватывающее громадные области, что говорит о какой-то общей причине явления. Факт восстановления сульфатов микроорганизмами есть. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология