Определение металлов осаждением их органическими реагентами

В колориметрических реакциях продуктами являются соли металлов или комплексы в некоторых случаях имеет место синтез нового органического соединения. Анионы часто определяют косвенным способом с помощью подходящих реакций замещения другой прием состоит в осаждении избытком соли металла и определении непрореагировавшего иона металла подходящим органическим реагентом. Ниже будут обсуждены некоторые типичные примеры. [c.350]

Третий способ применения органических реагентов в полярографии состоит в полярографическом определении органического компонента, количество которого эквивалентно содержанию металла. Для этого осаждают ион металла избытком органического реагента, а затем растворяют осажденный комплекс подходящим способом. Например, диметилглиоксим дает восстановительную волну, соответствующую восьми электронам, в растворе соляной кислоты (рН<4), восстанавливаясь до 2,3-диаминобутана [439]. После осаждения по обычному методу [c.91]

Нитрозо-2-нафтол. 1-Нитрозо-2-нафтол был одним из первых органических реагентов для количественного определения металлов. Реагент был впервые предложен Ильинским [131, 133—135] для количественного осаждения и определения кобальта. Свойства реагента и его соединений с кобальтом и другими металлами были в дальнейшем подробно изучены. В настоящее время 1-нитрозо-2-нафтол рекомендуется как один из наиболее пригодных реагентов для определения кобальта в разнообразных материалах [299, 384, 442, 549, 641, 688, 689, 703, 822, 843, 925, 1408, 1434]. 1-Нитрозо-2-нафтол применяется для определения кобальта гравиметрическим, титриметрическим и фотометрическим методами, а также для отделения кобальта от других металлов. [c.102]

Таким образом, осаждение серебра в форме металла после восстановления органическими реагентами можно использовать при анализе в отсутствие и в присутствии посторонних ионов в последнем случае необходимо вводить маскирующие реагенты. Однако методы восстановления органическими реагентами не имеют каких-либо существенных преимуществ по сравнению с гравиметрическим определением серебра в виде хлорида. [c.72]

Для осаждения некоторых металлов в аналитической химии нашли широкое применение органические реагенты так, например, ортооксихинолин применяется для определения церия, свинца, лантана, меди и некоторых других элементов. Образующиеся в процессе реакции оксихинолинаты выпадают в осадок также в определенных интервалах pH, которые необходимо строго соблюдать. Например, для осаждение происходит при pH 9,5 —8,5, для Ьа + —при 4,7, для [c.63]

Тиобарбитуровая кислота успешно применяется для осаждения родия в виде комплекса неопределенного состава, который необходимо прокалить и восстановить для получения весовой формы — металла. В коричневом осадке соотношение родия и тиобарбитуровой кислоты составляет 1 2, что соответствует необычной степени окисления родия, равной двум. Этот реагент также осаждает палладий. В условиях, рекомендуемых для осаждения родия, осадки с медью, никелем и железом образуются с трудом, но иногда эти металлы мешают осаждению. Во всяком случае родий желательно отделить от них. Определение тиобарбитуровой кислотой по точности сравнимо с определением сероводородом. В обоих случаях результаты несколько завышены, если прокаливание проводят недостаточно осторожно. Это вообще характерно для осаждения платиновых металлов серусо-держащими органическими реагентами положительная ошибка не всегда вызвана плохо проведенным прокаливанием. [c.24]

Мешающие фотометрическому определению кальция металлы I — III аналитических групп часто предварительно отделяют путем осаждения их в виде сульфидов, гидроокисей (pH около 9) или в виде труднорастворимых соединений с органическими реагентами (например, с 8-оксихинолином, дитиокарбаматами). Макроколичества большинства металлов полностью отделяются от кальция при электролизе с ртутным катодом. [c.198]

Хотя синтез реагента непосредственно в растворе для осаждения из всех отмеченных выше вариантов представляет собой наиболее элегантный метод, он связан с определенными трудностями. Это обусловлено тем, что хелатообразующий органический реагент должен быть синтезирован в водной среде в присутствии ионов металлов, причем часто в растворе с определенным pH. Но так как большинство препаративных органических синтезов удается проводить только в отсутствие воды, возможности синтеза в водной среде очень ограниченны. Успешно применяются реагенты, в которых ответственные за комплексообразование ОН-группы ацетилируются и только в растворе гидролизуются до активных хелатообразующих реагентов. [c.163]

Книга состоит из двух частей. В первой рассматриваются общие принципы колориметрического определения следов металлов, причем значительное место отведено разделению и выделению следовых количеств металлов (в частности, хроматографическому разделению и электролитическому осаждению). Дан подробный обзор важнейших колориметрических реагентов — неорганических и органических. [c.704]

Ббльшая часть объемных методов основана на окислительно-восстановительных реакциях. В некоторых методах используются реакции осаждения и комплексообразования. Точку эквивалентности при титровании определяют либо при помощи индикаторов, либо электрохимическими методами (потенциометрическими, амперометрическими). Для объемного определения платиновых металлов используют также методы экстракционного титрования, основанные на образовании при добавления реагента окрашенных соединений, извлекаемых органическими растворителями. [c.134]

Качественный анализ вольфрама очень слабо разработан. В основном используют осаждение малорастворимой вольфрамовой кислоты при действии на вольфраматы минеральных кислот вместе с вольфрамовой в этих условиях осаждается кремневая кислота. От последней вольфрам отделяют обработкой осадка аммиаком, а затем обнаруживают в фильтрате. Из неорганических реагентов чаще всего используют роданиды щелочных металлов и аммония в присутствии восстановителей [Ti(IH), Sn(II)], из органических — толуол-3,4-дитиол (дитиол). Вероятно, для обнаружения можно использовать реагенты, рекомендованные для фотометрического определения вольфрама они чувствительны и достаточно надежны, особенно после отделения вольфрама, например кислым гидролизом. Реагенты, рекомендованные для гравиметрического определения вольфрама, мало пригодны для его обнаружения, так как образуют нехарактерные осадки с вольфрамом. [c.47]

Большинство гравиметрических методов определения золота основано на восстановлении его до металлического состояния различными органическими соединениями однако при этом вместе с золотом соосаждаются другие присутствующие в растворе металлы. Органические осадители для золота исследуются давно, особенно с целью получения осадителей с благоприятными факторами пересчета для определения малых количеств золота. Однако способность золота легко восстанавливаться приводит к тому, что осажденные хелаты золота всегда содержат металлическое золото, так что осадок с необходимостью должен быть прокален до металлического золота. Несмотря на это, для отделения золота используют диметилглиоксим [2173], меркаптобензтиазол [1183, 2049], 8-оксихинолин [192] и 2-нафтиламид тиогликолевой кислоты [2217], так как эти реагенты позволяют отделять золото с гораздо более высокой селективностью по сравнению с простыми восстановителями [149]. [c.175]

Органическую часть осадка, которая эквивалентна содержанию металла в комплексе, количественно осажденном органическим реагентом, можно определить титриметрически. Например, органический лиганд можно определить путем полного окисления (так, коричную кислоту окисляют смесью бихромата с серной кислотой до двуокиси углерода и воды [409]) или путем окисления какой-нибудь функциональной группы лиганда оксидиметрическим методом. Примером последнего случая может быть определение гидроксиламина, образующегося при кислотном гидролизе диметилглиоксима стандартным раствором монохлорида брома [85]. [c.84]

Применение органических осадителей требует создания определенных услови1[ и прежде всего надлежащей величины pH раствора. Причину этого понять нетрудно. Выше указывалось, что при образовании внутрикомплексных солей происходит замещение водорода кислотной группы реагента ионами металла при этом в раствор переходят ионы водорода, как это следует, например, из приведенного выше уравнения реакции между N1 + и диметилглиоксимом. Ясно, что положение равновесия должно зависеть от концентрации Н" , т. е. от величины pH раствора. Диметил-глиоксим (и другие подобные ему органические реагенты) ведет себя как слабая кислота. Поэтому к рассматриваемой реакции применимо все то, что говорилось ранее о значении величины pH при осаждении малорастворимых солей слабых кислот. И здесь, если известна величина ПР осадка и константа кислотной ионизации реагента, можно вычислить величину pH, при которой достигается полное осаждение. [c.125]

СТЫМ водородом или выделяют РЬ(ЫОз)г концентрированной азотной кислотой [817]. Специфичны и не сопровождаются потерями примесей химические реакции восстановления металлов в кислых >астворах. В качестве восстановителя при анализе чистых ртути 1273] и серебра [1274] предложена муравьиная кислота. Серебро при восстановлении его солей образует коллоид, и для полного удаления его из раствора вводят ртуть с целью образования амальгамы. Реакции осаждения труднорастворимых солей сильных неорганических кислот, характерными примерами которых служат выделение Са, Ва [325], Sr [633] и РЪ [331] в виде сульфатов, РЬ в виде РЬС1г [204, 1206] и Bi в виде Bib [333] достаточно избирательны и протекают при значительной концентрации кислоты. Высокоселективное осаждение элементов основы органическими реагентами требует значительных затрат дефицитных реактивов, чистота которых часто не отвечает необходимым требованиям. Методы разделения, включающие осаждение циркония миндальной кислотой [518, стр. 483], молибдена а-бензоиноксимом [329] и никеля диметилглиоксимом [326], из-за небольшой исходной навески являются скорее способами отделения неблагоприятной для спектрального определения основы, чем методами концентрирования. [c.309]

Из большого числа органических реагентов, которые широко используются в настоящее время, можно упомянуть следующие. Купферон (Баудиш, 1909 г.) и 8-оксихинолин (Берг, Ган, 1926 г.) нашли многочисленные применения в методах осаждения, гравиметрического определения и экстракционного разделения многих металлов. Дитизон (Фишер, 1925 г.) оказался очень чувствительным реагентом для экстракционного разделения и спектрофото метрического определения большого числа металлов. В титримет- [c.20]

Неорганические реагенты для осаждения, как правило, хорошо отделяются от осадка и редко вызывают какие-либо затруднения при последующем определении элементов в фильтрате. Однако почти все неорганические осадители низкоселективны, так что в большинстве случаев их использование предполагает отделение большей части сопровождающих элементов перед собственно определением. Органические реагенты, напротив, значительно более селективны, но часто только с большим трудом могут быть отделены от осажденного соединения металла и мешают последующему определению других элементов в филь трате. Помимо более высокой селективности многие органические оса-1 дители, особенно применяемые для микроопределений, превосходят не1 органические благодаря более высокому весу осадка (стр. 127). При использовании органических осадителей определяемый элемент составляет относительно небольшую часть осадка, что позволяет определять меньшие количества металлов. [c.160]

Имеющиеся для фотометрического определения кальция реагенты не обладают достаточной селективностью, поэтому в большинстве случаев необходимо предварительное отделение сопутствующих элементов. Осаждение не рекомендуется из-за адсорбции кальция осадком. Исключение представляет осаждение мешающих ионов металлов в виде сульфидов из кислого раствора. Отделение кальция от других щелочноземельных металлов осаждением в виде карбоната или оксалата требует многократного переосаждения [102], а при небольшом количестве кальция приводит к значительной его потере. Лучшим методом отделения кальция от сопутствующих элементов является экстракция. Кальций экстрагируется количественно в узкой области pH (11,2—11,9) раствором оксина и н-бутиламина в хлороформе в виде соединения (С4Нд)ННз[СаОхз]. Для экстракции применяют 2%-ный раствор оксина в хлороформе, содержащий 2% н-бутиламина. При этом кальций можно определить непосредственно, измеряя поглощение органической фазы, если предварительно стабилизовать комплекс добавлением метанола [2234]. Мешающие элементы можно маскировать прибавлением цианида калия и тартрата или отделить предварительной экстракцией. [c.312]

Органические производные фосфорных кислот, широко используемые в аналитической химии, были опробованы и для осаждения плутония, а также для отделения его от примесей 194, 205]. Оказалось, что фитиновая кислота и фитин (соль ино-зитпиро фосфорной кислоты), достаточно полно осаждают четырехвалентный плутоний из сильнокислых сред (до 10—12 N ННОз). Как было установлено [205], прокаленный осадок не имеет постоянного состава и соединение это не может быть рекомендовано для точных весовых определений, но для отделения от различных элементов его можно с успехом применять. Действие фитиновой кислоты и фитина при осаждении совершенно идентично. Избирательность этих реагентов находится в большой зависимости от кислотности исходного раствора. Если в нейтральных растворах фитин и фитиновая кислота осаждают практически все элементы, за исключением щелочных металлов, то в 1 Л/ ННОз избирательность резко повышается и совместно с Ри(1У) осаждаются элементы подгруппы титана, а также Се(1У), ТЬ(1У), и(1У), Сг(1И) и Ре(1П). При более высоких кислотностях исходного раствора (до 6 Л/) железо и хром также остаются в растворе [8]. Фитинаты Т1, 2г, НГ, 8с, Се (IV) и ТЬ не растворяются даже в 2 N ННО3. Полнота осаждения [c.296]

В Институте неорганической и физической химии АН АзССР велись исследования в области арсонометрии. Систематически исследовали соль Рейнеке как селективный реагент на ряд катионов. В последние годы основным направлением здесь является изучение трехкомпонентных соединений многовалентных металлов с последующей разработкой методов их определения в минеральном сырье. Большая работа ведется в области экстракции неорганических соединений. В Институте нефти и химии изучаются арсе-наты некоторых металлов и возможности их количественного определения, комплексообразование переходных элементов с полифе-колами и анилином с целью экстракционно-фотометрического определения элементов. В педагогическом институте изучаются условия количественного осаждения элементов и разрабатываются методы их гравиметрического и титриметрического определения. Во ВНИИ олефинов работают над методами инструментального анализа органических соединений, являющихся сырьем для основного органического синтеза. В Сумгаите ведутся изыскания в области спектрального анализа порошковых и жидких сред, разрабатываются методы автоматического контроля некоторых процессов. [c.210]

Согани и Бхаттачария [353] считают М-фенил-М-фенилазогид-роксиламин лучшим реагентом для гравиметрического определения палладия. Желто-коричневое соединение ( i2HioNsO)2Pd осаждалось в интервале pH 1,6—8 и имело хорошие физические характеристики оно может использоваться в качестве весовой формы и имеет удобный фактор пересчета. При длительном кипячении избыток реагента можно уменьшить, что является преимуществом метода. Этот реагент нового типа легко синтезируется, что позволит с успехом применять его вообще для определения катионов. Однако приведенные данные и методика не дают основания предпочесть его диметилглиоксиму и другим органическим осадителям. Для разделения палладия и платины необходимо выпаривать раствор, содержащий оба металла, до паров серной кислоты, что осложняет метод. Для устранения помех со стороны меди, которая обычно сопутствует платиновым металлам и затрудняет их определение, в данном случае предложено подкислять раствор до pH 2—2,5 для увеличения селективного осаждения палладия, что по сравнению с диметилглиоксимом ограничивает возможности метода. [c.51]

Танпип.под названием настойка чернильных орешков применявшийся более ста лет тому назад как реактив для качественною анализа, постепенно вышел из употребления и в начале XX века применялся в металлургическом анализе только в качестве индикатора в молибдат-ном методе определения свинца, по Александеру. Предложенный нами метод отделения тантала от ниобия, опубликованный в 1925 г. [7], положил начало серии исследований, которые показали, что таннин является важнейшим реагентом для количествслного разделения и определения ряда редких и обычных элементов, в особенности элементов группы аммиака, не осаждающихся аммиаком и сернистым аммонием из вич-но кислого раствора. Водный раствор таннина, будучи коллоидальной суспензией отрицательно заряженных частиц, осаждает положительно заряженные частицы гидроокисей металлов полученные адсорбционные комплексы очень хорошо коагулируют и совершенно нерастворимы. Несмотря на большой объем, они легко фильтруются и промываются (особенно при смешивании с бумажной массой) при прокаливании переходят в окислы, удобные для взвешивания. Танниновые комплексы некоторых элементов бесцветны, другие имеют яркие и характерные окраски, что является фактором огромного значения для качественного и количественного анализов. Самым замечательным свойством этих реакций является то, что осаждению не препятствует присутствие органических гидроксикислот винной, лимонной и т, д. В то время как теория взаимодействия таннина с растворами тартратных (и других) комплексов металлов до сих пор неясна, его практическое применение имеет большую ценность в аналитической химии таких редких элементов, как германий, тантал, ниобий, титан, цирконий, торий, ванадий, уран и др. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология