Комплексообразование и окислительно-восстановительный потенциал

Влияние комплексообразования на окислительно-восстановительный потенциал ионов можно показать, используя опыты 99—102. [c.197]

Комплексообразование влияет на окислительно-восстановительный потенциал ионных пар металлов, причем смещение потенциала зависит от различий в константах устойчивости комплексов, в которых металл находится в двух различных валентных состояниях. Количественную оценку таких равновесий см. в работе [6]. [c.335]

Все приведенные выше примеры влияния комплексообразо-вання, образования малорастворимых соединений и pH раствора на величину окислительно-восстановительного потенциала систем и, следовательно, на направление реакции окисления-восстановления указывают на исключительную сложность окислительно-восстановительных процессов. Здесь надо также дополнительно отметить, что pH раствора может влиять на окислительно-восстановительный потенциал не только непосредственно, но и косвенно, поскольку во многих случаях pH среды влияет на реакщш комплексообразования и на реакции осаждения малорастворимых соединений. [c.57]

Комплексообразование и окислительно-восстановительный потенциал [c.424]

При образовании комплексных соединений окисленная и восстановленная формы ведут себя неодинаково. Повышение степени окисления элемента увеличивает его электроотрицательность и усиливает различия в способности к комплексообразованию неодинаково для окисленной и восстановленной форм. Например, электроотрицательность марганца (У1Г) 2,5, а марганца (П) 1,4, хрома (VI) 2,4, а хрома (III) 1,6. Поэтому комплексообразование понижает активность окисленной формы аок в большей степени, чем активность восстановленной формы авс Так как окислительный потенциал определяется отношением актИВНОСТеЙ ЭТИХ ДВух форм йок/йВс, ТО окислительно-восстановительный потенциал всей системы понижается. Например, =+0,8 в для пары ионов Ре +/Ре . Если ввести в раствор цианид калия, то образуются два комплексных соединения гексациано- [c.111]

Практически мы имеем дело с растворами, содержащими не только ионы, участвующие непосредственно в окислительно-восстановительной реакции, но и другие ионы, ке участвующие в реакции, однако оказывающие влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. В большинстве случаев такими ионами являются ионы ком-плексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества. Так, например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Ре Ре " равен +0,77 б в присутствии цианид-ионов, в результате комплексообразования электродный процесс окисления — восстановления становится более сложным [c.181]

Для титрования мутных и окрашенных растворов применяют люминесцентные и хемилюминесцентные индикаторы. Использование люминесцентных индикаторов основано иа применении веществ, которые при освещении ультрафиолетовыми лучами изменяют характер свечения в зависимости от изменения свойств среды (pH, концентрации ионов металлов или окислительно-восстановительного потенциала). Поэтому люминесцентные индикаторы используют в методах кислотно-основного титрования, комплексообразования и окисления — восстановления. В табл. 8.1 приведены характеристики некоторых люминесцентных индикаторов. [c.144]

Таким образом, на активность катализатора влияет природа металла (способность к комплексообразованию, валентное состояние, окислительно-восстановительный потенциал) и природа и строение лиганд, которые могут изменять активность комплексов в реакции окисления углеводородов. [c.43]

На величину электродного потенциала влияют также находящиеся в растворе индифферентные соли. На рис. 221 показано изменение потенциала системы Ре /Ре в присутствии различных нитратов и хлоридов. Особо сильно влияют на величину окислительно-восстановительного потенциала соединения, способные вступать в реакции комплексообразования с окисленной или восстановленной формой исследуемой системы. [c.382]

Подгруппа П1В. По строению внешнего энергетического слоя члены этой подгруппы — 5с, У, Ьа, Ас — похожи на щелочноземельные металлы, яо отличаются от них появлением электрона в -подуровне предвнешнего слоя, энергетически близкого к -электронам внешнего слоя, поэтому устойчивая степень окисления элементов равна -ЬЗ. Радиусы атомов и ионов элементов средние между щелочноземельными металлами и элементами подгруппы галлия и увеличиваются от скандия к актинию. Сила их восстановительных свойств также является средней между щелочноземельными металлами и семейством галлия и растет от скандия к актинию. Окислительно-восстановительный потенциал отрицательнее водорода. В свободном состоянии в природе они не встречаются и не вытесняют водород из растворов его ионов. Элементы с водородом образуют гидриды, сходные по свойствам с гидридом алюминия АШз, но с более высокой ионностью связи. Склонны к реакциям комплексообразования. Гидроксиды 5с(ОН)з, (ОН)з, Ьа(ОН)з и А1(0Н)з — основания более сильные, чем гидроксид алюминия, и сила оснований в подгруппе растет сверху вниз. В природе встречаются в рудах совместно с лантаноидами и актиноидами. [c.317]

Окислительно-восстановительный потенциал системы часто резко меняется при наличии процесса комплексообразования. Например, для системы [c.124]

Реальные потенциалы. В реальных условиях в ряде случаев значения нормальных потенциалов не могут служить для сравнения поведения систем. Обычно анализируемые растворы содержат кроме ионов, участвующих в окислительновосстановительных реакциях, и ионы комплексообразователей, способных вступать во взаимодействие с окисленной или восстановленной формой вещества, оказывая влияние на величину окислительно-восстановительных потенциалов. Например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe +/Fe равен -j-0,77 В в присутствии цианид-ионов в результате комплексообразования электродный процесс окисления—восстановления осложняется Fe( N) " е Fe ( N)g и потенциал окислительно-восстановительной системы изменяется до - -0,36 Б. [c.429]

Если соли и кислоты полностью диссоциированы на простые ионы, не образующие комплексов, и коэффициенты активности все время остаются постоянными, то окислительно-восстановительные потенциалы будут независимы от присутствующих в растворе анионов и катионов. Однако, как это видно из пп. 8. 2 и 8. 3, такие условия редко осуществляются в растворах многовалентных актинидов. Обычно окислительно-восстановительные потенциалы измеряются в перхлоратных растворах, где комплексообразование относительно мало, а степень диссоциации высока. Как указано в п. 9. 8, при расчете равновесий по окислительновосстановительным потенциалам для таких практически встречающихся систем, как азотнокислые растворы, необходимо вносить поправки на комплексообразование, а также на неполноту диссоциации. Например, окислительно-восстановительный потенциал пары РцЗ+ —Ри + в 1Н нею, равен — 0,9819 в, а вШ НМОз он равен — 0,92 в. [c.297]

Присутствие в растворе комплексующих агентов значительно сказывается на величине окислительно-восстановительного потенциала многих Ох=Ке(1-систем. Например, реащ/реа ) в присутствии р- понижается, так как происходит образование комплексного соединения окисленной формы этой пары. Процесс комплексообразования существенно сказывается на растворимости осадков, т. е. оказывает воздействие на гетерогенное равновесие осадок — раствор. [c.30]

Большая роль в развитии и использовании электрохимического метода измерения окислительно-восстановительного потенциала в биохимических системах, комплексообразования в различных химических процессах и т. д. принадлежит М. С. Захарьевскому[7]. [c.52]

Автор использовал известный в неорганической химии метод изменения окислительно-восстановительного потенциала ионов металлов добавлением комплексообразующих реагентов или изменением значения pH (что в большинстве случаев также объясняется комплексообразованием с гидроксильными ионами) для хелоновых смол [109] и тем самым обратил внимание на новую группу высокомолекулярных окислительно-восстановительных систем — окислительно-восстано-вительных хелоновых смол, обладающих рядом преимуществ. [c.219]

Для стабилизации неустойчивых степеней окисления элементов, таких, как Со +, Си , РЬ +, Мп + и т. д., используют комплексообразование с различными лигандами. Так, высокий окислительно-восстановительный потенциал пар Си +/Си + РЬ +/РЬ2+, МпЗ+/Мп2 обусловливает их большую реакционную способность в водных растворах. Комплексообразование приводит к уменьше- [c.196]

Изменение окислительно-восстановительного потенциала комплексообразованием [c.157]

Лиганды, образующие внутрикомплексные соли, влияют на каталитическую активность соединений металлов двояким образом. Во-первых, блокирование иона металла затрудняет образование переходного комплекса, предшествующего катализируемому распаду гидроперекиси, во-вторых, комплексообразование изменяет окислительно-восстановительный потенциал иона (последнее в некоторых случаях приводит к увеличению каталитической активности металла) [102]. Эффективность хелатообразующих агентов в качестве стабилизаторов определяется природой примесей. Одни и те же лиганды могут уменьшить каталитическое воздействие меди, но увеличить его в случае железа или марганца [444.]. [c.127]

Кроме рассмотренных буферов pH, термин "буферный раствор", или "буфер", используют и по отношению к другим системам. Окислительно-восстановительным буфером является система, которая позволяет сохранять в реакциях относительно постоянный окислительно-восстановительный потенциал благодаря соответствующему подбору компонентов. Буферами для ионов металлов являются системы, которые позволяют сохранять концентрацию (активность) свободных ионов металла на постоянном, обычно низком уровне, например 10 ° М, благодаря смещению равновесия комплексообразования этого металла. Подобные буферы могут быть приготовлены и для некоторых анионов или лигандов. [c.108]

Комплексообразование играет видную роль в реакциях окисления — восстановления, оказывая влияние на величину окислительно-восстановительного потенциала системы, т. е. в конечном счете на направление реакции окисления — восстановления (см. 14, стр. 227). [c.239]

Следует также учитывать влияние комплексообразования на окислительно-восстановительные свойства растворов. Как мы уже отмечали ранее, ионы металлов не находятся в растворах в свободном состоянии, а взаимодействуют как с растворителем (водой), так и с другими компонентами раствора, способными выполнять роль аддендов. В результате этих взаимодействий образуются комплексные соединения различной степени стойкости. Естественно, что связывание ионов металлов, концентрация которых входит в выражение уравнения (34), в более или менее прочные комплексные соединения должно повлиять и на величину окислительно-восстановительного потенциала. [c.55]

Можно также, пользуясь комплексообразованием, регулировать процесс окисления, т. е. замедлять окислительно-восстано-вительную реакцию или даже обращать ее в другую сторону. Так, в обычных условиях трехвалентное железо является окислителем по отношению к ионам иода. Нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Лг/Л равен 0,54 в, т. е. меньше такового для пары Ре +/Ре + (0,77 в). Однако если в раствор ввести фосфорную кислоту, как это показано выше, окислительно-восстановительный потенциал системы Ре +/Ре + понизится и может стать меньше окислительно-восстановительного потенциала системы Лг/Л", а это приведет к тому, что окислителем будет не трехвалентное железо, а иод, который начнет окислять двухвалентное железо до трехвалентного. [c.56]

Потенциометрическое титрование применяют для реакций нейтрализации, осаждения, комплексообразования и окислительно-восстановительных. Во всех этих случаях индикаторный электрод должен быть обратимым либо по отношению к ионам водорода в растворе, либо по отношению к ионам, образующим комплексное или труднорастворимое соединение, выпадающее в осадок. При окислительно-восстановительном потенциометрическом титровании применяют инертный гладкий платиновый электрод, измеряющий окислительно-восстановительный потенциал раствора. [c.135]

Интересные особенности возникают, если в растворе присутствует комплексообразователь, образующий с ионами металла достаточно прочные комплексы. При этом равновесный П(зтенциал металла смещается в отрицательную сторону и становится возможным растворение металлов, которые в отсутствие комплексообразователя не растворяются. Так, например, медь медленно растворяется в растворах цианида калия с одновременным выделением водорода. Золото растворяется в присутствии КС1 и растворенного кислорода. Комплексообразованне играет важную роль при растворении благородных металлов (золота, платины и др.) в царской водке. Окислительно-восстановительный потенциал царской водки более отрицателен, чем окислительно-восста-новительный потенциал азотной кислоты. Однако присутствие в царской водке ионов хлора, образующих прочные комплексы с благородными металлами, смещает равновесный потенциал металла в отрицательную сторону настолько, что происходит саморастворение металла (например. Au), не растворяющегося в концентрированной HNO3. [c.358]

Соединения, содержащие никель в неустойчивых степенях окисления. Окислительно-восстановительный потенциал пары Ni(n)/Ni(III) имеет настолько большую отрицательную величину ( о = —2,1 В), что соединения Ni(HI) в водных растворах не могут быть получены, если нет какого-либо стабилизирурощего фактора. Стабилизирующее воздействие может оказывать, как в случае производных Со(П1), и комплексообразование, и щелочная среда. Самый простой лабораторный [c.148]

Если же восстановленная форма связывается в более прочный комплекс, то окислительно-восстановительный потенциал системы увеличивается. Например, для пары ванадий (V) — ванадий (IV) о= + 1,0 в. После комплексообразования с дигидропирофосфат-ионом Н2Р2О7 +1,1 в, так как комплекс ванадия (IV) более прочный, чем ванадия (V), и нормальный потенциал возрастает. Комплек-сообразование железа (III) с фосфорной кислотой препятствует сдвигу равновесия реакции [c.112]

Сложность химического состава природных вод обусловлена и тем, что один и тот же элемент может находиться в воде в разных формах в зависимости от степени растворимости его соединений, валентного состояния, способности и комплексообразованию и других химических свойств. Так, железо в зависимости от pH и окислительно-восстановительного потенциала встречается в природных водах в двух- и трехвалентном состояниях. Для каждого из вапентных состояний характерны гидрологические моно- и полиядерные формы [c.132]

Радиусы атомов Оа, 1п, Т1 —средние между элементами главной и побочной подгрупп 11 группы. Радиусы ионов меньше, чем у элементов подгруппы цинка. Поэтому по сравнению с элементами II группы у семейства галлия восстановительные свойства выше, чем у подгруппы цинка, но ниже щелочнозсхмельных металлов ме-талличность выше подгруппы цинка и нилсе щелочноземельных металлов. Способность к комплексообразованию у Оа, 1п и Т1 выражена довольно заметно. Энергия гидратации выше, а окислительно-восстановительный потенциал отрицательнее подгруппы цинка и при этом он значительно отрицательнее водородного. Поэтому элементы семейства галлия не встречаются в природе в свободном состоянии, вытесняют водород нз растворов его ионов, не выделяются при электролизе водных растворов солей в отсутствие перенапряжения водорода. Радиусы атомов и нонов растут от Оа к Т1, соответственно с этим восстановительные свойства увеличиваются, увеличивается различие энергий связи 5- и р-орбиталей внешнего слоя и соответственно уменьшается наиболее характерная степень окисления для Оа и 1п она +3, а для Т1 равна -Ь1. Это подтверж-316 [c.316]

Хотя тейнохимич. эффект м. б. вызван любыми факторами (вплоть до простой вариации растворителя), сильные эффекты, необходимые для реализации цикла с высоким к. п. д., помимо названных факторов (pH, темп-ра), м. б. вызваны комплексообразованием, изменением ионной силы, окислительно-восстановительного потенциала и др. К. п. д. фазового мускула м. б. повышен погружением тейнохимич. элемента в жидкую среду, понижающую темп-ру плавления. [c.411]

В сернокислом растворе окисление Ри (III) протекает с измеримой скоростью. В результате комплексообразования Ри + с сульфат-ионами окислительно-восстановительный потенциал пары Ри (III) —Ри (IV) уменьшается от +0,98 в в 1 М растворе H IO4 до +0,75 ев 1 yVi растворе H2SO4, и благодаря этому скорость заметно увеличивается. Кинетику реакции окисления Ри (III) кислородом в сернокислой среде исследовали Ньютон и Бекер [101]. [c.201]

Например, нормальный окислительно-восстановительный потенциал системы Fe VFe , равный —0,771 в, сильно меняется при комплексообразован ии ионов железа под действием цианида калия. [c.204]

Характеристика элемента. Ртуть в подгруппе ПВ стоит несколько обособленно. Она отличается от двух других членов аномально высоким потенциалом ионизации, большим положительным значением нормального окислительно-восстановительного потенциала и меньшей реакционной способностью. Большая энергия ионизации ртути объясняется проникновением электронов в б5 -состоянии глубже к ядру не только за экран яз но и под 4/ -подуровень электронов. Одновременно с возрастанием устойчивости внешней электронной пары из-за увеличения размера 5 -орбитали возрастает, по сравнению с цинком и кадмием, способность ртути к комплексообразованию. Особенностью ее является возможность образования кроме ионного состояния +2 еще и ионов +1, образующих радикальную группировку —Hg—Hg—. При электрической диссоциации группировка эта не разрушается и в раствор переходит сложный ион Hg +. Поэтому можно различить два ряда соединений в одних ртуть имеет степень окисления -Ь1 [Hg2 l2, Нд2(1ХОз)2], а в других +2[Hg l2, Hg(NOз)2]. Связь в соединениях ртути в значительной степени ковалентна. Это проявляется, в частности в способности ее образовывать большое количество ртутноорганических соединений. Соединения ртути значительно более устойчивы, чем соответствующие соединения цинка и кадмия. [c.312]

Подобно тому как комплексообразование с низкомолекулярными лигандами изменяет электроноакцеп-торные и окислительно-восстановительные свойства центрального иона, так и координация его с трехмерными полилигандами приводит к изменению указанных свойств. Уменьшение или увеличение окислительно-восстановительного потенциала системы обусловливается тем, какой из потенциалопределяющих ионов связывается в комплекс, а если оба, — то какова стабильность образующихся комплексов. Зная константу устойчивости комплекса металла с ионитом, можно рассчитать теоретическое значение окислительно-восстановительного потенциала закомплексованного ионита [6]. [c.273]

Ионы серебра образуют на монофункциональной саркозиновой смоле бесцветные комплексы. Из значений емкости (табл. 9) нельзя установить структуру комплекса. Ag-фopмa монофункциональной саркозиновой смолы окрашивается спустя некоторое время в цвет от коричневого до черного, причем на частичках смолы осаждается элементарное серебро. Очевидно, комплексообразование способствует значительному смещению окислительно-восстановительного потенциала серебра в сторону положительных значений (ср. гл. 8). Не исключено, что восстановление Ag ведет к окислению фиксированных групп. Выделившееся серебро можно полностью удалить раствором КШ в присутствии кислорода воздуха. [c.167]

На этой реакции основан разработанный в 1843 г. русским инженером П. Р. Багратионом способ извлечения золота из золотоносного песка. Влиянием комплексообразования ва величину окислительно-восстановительного потенциала объясняется также более активное окислительное действие царской водки , по сравнению с азотной кислотой. Царская водка , как правило, приводит к желательным результатам, потому что, кроме активно действующего хлора и легко отдающего его хлористого нитрози-ла, являющихся активным действующим началом, при этой реакции образуются комплексные галогениды. Иапример, прк [c.309]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология