Полярографический метод исследования полимеров

ПОЛЯРОГРАФИЧЕСКИЙ МЕТОД ИССЛЕДОВАНИЯ ПОЛИМЕРОВ [c.232]

Как показывают отдельные работы, полярографический метод можно применять также в научных исследованиях и в контроле производственных процессов при получении полимерных материалов. В химии полимеров полярография может быть использована в следующих направлениях контроль сырья и полупродуктов [c.7]

При исследовании поведения динитрила азодиизомасляной кислоты на фоне буферных растворов в 60%-м этаноле было установлено, что в кислых средах 1/2 сдвигается в сторону более отрицательных значений с ростом pH. В нейтральной и щелочной областях 1/2 мало зависит от pH. Величина предельного тока остается постоянной при всех значениях pH. Мы применяли полярографический метод для определения малых количеств этого инициатора в полимерах и сточных водах [c.169]

Применение приведенной выше методики для ряда полимеров дает хорошие результаты и позволяет сравнительно легко и надежно идентифицировать полимеры. Однако полярографический метод идентификации нельзя, конечно, считать единственным и универсальным методом, позволяющим полностью решить сложный вопрос о химической природе высокомолекулярного соединения. В некоторых случаях этот метод малоэффективен, например для поликапролактама, образующего при деполимеризации капролактам, не восстанавливающийся на ртутном капающем электроде и не присоединяющий брома. Получающийся нитропродукт не может служить надежным и единственным показателем для идентификации данного полимера. Аналогичная картина наблюдается также для полиуретана и ацетилцеллюлозы. В этих случаях определение) по описанной методике фактически должно сводиться к наблюдению за поведением образцов при сухой перегонке, а также к исследованию некоторых специальных свойств раствора, продуктов сухой перегонки. [c.219]

Широкое применение нашла полярография для анализа и исследования полимеров [28]. Полярографический метод позволяет успешно контролировать сырье и полуфабрикаты, применяющиеся в производстве полимерных соединений, изучать кинетику синтеза полимеров, осуществлять качественное определение и идентификацию полимеров, исследовать устойчивость полимерных материалов, определять содержание ингибиторов, определять содержание и качество эмульгаторов и т. п. [c.120]

Кроме исследования непосредственно процессов полимеризации, когда полярографический метод применяется для количественного определения мономеров в растворах, в различных полимерных системах и реакционных средах, имеются данные о применении полярографии для изучения механизма процессов и строения продуктов, образующихся на отдельных стадиях синтеза полимеров, процесса автоокисления мономеров и т. д. [c.185]

В основу предлагаемого нами метода положено свойство по-верхностно-активных веществ, адсорбирующихся на поверхности ртутной капли, уменьшать величину полярографических максимумов (о чем шла речь ранее). При изучении степени растворимости полимеров полярографическим методом исследуется действие растворов, в которых испытываются образцы полимеров. Степень растворимости полимера определяется по изменению высоты полярографического максимума, которое обусловливается адсорбционным действием растворенных молекул полимера и зависит от концентрации последних в растворе. Полярографический метод более прост и удобен для исследований, чем, например, весовой метод, с которым мы сравнивали результаты полярографирования, особенно для малорастворимых полимеров. Незначительное уменьшение массы образцов, почти неуловимое для весового метода, хорошо заметно по изменению высоты полярографического максимума. [c.227]

С помощью полярографического метода можно проводить анализ сырья и полупродуктов синтеза полимерных материалов, определять остаточные мономеры в полимерных материалах, а также различные добавки и примеси (пластификаторы, катализаторы, инициаторы полимеризации, ингибиторы, стабилизаторы и др.). С этой целью переводят низкомолекулярные вещества в раствор для полярографических исследований, растворяя образец полимера с последующим осаждением высокомолекулярного продукта или экстрагируя низкомолекулярные соединения подходящими растворителями, не восстанавливающимися в пределах используемого интервала потенциалов. [c.306]

Полярографический метод также открывает возможности для идентификации полимеров путем использования для полярографических исследований продуктов термической деструкции образцов неизвестных полимеров и сравнения полученных полярограмм с полярограммами известных веществ (или продуктов деструкции в аналогичных условиях стандартных образцов) [42]. [c.306]

В книге рассмотрено современное состояние полярографии органических соединений показаны возможности этого метода для исследования и анализа веществ, используемых в синтезе высокомолекулярных соединений и в производстве пластмасс на всех стадиях технологических процессов. Значительное внимание уделено конкретным методикам полярографического определения отдельных веществ, а также вопросам исследования макромолекул полярографическим методом. Третье издание (2-е изд. — 1968 г.) дополнено главой о применении амперометрического титрования в анализе полимеров и полупродуктов их синтеза. [c.245]

В полимерных композициях определены противоокислители [61], стабилизаторы фенольного типа по прямой абсорбции в ультрафиолетовой области [62, 63], идентифицированы антистатические вещества — ароматические производные, сульфаты и фосфаты, сульфонаты и др. [64]. Описаны методы определения пластификаторов, стабилизаторов, антиоксидантов, адсорберов ультрафиолетовых лучей [65]. Определены замасливатели на стекловолокнистых материалах — крахмал, декстрин, желатин, столярный клей, глицерин, минеральное масло, льняное масло, олефины, поливиниловый спирт, канифоль, силиконы, полиакрилаты, поливинилацетат и др. [66]. Полярографическим методом определены производные бензофенона в стеклопластиках [67]. Исследован стеклопластик на основе полиэфирного полимера, полученного из малеинового ангидрида с этилен- и диэтиленгликоля-ми [7]. Описано исследование клея на основе поливинилового спирта, поливинилацетата и дибутилфталата [7]. [c.240]

Кроме количественных определений, полярографический. метод может быть также использован и для качественной идентификации некоторых полимеров [81]. В основе предложенной методики качественного определения полимеров лежит полярографическое исследование продуктов их сухой перегонки, а также их бром- и нитропроизводных. [c.59]

Потенциалы полуволн продуктов сухой перегонки и их производных для определенных видов полимеров могут быть сопоставлены с характеристиками, получаемыми при полярографическом исследовании стандартных образцов. Наиболее ха- рактерными производными продуктов сухой перегонки являются их бром- и нитропроизводные, которые получаются достаточна легко и в большинстве случаев легко восстанавливаются и ртутном капающем электроде. Методы получения бромпроизводных, пригодных для полярографирования, тщательно разработаны Пановой и Рябовым [171]. Найденные значения 1/2 продуктов сухой перегонки, а также их производных для известных видов полимеров сведены в специальные таблицы (см. табл. 26), с данными которых можно сравнивать характеристики, полученные в результате полярографического исследования неизвестных образцов пластмасс. Таким образом, поляро-графические показатели могут служить основными характеристиками для определения природы полимеров. Дополнительными характеристиками должны служить поведение образца при сухой перегонке а также pH раствора продуктов перегонки и поведение раствора при бромировании и нитровании (время, за которое завершается процесс). [c.209]

Определение органических перекисей и установление их строения приобрели большое значение при изучении полимеров, каучуков, жиров и продуктов их автоокисления и сгорания. Полярография является одним из основных методов, применяемых в этих исследованиях. Полярографическое поведение перекисей определяется кислородной группой и строением непосредственно окружающих ее частей, но не всем соединением в целом. [c.388]

Диарильные мостиковые амино- и нитросоедипения являются мономерами и полупродуктами для получения термостабильных полимеров [1—4]. Поэтому изучение их реакционной способности представляет не только теоретический, но и практический интерес. Реакционная способность указанных систем в известной степени определяется электронными эффектами имеющихся заместителей. Заместители и реакционный центр (амино- или нитрогруппа) находятся в разных бензольных кольцах, разделенных мостиковыми фрагментами. Поэтому изучение проводимости мостиков и роли мостиковых эффектов в передаче влияния заместителей из одного бензольного кольца в другое приобретает существенную актуальность. Проводимость мостиков изучалась в работах Литвиненко с сотр. [5—8] в реакциях ацилирования аминов и протолитического равновесия замещенных анилиний-ионов. Исследования подобных систем полярографическими и спектральными методами-приведепы в работах Гитиса и сотр. [9—12]. [c.120]

Потенциалы полуволн продуктов сухой перегонки и их производных для определенных видов полимеров могут быть сопоставлены с характеристиками, получаемыми при полярографическом исследовании анализируемых образцов. Наиболее характерными производными продуктов сухой перегонки являются их бром- и нитропроизводные, которые получаются достаточно легко и в большинстве случаев легко восстанавливаются на ртутном капельном электроде. Метод получения бромпроизводных, пригодных для полярографирования, тщательно разработан Рябовым и его сотрудниками [20, 21]. [c.203]

Нами изучалось [8] полярографическое поведение дибутил фталата и предложен метод его количественного определения в полимерах. Как показали нащи исследования, дибутилфталат образует на фоне (СНз)4Ш в 92%-ном метаноле две полярографические волны с потенциалами полуволн —1,77 11 —2,09 в (рис. 1). [c.99]

Направление научных исследований теоретическая физика термоядерная физика методы измерения параметров плазмы кинетика химических реакций синтез моно- и поликристаллов сверхчистых керамических материалов свойства керамических материалов при высоких температурах синтез меченых соединений разделение устойчивых изотопов 0 , В °, N методом изотопного обмена в процессе дистилляции электронная структура молекул органических соединений синтез органических соединений синтез и полимеризация новых мономеров синтез гетероциклических соединений химические материалы для защиты от радиации координационные соединения синтез и спектральный анализ порфиринов и их металлических комплексов химия высокомолекулярных соединений эффект радиации на полимеры физические и реологические свойства высокомолекулярных соединений ионообменные смолы оптически активные, хелатные и изотактические полимеры изучение механизма каталитических реакций, особенно гетерогенного катализа с использованием металлов и окислов металлов радиационная химия радиолиз водных растворов антибиотики, противоопухолевые и противотуберкулезные препараты меченые органические соединения полярографические исследования в области органической химии и биохимии микробиология фермен- [c.377]

Электрохимические свойства пероксикарбонатов (ПК) исследовали также Прокопчик и Вашкялис [262, с. 150], которые показали, что полярографический метод вполне пригоден для определения ПК в растворах и для исследования их превращений. Описан метод определения с помощью полярографии пероксодисульфата калия в латексах, получаемых эмульсионной полимеризацией (Кольтгоф и др.). Латекс разбавляют водой и фильтрат после отделения полимера полярографируют на фоне серной кислоты. Этот метод оказался более точным, чем колориметрический он прост в выполнении и рекомендуется для серийных анализов. [c.168]

Исследования в этой области убедительно подтверждают возможности полярографического метода в изучении кинетики (и механизма) процессов получения полимеров. Еще в 40-х годах Грёве и Линч [281] опубликовали работу по изучению кинетики взаимодействия мочевины с формальдегидом при различных условиях (температура, pH, состав среды, соотношение реагентов и пр.). Используя полученные данные, авторы рассчитали энергию активации реакции мочевины с формальдегидом. Эти же авторы изучили также кинетику реакции аце-тамида и бензамида с формальдегидом и показали, что, например, скорость реакции формальдегида с ацетамидом при [c.184]

Изложенная методика приемлема не только для исследованных полимеров. При удачном подборе системы растворителей и деполяризаторов она может быть применена и для других высокомолекулярных веществ. Эту методику использовали также для определения молекулярной массы новолачной фе-нолоформальдегидной смолы [146, с. 54]. В качестве деполяризатора в этом случае был выбран катион Си + в водно-спиртовом растворе КС1. Волевски и Любино [328] установили связь между степенью понижения кислородного максимума и молекулярной массой полиметакриловой кислоты, которая позволяет определять молекулярную массу этого полимера полярографическим методом. [c.229]

Продолжением этой работы явилось проведенное Ковичем [38] исследование реакций 1,4-бис(бромметил)бензола (LI) и соответствующих соединений. Автор использовал полярографический метод, циклическую вольтамперометрию и препаративный электролиз. Полярографические данные представлены в табл. 7.5. При препаративном электролизе в диметилформамиде образовывался полимер и (с малым выходом) [2,2]-парациклофан (LHI). Как показывают полярографические данные, орто- и ара-галогенкси-лолы дают две волны, а мета-производные — лишь одну. В том случае, когда кривая имеет две волны, высота второй волны с увеличением концентрации уменьшается по сравнению с первой. Первая и вторая волны приписываются соответственно реакциям [c.210]

Полярографический метод анализа применен авторами данной книги для исследования кинетики процессов полимеризации и сополимеризации ряда мономеров (акрилонитрила, стирола, а-метилстирола, эфиров акриловой и метакриловой кислот), анализа поливинилацеталей, альдегидов, перекисей, гидроперекисей, нитробензола и других соединений, а также для определения остаточных мономеров в полимерах и сополимерах. [c.39]

Эти соединения, широко применяющиеся в качестве исходных веществ при синтезе полимеров, подвергались особенно подробным полярографическим исследованиям. Так, Нейман и Шу-бенко [47] еще в 1948 г. опубликовали работу по полярографическому изучению метилметакрилата на фоне иодида тетраметилам-мония и хлорида лития в 25%-ном этиловом спирте ( 1/2= —1,926 относительно нас. к. э.), а также по применению полярографического метода определения указанного мономера с целью изучения кинетики его полимеризации. Параллельно с полярографическим определением производили отгонку летучего мономера и. взвешивание полимера. Графики гравиметрического и полярографического определений степени полимеризации сходятся, что свидетельствует о пригодности последнего метода для подобных целей. [c.61]

К сожалению в этой области еще очень мало работ, хотя отдельные исследования, опубликованные в последнее время, убедительно показывают возможности полярографического метода в изучении процессов получения полимеров. Еще в 1948—1949 гг. Крейв и Линч [10] опубликовали работы по изучению кинетики [c.165]

Укажем только, что, кроме теоретического значения, эти исследования необходимы для выбора наиболее устойчивых к радиационному воздействию сцинтилляционных систем. При этом, как следует из имеющихся работ в этой области [55, 56 и др.], при ионизирующем облучении пластмассовых сцинтилляторов возможно разрушение и полимерной основы сцинтилляторов и люминесцентных добавок. В одном из наших сообщений совместно с Нагорной [57] было показано, что при уоблу-чении полистирольных сцинтилляторов дозой 4-10 рад происходит снижение их сцинтилляционной эффективности примерно на 50%. В известной нам литературе до наших работ не было однозначного ответа на вопрос, чем обусловлено такое ухудшение сцинтилляционных характеристик. Применявшиеся в основном оптические методы исследования позволяли проследить суммарный эффект, контролировать же раздельно изменения, происходящие в полимере и в люминесцентных добавках при различных воздействиях, практически не удавалось. Применяемые при изготовлении пластмассовых сцинтилляторов люминофоры (производные оксазола-1,3, оксадиазола-1,3,4, пиразолина-Д и стильбена) образуют при восстановлении на ртутном капельном электроде полярографи ческие волны. Поэтому мы использовали для изучения поведения люминесцентных добавок в пластмассовых сцинтилляторах полярографический метод [58]. Применение этого метода позволило непосредственно контролировать изменение концентрации люминофоров независимо от основы сцинтилляторов и, таким образом, дало воз- [c.189]

В вопросах, рассмотренных ранее, использование полярографии в полимерной химии основывалось на способности ртутного капельного электрода как нуклеофильного реагента взаимодействовать с химически активными электронофильными группами исследуемых веществ. Это позволило определять природу различных соединений на основании неодинаковой реакционной. способности, делать заключение об их количественных соотношениях в системах, применяемых в Цолимерной химии и т. д. Однако, используя гидродинамические свойства ртутной капли в сочетании с ее электрохимическими и электрофизическими особенностями, можно найти пути к применению полярографического метода для исследования некоторых физических свойств полимерных молекул. В основу этого направления может быть положено, в первую очередь, свойство поверхностно-активных веществ, адсорбирующихся на ртутной капле — электроде, влиять на величину и характер полярографических максимумов. А так как одно из специфических свойств полимерных молекул — их поверхностная активность, это дает возможность применить ртутный капельный электрод для определения некоторых физических свойств полимеров. [c.217]

Для исследования полимеризации 10%-ный раствор свеже-перекристаллнзованных мономера и инициатора в ДМФ заливали в ампулы. Ампулы продували азотом в течение 5 мин, запаивали и помещали в термостат. Полимеризацию проводили при 60, 70, 80° С и концентрации ДАК 1,5 3,0 6,0-10 М. Через каждые 15 мин ампулы извлекали из термостата, вскрывали, полимер отфильтровывали и количественно экстрагировали из него мономер, не вошедший в реакцию, 3-кратным промыванием горячим ДМФ. Экстракт и фильтрат переносили в мерную колбу вместимостью 100 мл, доводили до метки ДМФ и полярографическим методом находили концентрацию мономера. По массе полимера гравиметрически определяли его выход во времени. [c.37]

Методика проведения опытов. Исследование реакции ПНДФА с каучуком СКДН-Н проводилось в растворе толуола и каучука. Раствор полимера и рассчитанное количество ПНДФА тщательно перемешивали и термостатировали при заданной температуре. Через определенные промежутки времени определяли количество непрореагировавшего ПНДФА полярографическим методом. Пробу каучука трижды пере-осаждали из толуола в спирт. [c.31]

Полярографический метод был использован в ряде случаев для исследования течения реакций полимеризации и деполимеризации. Кольтгоф с сотрудниками и Барнес, Элофсон и Джонс применили полярографический метод к изучению процесса эмульсионной полимеризации стирола и показали, что в индукцион- ый период кислород активно участвует в процессе полимериза-ини. образуя со стиролом полимер перекисного типа [c.80]

Однако в специальной литературе монографического характера по анализу и исследованию полимеров, нанример [2] применению полярографических методик в области исследования высокомолекулярных веществ, л деляется крайне мало внимания. С другой стороны, в настоящее время уже имеется определенное число работ, в которых представлены конкретные примеры успенпюго использования полярографического метода в указанной области. Больше того, имеется уже несколько статей обзорного характера [1, 20], в которых представлена основная часть указанных работ, причем, например, статья Пановой п Рябова [1] охватывает значительное число литературных источников до 1959 года. [c.47]

Проведенные нами исследования [67] основаны на изучении степени понижения полярографического максимума 1-го рода на волне кислорода в зависимости от количества образовавшегося в реакционной среде полимера . Заведомо были выбраны такие условия полимеризации, при которых степень превращения мономера в полимер достаточно велика — тогда возможно применение какого-либо другого метода для контроля полученных результатов. В данном случае результаты полярографических определений сопоставлялось с данными ртутноацетатного метода [46], с помощью которого контролировалось содержание мономера в реакционной [c.180]

Капельный ртутный электрод является основой метода полярографии (вольтаметрический метод [91] и описан во многих монографиях и исследованиях [3, 22, 28, 29]. Метод был использован для изучения редокс-полимеров в водной и неводной средах [94], но в основном этот метод применим к неводным системам [81, 119, 152], Он используется не только для количественного анализа, но позволяет также определить наличие промежуточных стадий восстановления или окисления. Очевидно, что по данным полярографического анализа можно судить о кинетике электрохимической реакции [29]. Полярография имеет то преимущество, что вещество в процессе измерения фактически не разрушается. Это происходит потому только, что при измерении окисляется или восстанавливается лишь небольшое количество вещества. Участие же в процессе только незначительного количества вещества, является и не достатком метода, так как трудно заметить изменение окраски до тех пор, пока она не станет довольно интенсивной. Вавзонек с сотрудниками [152] сообщили, что при восстановлении антрахинона в неводных средах им удалось наблюдать красный антрахиноно-вый дианион, окружавший каплю ртути. Однако Кассиди и Кун полагают, что при титровании поливинилгидрохинона [133] и тетра-оксибифенилоБ [50] изменения окраски могло и не наблюдаться. [c.117]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология