Пероксиды как окислительные реагенты

Пероксиды как окислительные реагенты [c.20]

При реакциях окислительно-восстановительного катализа образование активного комплекса связано с электронными переходами между катализатором и реагентом. Так, например, распад пероксида водорода ускоряется ионами железа. Процесс этот сложный и протекает в несколько стадий. [c.142]

В 1980—1990-е годы большое развитие получила химия трехчленных циклических пероксидов — диоксиранов [17, 80—84]. Особенности строения этих соединений (напряженный цикл, высокое сродство к электрону, слабая О-О-связь, возможность передачи 0-атома на субстрат окисления с трансформацией в устойчивый молекулярный продукт — кетон) сформировали уникальные окислительные свойства диоксиранов, удивительным образом сочетающие высокую регио- и стереоселективность окисления с высокой же скоростью реакции и мягкими условиями проведения окислительной процедуры. Для быстрого и количественного проведения реакции во многих случаях достаточно просто смешать реагенты. Даже внедрение атома кислорода в неактивированную неполярную [c.23]

Окислительное воздействие кислорода и пероксидов в щелочной среде тесно взаимосвязано при отбелке этими реагентами. Однако начальные реакции со структурными единицами лигнина совершенно различны. Молекулярный кислород вызывает электрофиль-ную атаку на карбанионы, образующиеся из фенольных и енольных единиц лигнина в результате аутоокисления в щелочной среде (схема 11.15, а). Схема 11.15,6 показывает образование карбонильных и сопряженных карбонильных структур. Гидропероксид- [c.250]

Производные карбоновых кислот вступают в реакции радикального присоединения алкенов [53] и аренов [54], что приводит к производным уксусной кислоты. В качестве источника радикалов для инициирования реакции можно использовать пероксиды и другие реагенты. Например, 7,6-непредельные кислоты получают при окислительном присоединении [55] алкенов к малонатам в присутствии солей марганца(II), кобальта (II) и каталитических количеств солей меди(11) схемы (32) — (34) . [c.18]

Окислительно-восстановительное взаимодействие координированных лигандов с внешними реагентами одним из первых начал изучать Вернер. Он разрушал азотной кислотой, хлором и пероксидом водорода роданидную группу в комплексах кобальта (III). В ряде случаев ему удалось показать, что она без разрыва связи кобальт [c.328]

Первоначально диоксираны рассматривали как нестабильные интермедиаты окислительных процессов. При газофазном озонолизе этилена простейший диоксиран Н2СО2 является промежуточным продуктом, при распаде которого образуются Н2, СО и СО2 [78—81]. В дальнейшем выяснилось, что диоксираны относительно устойчивы, могут быть выделены в виде растворов в кетонах, хлоруглеводородах и использованы как эффективные окислительные реагенты [82-84]. Газофазное разложение диоксиранов изучено в работах [85, 86]. В условиях вакуумного флеш-пиролиза диметил- и метил(трифторметил)диоксираиы практически количественно изомеризуются в метил- и метилтрифторацетаты соответственно. В отличие от пиролиза фотолиз диоксиранов приводит к образованию алкильных радикалов, вызывающих быстрое индуцированное разложение пероксида. [c.186]

Оценку изменения уровня окисления органического соединения в ходе того или иного превращения проще всего сделать, если проследить за изменением уровня окисления соответствующего реагента. Так, например, образование спиртов в результате гидратации алкенов, равно как и обратная реакция дегидратации безусловно относятся к категории изогипсических превращений, поскольку в них участвует вода, не играющая здесь роли окислителя или восстановителя. Напротив, любые варианты гидроксилиро-вания алкенов, ведущие к образованию 1,2-гликолей, описываются как формальное присоединение пероксида водорода, несомненного окислителя, и потому должны бьггь отнесены к разряду неизогипсических, окислительных реакций. Также неизогипсическими являются такие реакции, как присоединение водорода (восстановитель ) или брома (окислитель ) по [c.134]

Другие реагенты для окислительного расщепления 1,2-днолов но селективности и доступности уступают йодной кислоте и тетраацетату свинца. Это относится к солям церия (IV), ванадия (V), фенилйодозоацетату СбНз1(ОСОСНз)2. В некоторых случаях для окисления днолов в нейтральной среде применяют пероксид никеля NIO2 н оксид марганца (IV) [c.914]

Обобщены сведения по окислительным реакциям и деструкции природного полисахарида хитозана под действием различных реагентов. Представлены основные типы окислителей, используемых для деструкции и селективного окисления хитозана озон, пероксид водорода, кислородсодержащие соединения хлора. Применение пероксида водорода и озона позволяет получить олигомеры хитозана с помощью нетоксичных и легко удаляемых из сферы реакции реагентов. При взаимодействии хитозана с гипохлоритом и хлоритом натрия протекают несколько процессов разрыв гликозидной связи, окисление первичной спиртовой группы при С(6) атоме углерода, образование ковалентной связи между атомом углерода карбоксильной группы и атомом азота аминогруппы. Окислительная деструкция хитозана под действием пероксида водорода, гипохлорита и хлорита натрия сопровождается хе- шл юминесценцией. [c.496]

Из-за ужесточения экологических требований в настоящее время отказываются от использования при отбелке хлора и хлорсодержащих реагентов. В связи с этим возрастает роль кислородсодержащих отбеливающих реагентов, таких как молекулярный кислород, пероксид водорода, озон и т.д. Впервые кислородно-щелочная обработка технических целлюлоз для промышленного использования была предложена В.Никитиным и Г.Акимом. Специфическим окислителем, применяемым при выделении холоцеллюлозы, является надуксусная кислота. В настоящее время разрабатываются и промышленные методы окислительной делигнифика- [c.489]

В кислой среде активной частицей будет образующийся из протонированной формы пероксида водорода катион гидроксила НО , который также участвует в делигнификации и при использовании надуксусной кислоты. Этот реагент, взаимодействуя с лигнином, будет участвовать в реакциях электрофильного замещения и вытеснения с гидроксилированием бензольного кольца, реакциях окислительного деметилирования, окислительного расщепления бензольного кольца и Р-арильных простых эфирных связей (см. 12.8.4). [c.493]

Бензизотиазолы часто получают из оксимов о-меркаптобенз-альдегидов и -фенилкетонов (схема 153), а также из их производных (схемы 154, 155) [125]. Другой хороший метод включает окислительную циклизацию аминотиолов (299) с такими реагентами, как иод—иодид калия — гидроксид натрия или трикалий-гексацианоферрат — гидроксид натрия [125], и приводит к ряду замещенных продуктов. Тиоизатин (300) при обработке аммиаком и пероксидом водорода превращается в 1,2-бензизотиазолкарбокс-амид-3 [125]. [c.515]

Органические пероксиды довольно легко определить количественно благодаря их окислительным свойствам. Способность их к восстановлению изменяется в широких пределах некоторые пероксиды восстанавливаются легко, другие очень стойки и восстанавливаются лишь под действием энергичных реагентов в жестких условиях (например, диэтилпероксид). Поскольку заранее трудно предсказать, какие условия необходимы для анализа данного пероксида, его пробу следует испытать различными методами. Серьезным препятствием для анализа пероксидов является то обстоятельство, что трудно получить стандартные пробы пероксидов для проверки применимости различных методов их определения. [c.255]

Если проба не растворяется полностью в кислоте, ее подвергают сплавлению при нагревании в тигле нз специального материала (платина, цирконии, никель, фарфор). По охлаждении расплав растворяют в воде нли разлагают необходимой кислотой (операция выщелачивания). При щелочном сплавлении в качестве плавней применяют карбонаты, гидроксиды, бораты щелочных металлов и их смеси, а также обладающие окислительным действием пероксиды. Реже используют кислые расплавы, напрнмер пиросульфат и гндросульфат калия, оксид бора. Если твердый реагент имеет очень высокую температуру плавления (например, оксид или карбонат кальция), то проводят не сплавление, а спекание. Разложение этим методом ведут обычно при более высоких температурах (до 1000 °С), при которых реакции, протекающие в спекаемой смеси, происходят более интенсивно. [c.66]

Окислительное сочетание, реагенты трег-бутиламин ванадия окситрифторид ванадия окситрихлорид ванадия тетрахлорид водорода пероксид железа(III) хлорид калия феррицианид кислород — аммония хлорид кислород — аскорбиновая кислота кислород — гидразин кислород — меди (I) хлорид кислород — пиперидин — кобальта (II) соли кислород — пиперидин — нике-ля(П) соли лития дибутилкупрат лития диметилкупрат марганца диоксид марганца(1П) ацетилацетонат меди(1) хлорид меди (II) ацетат меди(II) хлорид молибдена окситетрахлорид нитрозилхлорид палладия(II) хлорид серебра карбонат — целит серебра оксид таллия(III) трифторацетат хрома(11) хлорид Окислительное сочетание, обзоры [937] [c.94]

Диэтиловый эфир при действии кислорода воздуха образует взрывчатый пероксид С2Н5—О—СН(ООН)—СН3. Имея в виду, что пероксиды обладают сильными окислительными свойствами, предложите неорганический реагент, который позволил бы легко обнаружить пероксид, чтобы разрушить его перед перегонкой эфира (в присутствии пероксидов при перегонке может произойти взрыв). [c.351]

В последнее время предложен метод жидкофазного окислительного хлорирования бензола при низких (20-40 °С) температурах в среде хлорид водорода-пероксид водорода. Одно из преимуществ такого метода заключается в том, что процесс можно проводить направленно с получением моно- и дихлорпроизводных бензола. Состав продуктов хлорирования зависит от мольного соотношения реагентов. Так, при соотношении gHg НС1 Н202, равном 10 6 1, при 20°С выход монохлорбензола достигает 95% [120]. Реакционная способность бензола в значительной степени зависит от природы находящегося в ядре заместителя. Скорость окислительного хлорирования бензола до монохлорбензола в 62 раза больше, чем скорость аналогичной реакции для хлорбензола [121]. [c.48]

Последние исследования в области низкотемпературного окислительного хлорирования толуола и других алкилароматических углеводородов связаны с использованием в эТом процессе в качестве катализатора соединений шестивалентного хрома. Преимущество этого способа заключается в возможности проведения процесса при относительно низких (0-80 °С) температурах без расхода тепла и дорогостоящего реагента-пероксида водорода. В качестве источника хлора в этом случае употребляется 34-36%-ная соляная кислота, а окислителем является кислород. Катализатор процесса-водный раствор триоксида хрома СЮз, причем оптимальная концентрация его, не вызывающая побочного процесса окисления, равна 30%, количество катализатора-15% от массы углеводорода [122]. Графическая зависимость выхода продуктов реакции от мольного соотношения реагентов (толуол сол5шая кислота кислород) представлена на рис. 13. Из приведенных на рисунке кривых видно, что с увеличением мольного соотношения реагентов выход хлортолуолов снижается и увеличивается содержание бензилхлорида. При этом степень конверсии толуола растет до 27% при мольном соотношении реагентов, равном 1 4 2 дальнейшее увеличение количества соляной кислоты оказывает лишь незначительное влияние на выход хлорпроизводных. [c.51]

Методы качественного открытия пероксидных соединений в основном связаны с их окислительным действием. Гидропероксиды и перкислоты легко восстанавливаются и могут быть определены с помощью множества реагентов, окисление которых сопровождается видимыми эффектами перэфиры и пероксиды ацилов обычно гидролизуют в мягких условиях и далее определ5пот с помощью тех же реагентов. Присутствие пероксидов алкилов и полимерных алкилиденовых пероксидов определять трудно вследствие их высокой устойчивости. [c.101]

Микроколба Кьельдаля (рис. 49) представляет собой колбу из термостойкого стекла вместимостью 25 мл. Она имеет грушевидную форму и длинное горло, служащее в процессе разложения воздушным холодильником. В отличие от классического метода определения азота по Кьельдалю при определении в ЭОС гетероэлементов в качестве разлагающего агента целесообразно применять не одну концентрированную серную кислоту, а ее смеси с азотной, хлорной кислотой или пероксидом водорода. Активными окислителями при нагревании служат в момент выделения оксиды серы и азота, а также хлор и кислород. Такой способ разложения получил название кьельдализация . Применение смесей указанных реагентов разного состава позволяет осуществлять окисление органического вещества при более низкой температуре и за более короткое время, чем в классическом методе Кьельдаля. Повышенная эффективность этих смесей объясняется действием вторичных окислителей, образующихся при взаимодействии исходных компонентов. Так, серная кислота с пероксидом водорода образует надсерную и мононадсер-ную, а с азотной — нитрозилсерную кислоты. Эти вторичные окислители обладают окислительными потенциалами более высокими, чем индивидуальные компоненты. Кроме того, при анализе ЭОС, содержащих металлы, вероятно, проявляется авто-каталитическое действие временно возникающего в реакционном растворе промежуточного металлокомплекса, который способствует окислению органической части молекулы ЭОС [267]. Образование подобного комплекса на примере окисления дициклопентадиенилжеле-за (ферроцена) горячей серной кислотой было доказано экспериментально [268]. [c.147]

Весьма эффективным способом повышения гидрофильности полимерных пленок является их обработка окислителями, которая производится в окислительной газовой среде и (или) в ванне с химическим реагентом. Окислительная модификация может производиться следующим образом. Пленка подвергается облучению УФ-светом, при этом образуется озон, одновременно в камеру могут подаваться и другие газообразные окислители. Затем пленка поступает в окислительную ванну, содержащую 30%-й пероксид водорода, серную, азотную и хлороводородную кислоты, смесь серной и фосфорной кислот с солями серебра, галоге1 ами щелочных металлов и оксидом хрома, нитрующую смесь, гипохлорит натрия, водный раствор фторида водорода, хлорсульфоновую и надуксусную кислоты [71]. Эффективность действия окислителей возрастает с повышением температуры и концентрации окислительной среды. Поверхность пленки перед обработкой обезжиривают, а после обработки тщательно промывают. При обработке пленок окислителями следует учитывать возможность помутнения пленок и снижение их прочности. [c.67]

Для разработки экстракционно-каталитических методов целесообразно использовать окислительно-восстановительные реакции с участием органических реагентов-восстановителей, легко растворимых в органических средах. Рекомендуется использовать реакции, катализируемые комплексами металлов с лигандами, которые являются активаторами или субстратами (восстановителями) индикаторной реакции. Условия экстракции должны обеспечивать оптимальную концентрацию лиганда в органической фазе. В качестве окислителя, кроме пидроперок-сидов, можно использовать пероксид вoдqpoдa или бромат-ион. Для повышения растворимости окислителя необходимо применять смешанные водно-органические среды с содержанием воды 1—20% (объемн.). Руководствуясь указанным подходом к выбору индикаторных реакций, экстракционных систем и растворителей, были разработаны экстракционно-каталитические методы определения ряда металлов. Ниже рассмотрены особенности экстракционно-каталитических методов определения меди, железа, титана—-переходных элементов, которые чаще всего определяют в особо чистых веществах, а также ванадия и ниобия — элементов, которые могут извлекаться из конструкционных материалов при очистке веществ. [c.153]