Изменение равновесного превращения

Изменение равновесного превращения [c.66]

Если объем смеси во время реакции не изменяется, то ни изменение давления, ни наличие инертного газа не влияют на константу равновесия. Избыток количества одного исходного продукта увеличивает равновесную степень превращения других реагирующих веществ. Введение продуктов реакции уменьшает равновесное превращение всех исходных веществ. [c.20]

При обратимых реакциях конечную степень превращения можно увеличить различными способами все они основаны на изменении равновесного состава. Примеры извлечения продукта во время реакции уже приводились на стр. 56 и в главе V (стр. 157). Выбор оптимального температурного профиля будет рассмотрен ниже (стр. 207). [c.201]

Рис. 3.3. Изменение равновесной степени превращения Хр с температурой Т для обратимых экзотермической (/) и эндотермической (2) реакций

Для увеличения глубины превращения сырье разбавляют водяным паром, что эквивалентно снижению давления реагирующей смеси (см. разд. 3.2.7). Ниже приведено изменение равновесной степени дегидрирования этилбензола в стирол х при 900 К в зависимости от разбавления водяным паром [c.364]

Многоступенчатый механизм ферментативного катализа — фактор, определяющий высокую активность биологических катализаторов, работающих при температурах 0-40 °С. Химическое превращение связано с изменением структуры реагирующих веществ, т.е. с достаточно большой ядерной реорганизацией и соответственно значительной энергией активации. При каждом же превращении С, в С, +, происходит небольшое изменение ядерной конфигурации, не связанное с преодолением высокого активационного барьера. Дополнительным обстоятельством, облегчающим такой многоступенчатый переход, является возможность сохранить энергию экзотермической стадии от теплового рассеяния (в форме энергии изменения равновесной конформации белка) и использовать ее при прохождении эндотермической стадии. [c.176]

Превращения, происходящие при переходе тройной системы в твердое состояние, протекают подобно превращениям в бинарных расплавах, кристаллизующихся с образованием непрерывного ряда твердых растворов. Так, все тройные расплавы имеют кривые охлаждения, аналогичные кривым бинарных расплавов (две точки перегиба, соответствующие началу и концу кристаллизации), а также аналогичные количественные и качественные изменения равновесных фаз при затвердевании. Разница между кристаллизацией бинарных и тройных расплавов заключается в характере изменения составов жидкости и кристаллов при затвердевании. В первом случае это изменение протекает по линиям ликвидуса и солидуса, лежащим в одной плоскости, а во втором случае — расположенным на поверхностях ликвидуса и солидуса (в пространстве). [c.38]

Три различных разгона были получены путем изменения температуры и объемной скорости процесса. Сравнение рассчитанной степени равновесного превраш ения с экспериментальными данными при одинаковых условиях свидетельствует о практическом достижении равновесия на каждой стадии разгона. Данные о степени равновесного превращения были получены путем подачи в экспериментальную установку чистого углеводорода и анализа продуктов го распада. Авторы отмечают, что выводы, полученные на основании опытов с чистыми соединениями, позволяют установить основные направления процесса распада углеводородов, однако эти выводы неприменимы полностью к исходному смешанному сырью, применяемому на нефтеперерабатывающих заводах. [c.180]

Если учесть, что при каталитической реакции на поверхности твердого тела постоянно происходят периодически повторяющиеся процессы активированной адсорбции одних веществ и десорбции образующихся продуктов, следует предположить, что эти процессы должны сопровождаться таким же периодическим изменением равновесной кристаллической структуры катализатора. Иными словами, при каталитической реакции на поверхности твердого тела должны постоянно протекать локальные энантиотропные полиморфные превращения. Это, конечно, может быть лишь в том случае, если энергия, освобождающаяся при элементарном акте каталитической реакции (или активированной адсорбции), достаточна для осуществления полиморфного превращения на некотором ограниченном [c.52]

Изменения свободных энергий, логарифмов констант равновесий и глубин равновесных превращений для некоторых реакций, возможных [c.201]

Для всех исследуемых реакций наряду с тепловым эффектом определяют также изменение полного термодинамического потенциала (или же, для реакций при неизменном объеме, свободной энергии Р). Убыль полного потенциала определяет максимальную работу (сверх работы расширения), которая может быть произведена химической системой при равновесном, превращении исходных веществ в продукты реакции [c.297]

А. Е.Фаворского (1907 г.) было показано, что вещества, обычно являющиеся изомерами, при изменении внешних условий становятся способными к равновесному превращению, что экспериментально подтверждает явление равновесной изомерии. [c.12]

При проведении обратимых реакций в потоке по мере увеличения степени превращения исходного вещества и соответствующего изменения равновесной температуры, отвечающей каждому мгновенному составу потока, меняется и значение оптимальной температуры, снижающейся для экзотермических и повышающейся для эндотермических реакций. [c.294]

Известно, что малые химические превращения могут вызвать существенные изменения скорости механохимических процессов. Только этим можно объяснить то, что скорость механохимических процессов регулируется химическими законами, хотя непосредственное наблюдение за химическими реакциями крайне затруднено, а иногда и невозможно. Укажем на несколько примеров. Наличие кислорода значительно увеличивает скорость химической релаксации и накопления остаточной деформации. Температурные зависимости скоростей окисления и химической релаксации напряжения полностью совпадают и характеризуются одной и той же энергией активации (рис. 11—14). Действие антиоксидантов и катализаторов окисления на скорость химической релаксации и накопления остаточной деформации проявляется в полной мере. Авторы также утверждают, что старение во многих случаях не развивается вообще в статически напряженных резинах, так как не происходит заметного изменения их структуры. Однако вопрос сводится к тому, какими методами изучать изменение структуры. Если это делать по изменению равновесного модуля или высокоэластической восстанавливаемости при низких температурах, то многого можно и не обнаружить. [c.57]

Кривые выхода. Экспериментальные кривые выхода, или превращения, снятые на опытных установках, характеризуют зависимость скорости реакции от концентрации, температуры, давления, pH среды и других физических параметров. На кривых выхода выбирают рабочие точки, и изменение скорости превращения для малых отклонений хода реакции от равновесного состояния исследуют методом линеаризации. Кривые дают простые соотношения для определения скорости реакции также в случае нелинейных и других сложных уравнений. [c.292]

Изменение равновесной степени превращения ЗОг в 30 в зависимости от исходного состава печного газа (при 475° и 760 мм рт. ст.) показано в табл. 4. [c.99]

Превращения, происходящие при переходе тройной системы в твердое состояние, протекают подобно превращениям в бинарных расплавах, кристаллизующихся с образованием непрерывного ряда твердых растворов. Так, все тройные системы имеют кривые охлаждения, аналогичные кривым бинарных расплавов (две точки перегиба, соответствующие началу и концу кристаллизации), а также аналогичные количественные и качественные изменения равновесных [c.37]

Далее определим коэффициенты изотермического сжатия, во-первых, для равновесного превращения, когда с изменением давления протекает процесс, отражаемый изменением [c.130]

Из рис. 163 видно, что нельзя судить о равновесном превращении только по величине или Кр. Здесь следует напомнить, что изменение давления по-разному влияет на выход, а при одинаковом знаке Ди (+ или —) — в различной степени смещает равновесие. [c.510]

Пользуясь уравнением (I, 3), можно определить направление изменения равновесного давления Р в зависимости от изменения равновесной температуры и величину изменения Р на 1° температуры. Этот метод определения пригоден для любого превращения фаз, если только измеримы разность объемов фаз 1 2 — Ух и теплота этого превращения. [c.5]

Чему равно изменение энтропии и изобарно-изотермического потенциала при равновесном превращении вещества из жидкости в пар при постоянных температуре и давлении То же самое для химической реакции [c.256]

Микрореактор может быть использован для изучения механизма реакции, например при изомеризации н-гексана в смесь изомеров, осуществляемой на катализаторе платина на алюмосиликате при температуре 240° в потоке водорода без байпаса. Было найдено, что исходный н-гексан превращается в смесь изомеров 2-метилпентан и 3-метилпентан. Степень превращения исходного углеводорода может быть изменена путем изменения температуры в микрореакторе, а также скорости потока газа-носителя. Еще более эффективный способ изменения степени превращения — применение байпаса, с помощью которого увеличивается время контакта пробы с катализатором и достигается практически равновесное соотношение изомеров. [c.55]

Решение. Задачу решают в четыре этапа. На первом осуще ствляют расчет теплот, изменения энтропии и АСр и АОт для указанных реакций. На втором этапе рассчитывают константы равновесия Хр. и Кр.и для различных Т. На третьем рассчитывают равновесные превращения л и г/ и на 4-ом—условия, при которых (А//7-) = (А/Уг) . [c.263]

Обратимые реакции. Влияние температуры на скорость протекания обратимых реакций также выражается в виде 5-6бразных кривых, аналогичных кривым, которые характерны для Необратимых реакций. Однако верхний предел этих кривых ограничен не уровнем 100%-ной степени превращения, а равновесным состоянием. Следовательно, с учетом изменения равновесной степени превращения (см. рис. УП1-1) кривые зависимости степени превращения от температуры для обратимых реакций получают в виде, показанном на рис. УП1-5 и УП1-6. [c.213]

Факторами, определяющими выбор peaктopaJ являются характер и число фаз, производительность аппарата, активность (инт сйв-ность единицы объема) катализатора и ее изменение во времени, общее необходимое количество и ширина допустимого интервала работы катализатора, величина адиабатического изменения 1 мпе-ратуры реакционной смеси при полном превращении, измфенйе равновесных степеней превращения, глубина превращения, Характер изменения скорости реакций и избирательности процесса q изменением глубины превращения, диффузионное торможение. [c.499]

Изменение степет1 превращения водяного пара в рассматриваемой реакции очевидным образом зависит от состояния равновесия реакционной системы сдвиг равновесия вправо (увеличение доли, приходящейся на СО и ГЬ н равновесной газовой смеси) повыщает степень превращения, сд[ иг влево (увеличение доли Н2О) понижает ее. Следов зтелыю, выбранный Вами ответ означает, что одновременное возрастание температуры н снижение давления сопровождаются смещением химического равновесия влево. [c.158]

КЛАПЕЙРОНА-КЛАУЗИУСА УРАВНЁНИЕ, устанавливает связь между изменениями равновесных значений т-ры Т и давления р однокомпонентной системы (чистого в-ва) при фазовых переходах первого рода (плавлении, испарении, сублимации, полиморфных превращениях). Имеет вид [c.398]

Влияние температуры на скорость реакции при определенном составе реакционной смеси (степени превращения) можно проанализировать, сопоставляя графики, построенные в координатах Т—г и Т—х . Рассмотрим обратимую экзотермическую реакцию (рис. 4.11). Проследим изменение скорости с температурой при заданной степени превращения, например, х , двигаясь по пунктирной линии от на нижнем графике Т—х (рис. 4.11, б), на котором также отображено изменение равновесной степени превращения х в результате повышения температуры (см. также на рис. 3.3). При низких температурах, когда система далека от равновесия, влияние обратной реакции незначительно, и общая скорость реакции, почти равная скорости прямой, возрастает с температурой. По мере увеличения Тинтенсивность роста скорости обратной реакции становится заметнее, чем прямой (для экзотермической реакции Е2 > Е ), вклад обратной реакции в общую скорость превращения становится все больше и больше и при некоторой температуре она начинает превалировать, что обуславливает резкое падение г, отображенное на рис. 4.11, а. Можно образно сказать, что с увеличением температуры реакция упирается в равновесие, после чего ее скорость уменьшается. При достижении температуры, при которой заданное значение становится равновесным (равновесная температура - 7р), скорость реакции будет равна нулю. Таким образом, зависимость г Т) имеет вид колоколообразной кривой с макси- [c.101]

Зависимость степени превращения метана от условного времени контакта для одного из исследованных образцов характеризуется широким диапазоном объемных скоростей, обеспечивающих равновесное превращение метана. В целом кинетика процесса (рис. 4, в) аналогична таковой для реакции конверсии метана с водяным паром, осуществляемой в присутствии специальных конверсионных катализаторов, а полученные предельные значения глубины конверсии метана совпадают с термодинамически рассчитанными [3]. То же можно сказать и об изменении состава влажного конвертированного газа в зависимости от условного времени контакта. При 700° С на образце с добавкой никеля Ренея наблюдалось довольно быстрое понижение активности, обусловленное процессами рекристаллизации [14]. [c.33]

Для согласования значений энтропий красной и желтой окиси свинца при 762° К с энтропией равновесного превращения РЬО при этой температуре (см. ниже), а также учитывая неточность значения 5°398Д5 для красной РЬО из-за экстраполяции теплоемкости к 0° К, авторы Справочника приняли для энтропии красной модификации РЬО при 298,15° К значение 5298,16 = 15,8+ 0,2 /сал/лголб - град, которое более вероятно, чем рекомендованное Кингом [2403] (5298,16 = 15,6 + 0,2 калЫоль град). Для теплоемкости красной РЬО при температурах выше 298° К авторы Справочника составили двучленное уравнение (см. табл. 295) на основании значения = 10,95 калЫоль град [2403] и изменения эн- [c.936]

Дж/(моль-К), а теплоемкость Ср298=29,49 Дж/(моль-К). Кубический нитрид бора получают при температурах выше 1623 К и давлении 6200 МПа в присутствии катализаторов (щелочных и щелочноземельных металлов). Установлены параметры равновесного превращения [I] а-ВН р-ВК и определены условия равенства изменения изобарного потенциала (А0 =0) при следующих значениях температуры и давления [c.262]

В опубликованной литературе- совершенно отсутствуют сведения о каталитических превращениях циклических сульфидов над алюмссиликат-ньши катализаторами. Из термодинамических данных, опубликованных в литературе для тиофана [9] и для тиациклогексана [10], нами были вычислены изменения свободных энергий, логарифмы констант равновесий и глубины равновесных превращений для реакций, наиболее вероятных при каталитических превращениях этих соединений на алюмосиликатных катализаторах (табл. 1). Из данных табл. 1 следует, что для циклических сульфидов термодинамически возможны реакции, идущие с выделением сероводорода, реакции дегидрогенизации и реакции деструктивной гидрогенизации. Проведенные нами опыты по каталитическому превращению цис- [c.200]

Широко распространенная изомерия органических соединений была предсказана теорией химического строения и блестяще подтверждена исследованиями А. М. Бутлерова. Однако А. М. Бутлеров не рассматривал изомеры как застывшие, неспособные к взаимным превращениям формы и допускал принципиальную возможность взаимного превращения изомеров, что привело А, М. Бутлерова (1876 г.) к созданию представления о явлении, открытом значительно позднее (Л. Клайзен, 1886 г., Л. Кнорр, 1895 г.) и получившем название таутомерии (Ван-Лаар, 1895 г.). Далее работами ученика Бутлерова А. Е. Фаворского (1907 г.) было показано, что вещества, обычно являющиеся изомерами, при изменении внешних условий становятся способными к равновесному превращению, что экспериментально подтверждает явление равновесной изомерии. [c.14]

Конечно, невозможность установления таутомерного равновесия (в случае, например, отставания скорости определепия от скорости достижения равновесия) еще не решает вопроса в пользу кооперативного механизма, тем более,—и это следует иметь в виду,— что и среди исследованных нами молекулярно-полиморфных превращений встречаются случаи, которые по характеру аномалий температурной зависимости некоторых свойств ие типичны для фазовых превращений второго рода, а поэтому, очевидно, имеют таутомерный механизм. Интересно, что наблюдаемые в этих случаях аномалии обязаны своим происхождением неравномерному изменению равновесного состава с температурой, которое, как это недавно нами показано, очевидно, должно иметь место при любых обратимых превращениях и характеризоваться наличием точки перегиба на кривой температурной зависимости доли превращения, а следовательно и максимумом (или минимумом) на кривых термического изменения свойств, линейно связанных с составом. Правда, максимумы в этих случаях будут иметь ун е иной характер (более размытый и симметричный), чем это имеет место при кооперативных превращениях. Последнее обстоятельство свидетельствует о том, что, Н0М1Ш0 обычных критериев механизма двойственного проявления реакционной сцособности, анализ аномалий температурной зависимости некоторых свойств веществ может быть также использован для этой цели. [c.173]

Очевидно, что термодинамическая летучесть протонов в данном растворе будет зависеть от равновесного превращения по уравнению 1. Если при этом в растворе присутствуют и другие кислоты, то они не только окаж гг влияние на это равновесное превращение, но будут также изменять и среднюю летучесть протона во всем растворе пропорционально их собственным внутренним кислотностям и равновесным концентрациям. Кислотность любого раствора можно с полным основанием рассматривать как летучесть протонов в этом растворе ее можно измерять как изменение парциальной молярной свободной энергии, которое имеет место при переносе протона из этого раствора в какое-либо стандартное состоян . Так как F — F° = RT п(Н% [c.356]

Химические превращения при таких реакциях обычно совершаются настолько полно, что можно смело пренебречь даже значительным изменением равновесной концентрации характерного компонента редкции за счет воздействия ионной силы. [c.61]

Рис. 72. Изменение степени превращения в четырехполочном контактном аппарате со взвешенными слоями катализатора дСр — равновесная кривая дг — оптимальная кривая а, Ь, с, — линии регулирования температуры в слоях при помощи теплообменников I, II, III, /V —изотермы превращения ва соответствующих полках

Справочник химика 21

Химия и химическая технология