Механизм окисления масла

ИНГИБИРУЮЩИЕ ПРИСАДКИ МЕХАНИЗМ ОКИСЛЕНИЯ МАСЛА [c.164]

Из практики известно, что при пуске даже хорошо приработанного двигателя в первые минуты всегда наблюдается резкое возрастание концентрации в масле не только продуктов износа, но и асфальто-смолистых компонентов, карбенов и карбоидов, а также повышение кислотного, числа и т. д. Происходит это при еще холодном двигателе. В дальнейшем накопление продуктов износа и старения масла стабилизируется. Гипотеза о контактном окислении полностью объясняет это явление тем, что процессы износа стимулируют процессы окисления масла. Несомненно, что описанный здесь механизм окисления масла в двигателе внутреннего сгорания не единственный. Наряду с контактным окислением протекает также окисление масла в тонком слое на металлических поверхностях под влия-нием высокотемпературных газовых потоков, прорывающихся из камер сгорания [36]. [c.140]

Еще одним стабилизатором эмульсии являются твердые частицы, например пыль, попадающая в двигатель или механизм извне, а также твердые продукты глубокого окисления масла или износа трущихся деталей. Объясняется такая роль частиц тем, что при конечном краевом угле между твердой частицей и двумя жидкими фазами на поверхности раздела жидкость — жидкость частица занимает устойчивое положение. Чтобы удалить ее с поверхности раздела, требуется затратить определенную работу, поэтому коалесценция затруднена. Следовательно, одним из эффективных средств борьбы с эмульгируемостью масел при эксплуатации является постоянное и тщательное их фильтрование. [c.194]

Механизм разрушения защитной пленки при окислении масла в условиях повышенных температур и при атмосферной коррозии металла различен. При окислении масла в условиях повышенных температур на поверхности металла защитная пленка образуется быстро — до того, как в масле появляется значительное количество коррозионно-активных продуктов его окисления поэтому пленка надежно защищает металл. В условиях умеренных температур атмосферной коррозии в окружающей среде содержится большое количество коррозионно-активных веществ, поэтому скорость образования защитной пленки незначительна и потери металла в начальной стадии велики. По мере увеличения толщины пленки коррозия постепенно замедляется, а дальнейшее развитие этого процесса в значительной мере зависит от состава и свойств образовавшихся защитных пленок. [c.189]

Условия для образования пены возникают при работе масла в двигателе в результате перемешивания масла с воздухом в основном вращающимися деталями шатунно-кривошипного механизма. Пенообразованию способствует также присутствие в масле воды и продуктов окисления масла. При повышении температуры масла интенсивность пенообразования уменьшается. [c.29]

Антипенные свойства оценивают способность масел выделять воздух или другие газы без появления пены. Образование пены приводит к потерям масла, увеличению его сжимаемости, ухудшению смазывающей и охлаждающей способностей, вызывает более интенсивное окисление масла. Способность противостоять вспениванию особенно важна для масел, используемых в гидравлических системах и для смазывания высокоскоростных механизмов, так как при их контакте с атмосферой при обычной температуре содержание растворенного воздуха достигает 8 — 9 % (об.). Большинство современных легированных масел содержат антипенные присадки, которые способствуют разрушению пузырьков пены на поверхности и предотвращают пенообразование. [c.268]

Антиокислительные и антикоррозионные присадки. Наз.-начение антиокислительных присадок — замедлять процессы окисления масла, повышать их термоокислительную стабильность. Антиокислители по механизму действия делят на присадки, тормозящие образование активных радикалов в начальной стадии цепного процесса окисления (инициирование автокаталитического процесса), и на вещества, не только тормозящие образование активных радикалов, но и разлагающие уже образовавшиеся перекиси, переводящие их в стабильное к окислению состояние, не давая тем самым распространяться цепной реакции. К антиокислительным присадкам относят также вещества, уменьшающие активность каталитического действия металлов, их окисей и солей на процесс окисления — пассиваторы металлов (являющиеся одновременно и антикоррозионными присадками). Пассиваторы образуют на поверхности металлов стойкие ад- сорбционные или химически связанные пленки и таким образом не допускают каталитического воздействия металлов на процесс окисления. К антиокислителям относят также дезактиваторы — вещества, переводящие в неактивное состояние растворенные соли металлов в масле, которые играют роль гомогенных катализаторов процесса окисления. [c.93]

При работе двигателей и механизмов смазочные масла окисляются. Образуются продукты окисления (старения), которые вследствие реакций поликонденсаций при повышенных температурах частично [c.265]

Нерастворимые в масле продукты окисления и из -носа (органического и неорганического происхождения) находятся в нем в виде взвешенных частиц и вызывают образование отложений в двигателе. Для замедления процесса окисления масла применяют антиокислительные присадки (ингибиторы). Механизм их действия зависит от химического состава ингибиторов окисления. [c.31]

Одним из важнейших эксплуатационных свойств моторных масел является их способность обеспечивать чистоту деталей двигателя. Такая способность называется моющим действием, которое обеспечивается специальными присадками и включает комплекс физико-химических процессов. Некоторые моющие присадки способны обеспечивать и собственно моющее действие, механизм которого в литературе не освещен. К собственно моющему действию относится способность присадки смывать образовавшиеся отложения и предотвращать их образование на деталях двигателя в результате сорбции заряженных частиц присадки на поверхностях углистых продуктов сгорания топлива и окисления масла, а также на поверхностях металлических деталей двигателя. В результате сорбции образуются одноименные электростатические заряды, а углистые частицы отталкиваются друг от друга и от металлических поверхностей. [c.219]

Долгое время основной причиной коррозии подшипников считали присутствие кислот, но в 40-х годах было показано [90], что коррозия вызывается совместным действием перекисей и кислот, содержащихся в окисленных маслах. Предложенный автором этой работы механизм коррозии предполагает последовательное протекание двух реакций. Перекись воздействует на металл, превращая его в окись, которая вступает в взаимодействие с кислотами, образуя соли [c.15]

Уменьшение образования отложений и нагаров при применении масел с моющими присадками может происходить по различным механизмам а) взаимодействие присадки с кислотными органическими продуктами, содержащимися в окисленных маслах и частично окисленных топливах б) нейтрализация серной кислоты, образующейся в результате сгорания сернистых соединений топлива в) диспергирование нагарообразующих веществ. [c.27]

Изучение механизма окисления минеральных масел представляет определенный интерес с теоретической и практической точек зрения. Однако результаты, полученные в течение последних 20 лет и касающиеся свойств большого числа чистых углеводородов, не могут быть безоговорочно применены к минеральным маслам, так как нефтяные фракции представляют собой очень сложные смеси и содержат не только одни углеводороды. [c.81]

Киселев,и Красновский [10, И] в результате своих работ установили, что в масле, содержащем двуокись титана, при действии ультрафиолетовых лучей происходит ускоренное накопление перекисных соединений, являющихся первыми продуктами окисления масла. Таким образом они установили фотосенсибилизирующее действие двуокиси титана. Механизм процесса меления, по их данным, представляется в следующем виде. [c.80]

Различные органические материалы (пищевые жиры, масла, моторное топливо, продукты нефтепереработки, каучук, синтетические волокна, пластмассы и дрг) в значительной мере подвержены процессам термоокислительной деструкции. В большинстве случаев протекающие при этом химические реакции имеют общий характер и представляют собой радикально-цепной процесс окисления. Общность механизма окисления этих веществ в первую очередь обусловлена наличием в их составе метиленовых (или мети-новых) звеньев, участвующих в радикально-цепных окислительных процессах. Характерной особенностью подобных процессов является возможность их ускорения при помощи различных добавок — активаторов (в данном случае доноров радикалов) и, наоборот, возможность резкого их замедления при помощи небольших количеств ингибиторов (в данном случае акцепторов радикалов). В настоящее время механизм окисления молекулярным кислородом -различных органических веществ и механизм торможения подобного окисления при помощи различных ингибиторов достаточно хорошо изучены В общем виде механизм ингибированного окисления углеводородов молекулярным кислородом может быть представлен следующей схемой Ог [c.321]

Механизм действия антиокислительных присадок нельзя понять без знания механизма окисления углеводородов, входящих в состав масел. Как уже отмечалось, все углеводороды, присутствующие в нефтяных маслах, под действием кислорода воздуха (особенно при высоких температурах и каталитическом воздействии металлов) подвергаются окислению, превращаясь в различные продук- [c.53]

Рассмотрим механизм действия ингибиторов коррозии (защитных присадок к маслам), основываясь на детальных исследованиях В. С. Демченко . Как уже говорилось, коррозия металлов в двигателях происходит не только в условиях атмосферных воздействий, но и под влиянием коррозионно-агрессивных веществ, образующихся в работающем двигателе в результате окисления масла при повышенных температурах. [c.179]

Условия работы смазочных масел в различных узлах трения различны. В воздушных компрессорах смазка, подводимая к цилиндрам и сальникам, находится в соприкосновении с горячим сжатым воздухом, вызывающим испарение и окисление масла. Смазка же, подводимая к узлам трения механизма движения, окружена воздухом, имеющим атмосферное давление и умеренную температуру. [c.334]

Хотя термин детергент и является общепринятым для присадок определенного типа, он не всегда точно отражает истинный механизм действия этих соединений. Детергентные (или моющие) присадки фактически выполняют роль диспергирующих или пептизирующих агентов по отношению к тем материалам, которые могут отлагаться на металлических поверхностях рабочих деталей. Следовательно, назначение моющих присадок состоит в том, чтобы поддерживать во взвешенном или диспергированном состоянии продукты окисления масла, способные высаживаться из него и образовывать на металлических поверхностях лаковые отложения. [c.101]

Изучая вопросы смены масла в редукторах, Форбс и др. [20] установили, что по работе редуктора в первый месяц эксплуатации определяют срок его службы в дальнейшем они предложили заменять или тщательно фильтровать редукторное масло через две недели после ввода механизма в эксплуатацию. Это необходимо также и потому, что мельчайшие металлические частицы, образующиеся в процессе приработки, катализируют окисление масла. [c.349]

Изменение характеристик трения в связи с изменением свойств и состава любого из трех компонентов (базовое масло, антифрикционная присадка, ингибитор окисления) является свидетельством активного участия каждого из них в процессе трения. Эти явления не могут быть удовлетворительно объяснены с позиций простого предположения о химическом взаимодействии между присадкой и ингибитором (в объеме или на поверхности) или об их совместной адсорбции в связи с тем существенным значением, которое имеет состав и свойства базового масла. Если бы взаимодействие антифрикционных присадок с ингибиторами протекало по одному из названных механизмов, роль масла сводилась бы к нормированию интенсивности поступления каждой из присадок к поверхностям трения благодаря его диспергирующему действию или растворяющей способности. Было показано [151, что арома- [c.85]

G. Непогодьев А. В. Механизм окисления масла и поршпсвых двигателях. — Химия и технология топлив и масел, 1977, № 4. [c.229]

Haslam и Froli h исследовали механизм окисления. масла высокой степени очистки. Это масло было отобрано для того, чтобы избежать, насколько это возможно, действия загрязнений. Масло (75 г) было окислено пропусканием через него сухого кислорода со скоростью 10 j в час при 130 и 140°, Степень окисления, как показывает кислотность, возрастает значительно скорее вплоть до 28 час., а начиная с этого времени возрастание очень мало вплоть до 40 час. По мере окисления вязкость масла увеличивается. Однако вязкость увеличивается много быстрее, после того как окисление достигнет максимума. Предварительное нагревание масла в присутствии азота и добавка окислов железа или меди или различных солей меди катализируют окисление масла. БылО найдено, что в окисленных. маслах только небольшая часть кислорода присутствует в виде кислот остальной кислород повидимо.му находится в продуктах полимеризации или конденсации. [c.975]

Другая группа окислителей (л-гидроксидифениламин) весьма эффективно влияет на ход окисления масла как в индукционном периоде, так и в автокаталитической стадии процесса (рис. 2.19). Механизм действия таких присадок связывают с их способностью не только тормозить образование активных радикалов в начальной стадии цепного процесса, но и разлагать уже образовавшиеся пероксиды, переводя их в стабильное состояние и не допуская таким образом распространения цепей. [c.81]

Явления, протекающие на поверхности деталей двигателей и механизмов, как правило, оказывают решающее влияние на обеспечение их надежной и длительной Э1ссплуатации. Так, от способности топлива или масла образовывать на твердой поверхности стабильный смазочный слой и быстро восстанавливать его в случае разрушения зависят скорость износа трущихся деталей и интенсивность их коррозионного поражения. От того, насколько быстро и прочно продукты глубокого окисления масла или специально введенные в него деактиваторы покроют [c.178]

Механизм действия антиокислительных присадок нельзя понять без знания механизма окисления углеводородов, входящих в состав масел. Все углеводороды, присутствующие в нефтяных маслах, под действием кислорода воздуха (особенно при высоких температурах и каталитическом воздействии металлов) подвергаются окислению, превращаясь в различные продукты. Для объяснения механизма окислительных процессов, совершающихся под влиянием молекулярного кислорода, были предложены различные теории [15, с. 53] в частности перекисная, гидроксиляционная, теория дегидрирования, альдегидная и др. Однако ни одна из них не могла в достаточной степени объяснить характерные особенности окисления полное истолкование этого процесса оказалось возможным в результате развития учения о цепных реакциях [25, с. 241]. [c.59]

Как следует из этих данных, повышение температуры работающего масла всего на 16° в подавляющем большинстве случаев увеличивает потери металла в несколько десятков раз. Если соноста-нихь это с хорошо установленным температурным коэффициентом окисления, равным примерно 2 на каждые 10°, то станет очевидным, что температура влияет не только на интенсивность окисления масла, но главным образом непосредственно на скорость растворения металла в масле, хотя механизм этого влияния и не вполне еще ясен. [c.319]

В составе гидравлических масел крайне нежелательно наличие механичесю примесей и воды. Вследствие весьма малых зазоров рабочих пар гидросистем (особенно, оснащенных аксиально-поршневыми механизмами) наличие загрязнений может привести не только к износу элементов гидрооборудования, но и к заклиниванию деталей. Для очистки рабочей жидкости от загрязнений в гидросистемах применяют фильтры различных типов. Даже незначительное количество (0,05—0,1 %) воды отрицательно влияет на работу гидросистем. Вода, попадающая в гидросистему с маслом или в процессе эксплуатации, ускоряет процесс окисления масла, вызывает гидролиз гидролитически неустойчивых компонентов масла (в частности, присадок — солей металлов). Продукты щдролиза присадок вызывают электрохимическую коррозию металлов гидросистемы. Вода способствует образованию шлама неорганического и органического происхождения, который забивает фильтр и зазоры оборудования, тем самым нарушая работу гидросистемы. [c.209]

Смазочные масла при работе в двигателях и механизмах находятся в контакте с воздухом, но при этом имеют место высокие температуры и присутствие металла. В таких условиях происходит окисление масла, что приводит к образованию продуктов кислого характера, которые способствуют коррозии металлических деталей и образованию углеродистых отложений, а это, в свою очередь, приводиг к нарушению нормальной работы механизмов и ограничению ресурса работы смазочных масел. [c.440]

Радикальный механизм окисления масел. Механизм окисления масел заключается в первоначальном образовании короткоживущих и высокореакционноспособных частиц — радикалов. Сам кислород является бирадикалом — на высших занятых электронами его молекулярных орбиталях располагаются два неспаренных электрона. В силу этого кислород является химически активным веществом. На начальной стадии он реагирует с углеводородол масла. Наиболее чувствительны при этом насыщенные углеводороды — алканы с третичным атомом углерода [c.663]

В данной работе был исследован механизм собственно моющего действия присадок к моторным маслам, связанного с сорбцией заряженных частиц присадки на поверхностях углисгых продуктов сгорания топлива и окисления масла, а также на поверхностях металлических деталей двигателя. При этом углистые частицы получают одьоименные электростатические заряды, что приводит к их взаимному отталкиванию и отталкиванию их от металлических поверхностей I ] I. [c.169]

Возможность обеспечить единый подход к увеличению стабильности лекарственных средств с различными механизмами деструкции, не вмещиваясь в химическую структуру препарата, определила интерес исследователей к этому пути использования циклодекстринов в фармации. Показана возможность уменьшения окисления масла ромашки, включенного в циклодекстрин [38]. [c.599]

При эксплуатации машин и механизмов смазочные масла под действием высоких температур и каталитического воздействия металла подвергаются различного рода окислительным превращениям. Окисление масла — процесс нежелательный, поскольку приводит к значительным изменениям его исходных свойств. При окислении, в частности, заметно ухудшается вязкостно-температурная характеристика масла в основном за счет снижения его подвижности при отрицательных температурах. При этом масло может полностью потерять подвижность даже при положительных температурах — загустеванйе масла. Последнее затрудняет поступление масла к смазываемым деталям и существенно повышает их износ. [c.216]

Противопенные свойства масел характеризуют их способность выделять воздух или другие газы без появления пены. Образование пены приводит к потерям масла, увеличений его сжимаемости, ухудшению смазочной и охлаждающей способности, вызывает более интенсивное окисление масла. Способность противостоять вспениванию особенно важна для масел, используемых в гидравлических системах и для смазки вурокоскоростных механизмов. [c.177]

Механизм действия этих присадок основан на том, что при концентрациях, превышающих критическую концентрацию мицеллообразова-ния, дисперсанты солюбилизируют продукты окисления масла и различные загрязнения, попадающие в него, внутри мицелл (внутримицемяр-ная солюбилизация) либо на их поверхности (межмицеллярная солюбилизация) [21, При этом дальнейшее превращение солюбилизированных первичных продуктов окисления в продукты более глубокого окисления затруднено, что способствует увеличению срока работоспособности масел Гз,47. [c.35]

Как уже было отмечено, первыми продуктами превращения нефтяных углеводородов в смолистые и асфальтовые вещества являются, повидимому, нейтральные и кислые смолы. Образование смол происходит уже при стоянии масла на воздз -хе, быстрее — при нагревании, о чем можно судить на основании его постепенного потемнения. Очевидно, при этом происходит процесс окисления масла одиако схема этого процесса до сих пор не может считаться вполне выясненной. На основе сопоставления средних молекулярных весов нефтяных фракций и образую-цщхся из ннх смол можно предполагать, что в громадном большинстве случаев реакция окисления ограничивается здесь действием иа частицу углерода двух атомов кислорода без глубокого распада органической молекулы. Однако механизм этой реакции остается пока еще совершенно неясным. [c.265]

Переполнение картера маслом выше верхнего уровня на мас-лоуказателе способствует увеличению отложения нагара в цилиндропоршневой группе дизеля. Снижение уровня масла в картере менее нижней отметки на масломерном щупе не допускается, так как в этом случае может понизиться давление в масляной системе, что приведет к недостаточному поступлению масла к трущимся деталям дизеля. Повышение температуры масла выше допустимого также не рекомендуется, так как это приводит к понижению вязкости масла и уменьшению Прочности масляной пленки. Кроме того, при высоких температурах ускоряется процесс окисления масла. Не рекомендуется также сильно переохлаждать масло,. в этом случае вероятность выпадения осадков из масла значительно увеличивается. В некоторых дизелях тепловозов ухудшение свойств масла происходит и за счет его разжижения топливом. Одной из причин этого является неудовлетворительный процесс сгорания топлива при работе дизеля на нулевом положении рукоятки контроллера (400 об/мин). За последнее время разжижение масла топливом было значительно уменьшено за счет устройства механизма отключения топливных насосов при холостых оборотах. [c.33]

Тем не менее некоторые, главным образом фосфор- и серусодержащие вещества, обладают, как указывалось выше, способностью стабилизировать также и моторные масла, особенно при окислении в тонком слое на металле. Как показано Б. В. Лосиковым, аптиокислительное действие в этом случае связано со способностью серу- и фосфорсодержащих присадок пассивировать поверхность металлических катализаторов, ускоряющих в отсутствии присадок окисление масла. Вопрос этот подробно рассматривается в связи с анализом механизма действия антикоррозийных присадок [7]. [c.529]

Вышеописанный механизм окисления парафиновых углеводородов экспериментально подтверждается и при окислении мягкого нерафина, выделенного из трансформаторного масла. Новые представления о кинетике и механизме образования промежуточных кислородсодержаш,их соединений при жидкофазном окислении парафиновых углеводородов вскрыли неизвестные доныне особенности этого процесса и показали полную возможность синтеза синтетических жирных кислот и жирных спиртов. [c.18]

Представим себе, что спектроскописту приносят маленькую черную крупинку твердого вещества, извлеченную из миниатюрного подшипника. Она послужила причиной аварийного срабатывания некоего механизма. Крупинка весит меньше 1 мг. Разглядеть ее как следует удается только при десятикратном увеличении. После того как инженер высказывает предположения о том, что крупинка может представлять собой окисленное масло или осколок одной из соседних полимерных деталей, наступает очередь исследователя, который должен проверить эти предположения. Если бы материал был сильно поглощающим, то спектроскопист мог бы воспользоваться макротехникой для получения спектра. Для этого достаточно поместить крупинку [c.329]

Если принять, что продукты окисления базового масла являются существенной составной частью поверхностных пленок, возникающих в процессе трения, роль ингибиторов окисления можно объяснить их влиянием на скорость образования и строение этих соединений. Масла неглубокой очистки содержат естественные антиокислители, действие которых маскирует влияние специально вводимых ингибиторов типа связанных фенолов, тогда как масло, обработанное кислотой, лишено этих естественных присадок. Таким образом, на примере именно этого масла наиболее четко может быть выявлено взаимодействие между ингибиторами и антифрикционными присадками. Интересно отметить, что ингибиторы, характер действия которых при трении одинаков (5, 7, У и X), являются ингибиторами свободно-радиального типа [14, 16, 17]. Наоборот, ингибиторы [/, и влияние которых на антифрикционные характеристики мало или не проявляется совсем, являются соединениями, способствующими разложению гидроперекисей 116, 18, 191. Различие эффективности действия антиокислителей, принадлежащих к этим двум группам, указывает на то, что некоторая ограниченная степень окисления масла может иметь существенное значение с точки зрения приемистости его к присадкам. Возмож1Ю, что отрезок времени, который требуется некоторым присадкам (например, хлорированному парафину) для проявления ими максимальной антифрикционной эффективности [111, является временем, необходимым для окисления масла до некоторого оптимального уровня. Эти предположения находятся в соответствии с наблюдениями за работой трансмиссионных механизмов плохие условия трения (например, шум при включении муфты сцепления) реализуются при работе либо в атмосфере азота, [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология