Реакции отщепления под действием кислот

Термическую некаталитическую полимеризацию следует отличать от каталитической полимеризации. Для каталитической полимеризации олефинов Ипатьев [36] и Ипатьев и Пинес [37] проводят различия между истинной и сопряженной полимеризацией. Под истинной полимеризацией подразумевается процесс, дающий только димер, тример и полимерные продукты. Сопряженная полимеризация — это полимеризация, при которой, кроме циклических соединений, образуются насыщенные и ненасыщенные парафиновые углеводороды. Ипатьев, исследуя полимеризацию олефинов под влиянием серной кислоты, установил, что при действии разбавленной кислоты происходит истинная полимеризация, при которой образуются полимеры исходных олефинов. В этом процессе из исходных алкильных эфиров серной кислоты получаются более длинные цепи, реакция идет с отщеплением серной кислоты и соединением алкильных остатков. Полимеризация с концентрированной серной кислотой сопровождается другими реакциями, именно деполимеризацией, циклизацией, дегидрогенизацией, гидрогенизацией и изомеризацией и поэтому [c.638]

Отщепление от этого субстрата фосфорной кислоты происходит под действием фермента фосфатазы. При этом фосфатаза катализирует только реакцию отщепления фосфорной кислоты, никакие другие превращения глюкозо-6-фосфата этот фермент не ускоряет. Другое возможное превращение глюкозо-6-фосфата осуществляется с участием фермента мутазы. В этом случае глюкозо-6-фосфат переходит в глю-козо-1-фосфат. Еще один фермент - изомераза - вызывает превращение глюкозо-6-фосфата во фруктозо-6-фосфат. [c.26]

Фуриловые спирты можно получать восстановлением соответствующих альдегидов или кетонов боргидридами. Ранее было замечено, что из реакции альдегидов или кетонов с фураном не удается выделить фуриловые спирты из-за их чрезвычайно высокой реакционноспособности в присутствии минеральных кислот. Под действием кислот происходит быстрое отщепление воды и [c.274]

РЕАКЦИИ ОТЩЕПЛЕНИЯ ПОД ДЕЙСТВИЕМ КИСЛОТ [c.285]

Гидролитическое удаление формиата из продукта действия трипто-фандиоксигеназы приводит к образованию кинуренина — соединения, на которое могут действовать несколько ферментов. Кинурениназа [уравнение (8-23)] расщепляет его на антранилат и аланин, а переаминирование приводит к образованию циклической кинуреновой кислоты. Последняя в результате необычной реакции отщепления гидроксила превращается в хинальдиновую кислоту, один из главных продуктов, экскретируемых с мочой. [c.157]

Олефины могут полимеризоваться под действием кислот. Карбкатион, образовавшийся после присоединения протона к олефину, является, как и кислота Льюиса, электрофильным агентом, который, подобно протону, хлор-катиону и т. д., может присоединиться к следующей молекуле олефина. в результате после отщепления протона имеет место димеризация или, при повторении этого процесса, полимеризация олефина [см. (131)1. Ход реакции может быть показан на примере изобутилена [c.257]

Так, реакция фенола с формальдегидом (см. стр. 315, р/С фенола равно 9,9) действительно достигает максимальной скорости при pH 10 и быстро падает при более высоких или более низких значениях pH. Точно так же взаимодействие семикарбазида (р/С 3,6) с фурфуролом протекает быстрее всего при pH 3,5, а с ацетоном при pH 4,5. Некоторое различие связано с тем, что происходящее во второй стадии реакции отщепление воды также влияет на скорость реакции. Поэтому для превращения карбонильных соединений в семикарбазоны наилучшим реагентом является хлоргидрат семикарбазида с ацетатом натрия, в то время как кислотность чистого хлоргидрата оказывается слишком большой. В случае гораздо менее основного 2,4-динитрофенилгидразина уксусная кислота (р/С 4,76) оказывает лишь слабое каталитическое действие, а сильными катализаторами являются минеральные кислоты. [c.371]

Во время реакций фтористого водорода с галоидопроизводными предельных углеводородов происходит не только замещение атома галоида на фтор, но иногда также отщепляется галоидоводород и образуются олефины. Отщепление галоидоводородной кислоты обычно вызывается действием высокой температуры, развивающейся при реакции замещения, и не обусловлено непосредственно действием фтористого водорода но известно несколько случаев, когда фтористый водород проявляет каталитическое действие в этом направлении. [c.62]

В индукционный период, пока в качестве промежуточного продукта не образовался уксусный альдегид, между двумя молекулами З-фосфоглнцеринового альдегида под действием фермента альдегидмутазы ири участии молекулы воды происходит реакция дисмутации. При этом одна молекула фосфоглицеринового альдегида восстанавливается, образуя фосфоглицерин, другая окисляется в 3-фос-фоглицериновую кислоту. Фосфоглицерин в дальнейших реакциях не участвует и после отщепления фосфорной кислоты является побочным продуктом спиртового брожения. [c.205]

Реакция может быть осуществлена также и со вторичными аминами. В этом случае промежуточным соединением, которое можно выделить, является оксимстильнос производное VII, так как основание Шиффа (VIII) образоваться не может. Отщепление ВОДЬ от оксиметилызого производною, (Происходящее пдд действием кислоты, дает непосредственно аммониевое основание IX. [c.181]

Предполагаемый механизм новой реакции сульфониевых илидов, вероятно, включает атаку анионным центром одной из карбонильных групп фталимидного фрагмента и последующую миграцию метильной группы Завершает реакцию отщепление элементов метанола от интермедиата 50 под действием бензойной кислоты с образованием продукта перегруппировки 51, ме-тилбензоата и воды. [c.431]

Отщепление гидразина может быть проведено действием кислот (например, соляной), однако при этом довольно жестком воздействии углевод может претерпевать изменения. Поэтому чаще испо.дьзуюг реакцию перелидразонирования и вытесняют озон из озазона действием какого-либо активного карбонильного соединения, например, бензаль-дегида или, лучше всего, пировиноградной кислоты. [c.58]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

В последнем случае для получения целевого продукта реакции приходится проводить далее реакцию отщепления элементов метанола от метоксициклогексена под действием фосфорной кислоты [c.236]

При действии серной кислоты на яблочную кислоту происходит отщепление муравьиной кислоты и образуется а-кумалин-у-карбоновая кислота. Механизм этой своеобразной реакции вероятно заключается в том, что сначала яблочная кислотафасщепляется на муравьиную кислоту и полуальдегид малоновой кислоты (формилуксусная кислота), затем последний конденсируется сам с собою в энольной форме [c.165]

Обратимости процесса нитрования должно способствовать, в частности, присутствие в орто-положениях по отношению к нитрогруппе заместителей, способных нарушить в силу пространственных препятствий сопряжение ее с ароматическим ядром, а также электронодонорных заместителей, компенсирующих оттягивание нитрогруппой электронов от ароматического ядра. Эти особенности строения молекулы, благоприятствующие отщеплению нитрогруппы, характерны для всех нитросоединений, претерпевающих изомерные превращения при действии кислот. На этом основании для рассмотренных выше процессов изомеризации был предложен [6] механизм, допускающий последовательное протекание реакций денитрования и нитрования. Например [c.96]

Отщепление заместителя у С4. Отщепление заместителя у С , которое-протекает по принципу -элиминирования, является важной реакцией некоторых уроновых кислот и, по-видимому, в значительной мере определяется стереохимическим фактором. Гликозиды глюкуроновой кислоты — глюкурониды —достаточно устойчивы к действию оснований. Так, метиловый эфир i-фeнил-D-тлюкoпиpaнypoнидa XX остается неизменным при длительном контакте с метилатом натрия или бария [c.302]

Гомолитнческий распад молекулы приводит к образованию радикалов, а гетеролитический — к образованию кислоты и основания (А —кислота Льюиса, В—основание Льюиса). Далее в качестве типичных примеров для радикальной реакции выбрана реакция отщепления атома от молекулы под действием атома, а для кислотно-основной реакции — обмен атомов кислорода кислородсодержащей кислоты в водном растворе в сопоставлении с окислительно-восстановительным процессом переноса электрона в водном растворе многоатомного иона. [c.168]

Азиридины [I]. Присоединением И. к олефинам получают -иодазиды, затем восстанавливают азидиую группу и под действием основного катализатора замыкают цикл с образованием азиридинов. Наиболее подходящим реагентом для этой цели является алюмогид рид лития, который способствует протеканию обеих стадий процесса, являясь одновременно кислотой Льюиса и восстанавливающим агентом. Конкурирующие побочные реакции — отщепление эле- [c.127]

Левулиновая кислота образуется также при действии разбавленных кислот на 5-оксиметилфурфурол [163]. Реакция протекает сходным образом, но включает дополнительную стадию гидролитического отщепления муравьиной кислоты (XVII—XVIII) [c.134]

При действии щелочи на дигидроиафтофуроксаисульфокислоту наряду с основной реакцией - размыканием фуроксанового цикла (1.2.2.19) -обнаружено в крайне малой степени также и отщепление сернистой кислоты [144] [c.370]

Изучение реакции отщепления метоксильных групп лигнина и модельных соединений было начато сравнительно давно [75] Вачек и сотр [76—78], исследуя стабильность метоксильных групп модельных соединений к действию щелочей, обнаружили, что метоксильные группы сиреневой кислоты и 1,3-диметилового эфира пирогаллола 1,5%-ным раствором щелочи отщепляются легче, чем 20%-ным [c.349]

Некоторые из этих реакций вызываются атакой протона, направленной в а-положение, и последующим отщеплением другогЪ протона, находившегося в 7-положении (г). Этот механизм, приводящий к изомеризации с перемещением двойной связи, является обратимым (д). К этой категории относятся реакции перемещения двойной связи под действием кислот. [c.226]

С помощью ультрафиолетовых спектров Лефтин показал, что на поверхности алюмосиликата стабилизируются карбониевые ионы (рис. 13). Спектр, полученный после адсорбции трифенилметана на алюмосиликате, соответствует спектру трифенилме-танола в концентрированной серной кислоте. При действии серной кислоты на указанный карбинол образуется трифенилметил-карбониевый ион. Этот ион стабилизируется и на поверхности алюмосиликата. Ион образуется из трифенилметана, вероятно, в результате реакции отщепления гидрид-иона (см. разд. 6.2.2.). [c.36]

Моносахариды под действием кислот вступают, как было показано, в межмолекулярпую реакцию с образованием олигосахаридов в результате отщепления воды от восстанавливающей группы одной молекулы моносахарида и гидроксильной группы другой молекулы [159, 165, 225]. Поэтому применение метода анализа связей путем частичного гидролиза оправдано только в том случае, если доказано, что выделенные олигосахариды не получаются в результате описанной выше кислотной реверсии . [c.294]

Таким образом, цветная реакция с фуксинсернистой кислотой в сильнокислой среде позволяет отличить муравьиный альдегид от других альдегидов (ср. опыт. 48). При длительном хранении, нагревании, действии щелочей и солей, обладающих в растворе (в результате гидролиза) щелочной реакцией, а 1акже при действии солей окиси меди, аминов и вообще веществ, связывающих ЗОд, бесцветный раствор фуксинсернистой кислоты может приобретать окраску в результате отщепления сернистой кислоты и появления фуксина в растворе. [c.127]

Это поведение совершенно аналогично поведению катехиновнх таннинов, называемых также конденсированными таннинами (стр. 185) последние превращаются аналогичным образом под влиянием кислот в нерастворимые осадки красного цвета, называемые в промышленности флобафенами. Весьма вероятно, что конденсированные танины образуются в растении в результате конденсации нескольких молекул катехина, В этой реакции молекулы связываются через связи С—С, которые не могут быть разорваны при гидролизе. Процесс конденсации пока еще пе известен во всех подробностях. В первой фазе происходит связывание молекул за счет отщепления водорода под действием некоторых дегидраз. Этот процесс отличается от конденсации под действием кислот, происходящей с расщеплением пиранового цикла, только последней фазой с участием вторичной спиртовой группы в положении 3. [c.701]

А. Е. Фаворский и Т. Е. Залесская полагают, что правило передвижения одноименного радикала нарушается, если в условиях реакции отщепление воды идет за счет только одной спиртовой группы с образованием остатка КзССН =, далее перегруппировывающегося. Они считают возможным допустить, что указанное правило соблюдается при условии, что спирт первичный при переходе в галоидгидрин или при действии серкой кислоты в момент реагирования изомеризуется в третичный спирт или третичный галоидгидрин. [c.27]

Кетон VI при помощи реакции Шмидта (действие HN3) был пре вращен в лактам VII, который в свою очередь был превращен путем гидролиза и метилирования в бетаин VIII. Когда этот бетаин нагревали с едким кали до 350 °С, гладко происходило отщепление триметиламина, но при зтом получалась не кислота IX с концевой двойной связью, а смесь н-валериановой XI и уксусной XII кислот [c.622]

При действии солей пероксидисульфатов лабильность атомов водорода связи (N—С)—Н в реакциях отщепления под действием радикалов также очевидна. Так, вторичные и третичные N-алкиламиды при обработке нероксидисульфатами при умеренной температуре претерпевают деалкилирование, давая смесь менее замещенного амида и карбонильного соединения [319] схема (180) . Полагают, что окисляющей частицей является ион-радикал SO4" который отрывает атом водорода от связи (N—С)—Н и в результате вызывает расщепление связи С—N, аналогичное стадии (в) на схеме (177). Интересно, что лактамы превращаются в имиды, а не претерпевают разрыв связи С—N [103] например, по схеме (105) . Первичные амиды взаимодействуют с пероксидисульфатом по разному формамид распадается на СО2 и NH3, вероятно в результате отщепления атома фбрмильного водорода. Взаимодействие с ацетамидом требует присутствия каталитических количеств солей фосфора здесь быстрое дезаминирование при 30°С дает с количественным выходом уксусную кислоту [319]. [c.484]