Экстракция урана из растворов

Рис. 6-32. Схема очистки водного раствора нитрата уранила экстракцией 20% раствором трибутилфосфата в керосине (температура экстракции 24 °С, реэкстракции 46 °С)

Экстракции подвергаются также взвеси, полученные путем вываривания руды с азотной кислотой [334]. На рис. 6-33 приведена схема установки для экстракции исходных растворов, содержащих во взвешенном твердом веществе 0,5—0,75% и. В первой колонне происходит экстракция нитрата уранила трибутилфосфатом (вместе с некоторыми примесями), во второй—очистка органической фазы промывающей водой, в третьей—обратная экстракция нитрата уранила. Из-за образования осадков и коррозии в работе установки возникают некоторые затруднения. [c.430]

Поэтому старые твэлы снимают и отправляют на переработку растворяют их в кислотах и извлекают уран из раствора методом экстракции. Уран легко образует экстрагируемые комплексы и переходит в органическую фазу, а осколки деления, от которых нужно избавиться, остаются в водном растворе. Из органики выделяют уран практически теми же методами, как и при получении его из руды. [c.364]

От больших количеств железа уран можно отделить экстракцией солянокислого раствора эфиром (стр. 161) и от железа и хрома электролизом с ртутным катодом в разбавленном сернокислом растворе (стр. 165). [c.525]

По данным работы [42], экстракция уранила из азотнокислых растворов нитратом три-н-додециламина в ксилоле обусловливается образованием анионных комплексов иО2(МОз) " в водной фазе. [c.134]

Сделан вывод, что высаливающее действие элементов подгруппы цинка больше, чем элементов главной подгруппы [49]. По данным работы [50], эффективность высаливателя при постоянной концентрации увеличивается с уменьшением радиуса катиона и уменьшается с ростом ковалентного взаимодействия катиона с молекулами воды раствора. Существенное значение имеет взаимодействие ионов высаливателя с ионами воды, приводящее к обезвоживанию катиона уранила [51]. При экстракции уранил-нитрата циклогексаноном действие нитратов проявляется в смещении равновесия реакции [c.135]

Руденко и Стары [108] разделяли иттрий и стронций, лантан и барий экстракцией 0,1 Ж раствором бензоилацетона в бензоле. Иттрий и лантан экстрагируются, стронций и барий остаются в водной фазе. Четырехвалентный плутоний отделяли от урана (VI) экстракцией бензольными растворами теноилтрифторацетона [244] и ацетилацетона [488]. Плутоний экстрагируется, уран остается в водной фазе. При использовании ТТА уран извлекали затем раствором реагента в метилизобутилкетоне. Кобальт и никель можно разделить экстракцией их ацетилацетонатов после окисления кобальта до трехвалентного. Коба.льт (III) экстрагируется самим ацетилацетоном, никель остается в водной фазе [17]. [c.167]

Приготовление и очистка ди-н-бутилового, ди-н-пропилового, этил-н-пропилового эфиров, азотной кислоты и бензола описаны ранее [19—21]. Распределение урана изучалось с применением изотопа урана который в виде нитрата уранила подвергался очистке путем экстракции этиловым эфиром из азотнокислых растворов. Первая экстракция проводилась из слабокислых растворов с нитратом кальция в качестве высали-вателя. Из эфирной фазы уран реэкстрагировали водой, реэкстракт упаривали и добавляли азотную кислоту вторая экстракция проводилась из 5Л1 раствора азотной кислоты. Эфир и кислоту отгоняли на водяной бане. Для удаления избытка кислоты раствор нитрата уранила упаривали на водяной бане досуха, добавляли воду и вновь упаривали. Эта операция повторялась дважды. Полученный нитрат уранила растворяли в би-дистиллированной воде и концентрацию урана в полученном растворе определяли радиометрически по а-излучению [c.21]

При очистке методом экстракции уран извлекается из водного раствора органическими растворителями, например эфирами фосфорорганических кислот. Осколки остаются в водной фазе, но не все — рутений частично переходит в органическую фазу вместе с ураном. [c.245]

Найдено, что растворимость и потери 8-оксихинолина в карбонатном растворе, из которого извлечен уран, могут быть снижены до незначительных количеств (0,02%) однократной экстракцией водного раствора (при pH 9,7) метилизобутилкетоном. [c.164]

Рис. 4. Повышение экстракции уранила с увеличением концентрации слабого комплексообразующего аниона (Л) понижение экстракции с повышением концентрации сильного комплексообразующего аниона ( ) обычное понижение экстракции при добавлении к сульфатному раствору других анионов (0,1 М три-н-октиламин — амско 0-95 и метилди-н-дециламин — бензол) (В).

Выбор подходящего амина позволяет извлекать торий из растворов, загрязненных нитрат-ионом, который обычно сильно снижает экстракцию. Подобные растворы представляют собой сбросы ряда заводов, на которых производство основано на ионном обмене. На этих заводах из ториево-урановых растворов извлекают только уран, а торий сбрасывают вместе с нитрат-ионом, использующимся для промывания смолы. Из этих сульфатных растворов торий и нитрат-ион могут быть достаточно полно извлечены умеренно разветвленным вторичным амином [10] [c.208]

Атомная промышленность 1) получение изотопов 2) обработка пульп радиоактивных руд 3) очистка жидких смесей атомных реакторов 4) экстракция уранов из растворов. [c.9]

При определении молибдена в сплавах урана, содержащих 2,5% молибдена [146], уран необходимо было удалять, поскольку его высокая поглощающая способность приводила к потере чувствительности данного метода анализа. После единственной экстракции из раствора молибден можно было определять со среднеквадратичной ошибкой 1,35%, и было признано, что рентгеновский метод лучше метода анализа с использованием а-бензоиноксима. [c.156]

Сульфат-ион может быть также помехой в процессе, если в технологическом растворе присутствует кальций. Вследствие образования сульфатного комплекса уранил-иона растворимость сульфата кальция в присутствии урана возрастает. Так как в процессе экстракции уран переходит в органическую фазу, то растворимость сульфата кальция уменьшится и он частично выпадет в осадок. Выпадающий осадок нарастает на внутренних стенках технологического оборудования, и при продолжительной работе может остановить поток растворов. [c.30]

Для иттрия, скандия, актиния и трехвалентных редкоземельных и актиноидных элементов, экстрагируемых растворами ди-2-этилгексил-фосфорной кислоты (Д2ЭГФК), п = 3. При экстракции уранила растворами ДБФК и ДОФК п = 2. [c.113]

НИИ. в результате экстракции уран переходит в органический раствор, а плутоний и примеси остаются в водном растворе. Затем в водный раствор добавляют окислитель (обычно бихромат калия или натрия) для переведения плутония в Ри(У1) и экс-страгируют его органическим экстрагентом. [c.311]

Хёк [605] рекомендует проводить экстракцию уранила из хлорнокислой среды 0,1 М раствором 8-оксихинолина в хлороформе при pH 4—9. Уран полностью извлекается за 2—3 экстракции измерение оптической плотности осуществляется при 425 ммк. Аналогичным образом для определения урана были использованы производные оксихинолина 5,7-дибром-8-оксихинолин и 5,7-ди- Хлор-8-оксихи.нолин [862]. [c.127]

Перхлорат уранила экстрагируется в виде комплекса состава иОа (С104)2-2Н20-2 (С4Н,0)дР0 [289] коэффициент распределения при экстракции перхлората уранила меньше, чем в соответствующих условиях для нитрата [290]. Однако полное отделение урана может быть достигнуто за одну экстракцию. Мешающее влияние других элементов при экстракционном выделении урана из растворов перхлоратов, по-видимому, примерно такое или даже меньше, чем при экстракции из растворов нитратов. [c.298]

Облученный уран растворяют в азотной кислоте и полученный раствор подвергают противоточной экстракции дибутиловым эфиром этиленгликоля. Органический слой, содержащий уран, плутоний и небольшое количество продуктов деления, разбавляют на 1/3 объема керосином и затем насыщенной водой смесьюдибу-тилового эфира этиленгликоля с керосином в отношении (3 I) до достижения 0,35 М концентрации по азотной кислоте. [c.336]

При анализе тройных сплавов на основе висмута, содержащих 0,2—59о урана и 0,2—5 о неодима или празеодима, Милнер и Эдуарде [5] отделяли висмут экстракцией хлороформным раствором диэтилдитиокарбамината диэтиламмония из 1 N раствора HNO3, а затем экстрагировали уран тем же реактивом при pH 5,5—6,0 (добавляя ацетатный буфер). Количественно уран определяли фотометрированием хлороформного раствора диэтилдитиокарбаминат-ного комплекса урана. [c.354]

Оба рекомендуемых метода определения урана включают предварительную экстракцию ионов у ранила из анализируемого раствора, содержащего добавку нитрата алюминия, раствором три-и-бутилфос-фата в изооктане . После экстракции уран в пределах ЬЮ" —15- 10- % определяют фотометрическим методом, основанным на образовании желтого комплекса ионов уранила с дибензоилметаном. [c.161]

Например, ура н и ванадий, растворевные в водном растворе кислоты (раствор после выщелачивания из руд), можно разделить экстракцией керосином, содержащим алкнлфосфат, который селективно экстрагирует уран. Если воду рассматривать как экстрагент О, а органическую фазу — как экстрагент А, то содержание воды в исходном растворе равно D . В левой секции каскада, называемой секцией экстракции, уран экстрагируется органической фазой водный раствор, выходящий со ступени Г, имеет очень низкую концентрацию урана и содержит большое количество ванадия. [c.353]

На рис. 1 приведены в качестве иллюстрации данные по экстракции теноилтрифторацетоната уранила раствором ТТА в бензоле из водных растворов, содержащих различные соли натрия [38]. Как видно из рисунка, хлорид натрия снижает экстракцию, перхлорат —несколько увеличивает. [c.9]

Наибольшее значение получила экстракция при помощи трибутилфосфата (ТБФ), образующего с РЗЭ, торием и ураном комплексные соединения, устойчивые в азотнокислых растворах, причем ТБФ является одновременно и экстрагентом. В 1953 г. Уивер с сотрудниками [836] получили первый килограмм окиси гадолиния, применив противоточную экстракцию азотнокислых растворов РЗЭ трибутилфосфатом. В настоящее время этот метод получил очень широкое распространение, особенно для извлечения тория и урана (см. ниже). [c.322]

Считают, что механизм экстракции кислот и комплексов металлов алифатическими аминами с длинной цепью сходен с процессами сорбции на анионитах [40]. Экстракция азотнокислого уранила растворами триокткламика (ТОА) в различных разбавителях представляется как процесс комплексообразования между иО2(МОз)2 и молекулами TOA-HNO3 аналогично сорбции урана с помощью ионообменных смол [41]. [c.134]

Показано, что железо, кобальт и никель экстрагируются аминами в виде ди-н-триоксалатных комплексов [43]. Разработан метод разделения железа, цинка, меди и никеля экстракцией раствором три- (н-октил) -амина в ксилоле [45]. Цитратные и тар-тратные комплексы железа, циркония, ванадия, вольфрама и других металлов экстрагируются в присутствии диизоамиламина хлороформом [46]. Исследованы условия экстракции уранила три-н-нониламином из фторидных растворов [47]. [c.135]

Вследствие важного значения процессов очистки урана как естественного происхождения, так и получаемого из отработанного ядер Ного горючего экстракция уранил-питрата органическим растворителем была тщательно изучена. Подобно уранилнитрату, из водного раствора экстрагируются нитраты некоторых других актинидных элементов. Однако в условиях экстракции уракилнитра-та они экстрагируются значительно труднее последнего. Поэтому экстракция уранилиитрата органическим растворителем является в своем роде единственно подходящей для очистки урана. Она сравнима с экстракцией нитрата тория (см, рис, 4.2), [c.140]

Плутоний обычно отделяют от урана и продуктов деления экстракцией органическим растворителем. Облученный уран растворяют в ТШ Оз, после чего раствор подготавливают для экстракции урана и плутония. В США применяют два процесса экстракции органическим растворителем редокс-процесс (см. раздел 10.3) с использованием метилизобутилкетона и пурекс-процесс (см. раздел 10,4) с применением ТБФ, разбавленного углеводородами. Поскольку полнота экстракции обеспечивается лишь при высокой ко11центрацин нитрата, то в редокс-пропессе добавляют. А.1(. Юз)з, а в пурекс-процессе — Н Юз. Чтобы подготовить раствор к экстрак- [c.160]

Зависимость экстракции нитрата уранила от концентрации эфира в бензольных растворах. Для определения числа молекул эфира, входящих в состав сольвата нитрата уранила, проводилась экстракция бензольными растворами эфиров с различной концентрацией при постоянном составе равновесной водной фазы,, когда активность воды и коэффициент активности нитрата уранила в водной фазе остаются неизменными. [c.26]

Попытка учета коэффициентов активности компонентов водной фазы при расчете констант сделана при описании равновесия экстракции нитрата уранила растворами Д2ЭГФК в тетрахлорметане [224]. Однако это не привело к постоянству найденных значений эффективных констант. [c.130]

При расчете экстракционного процесса этого типа необходимо учитывать взаимную растворимость экстрагента и урана. При 1135°С уран растворяет 0,03% серебра, а серебро растворяет около 4% урана. При использовании в качестве экстрагента магния основная трудность состоит в высоком давлении паров магния (точка кипения 1126° С) при температуре плавления урана. Однако летучесть магния может быть выгодно использована. Был предложен [19] эффективный способ экстракции плутония и продуктов деления магнием из расплавленного урана в экстракторах типа Сокслета путем повторяющейся отгонки и конденсации магния. Экстракция производится в тигле, содержащем расплавленный уран. Загрязненный магний сливается из этого тигля в другой сосуд, из которого он отгоняется и вновь конденсируется Б тигле, содержащем уран, для повторной экстракции. Тигель может изготовляться из графита, тантала или окиси магния. Последующее выделение плутония из магниевого экстракта также может производиться возгонкой магния. При другом способе серебро и тепловыделяющие элементы плавятся в вакуумной плавильной печи. При этом более летучие продукты деления, церий, стронций и барий, удаляются возгонкой. Серебряный экстракт, содержащий плутоний и экстрагированные нелетучие продукты деления, отделяют от урана и контактируют с расплавом Ag l — N301, чтобы очистить серебро для повторного употребления. Ag l окисляет плутоний и редкие земли до хлоридов, переходящих в солевую фазу, из которой затем извлекается плутоний. [c.354]

При более высокой кислотности один амин может экстрагировать несколько молекул кислоты. В щелочном растворе наблюдается реэкстракция. С помощью аминов можно экстрагировать не только перхлораты, нитраты и сульфаты, но и Сг в виде хроматов [86], Мо (полимолибдаты), (ванадаты или иолнвана-даты), а также Тс или Ре " (пертехнаты, перренаты) [87]. Практически важным примером является экстракция (уранил-иона) в виде анионного комплекса из кислых растворов, содержащих сульфат, хлорид или фосфат. [c.493]

На рис. 2.31 приведена зависимость коэффициента распределения от радиуса двухвалентного катиона. В такой же последовательности уменьшается активность воды для изомолярных растворов этих нитратов, или, иными словами, растет гидратация катиона. В исследованиях [174, 214, 215], посвященных вопросам экстракции, также указывалос что наряду с увеличением концентрации нитрат-иона одной из основны причин действия высаливателя является связывание им воды в водном растворе, что приводит к уменьшению гидратации нитрата уранила. В работе [216] экспериментально показано, что при экстракции из растворов, содержащих высаливатели, нитрат уранила в органическом слое имеет пониженную степень гидратации. [c.94]

Экстракция с помощью ТТА нашла применение и для определения америция-243 путем выделения и последующего измерения активности дочернего вещества нептуния-239 [308]. Описана даже полная схема переработки ядерного горючего с помощью ТТА [309]. В этом процессе происходит вначале отделение плутония (IV) от урана и продуктов деления (за исключением циркония) экстракцией раствором ТТА в бензоле. Индикаторные количества продуктов деления, попавщие в органический раствор, вымываются раствором НЫОз. Затем плутоний селективно реэкстрагируется разбавленным раствором НМОз, в который для восстановления плутония (IV) до неэкстрагируемой формы плутония (III) вводится восстановитель. После экстракции плутония из водного раствора извлекается уран раствором ТТА в гексоне. [c.154]

Теноилтрифторацетон пригоден для разделения урана и плутония и очистки их от осколочных радиоактивных элементов. В этом случае из сильно кислых растворов сначала экстрагируются четырехвалентный плутоний и цирконий, а затем ничтожные количества других веществ вымываются из органического слоя азотной кислотой. Плутоний (Рп ) отделяется от циркония восстановлением до Рп и реэкстракцией из органического слоя водным раствором азотной кислоты. Уран после удаления плутония экстрагируется раствором теноилтрифторацв тона в гексане. Недавно описан быстрый количественный метод выделения плутония из смесей с другими элементами, также основанный на экстракции плутония раствором теноилтрифторацетона в ксилоле. Метод может быть контрольным при определении полноты отделения плутония. Этот же экстракционный раствор используется для выделения из кислых растворов нептуния-237 и микроколичеств нептуния-239. Все эти примеры свидетельствуют о важном значении фторированных р-дикетонов в современной радиохимии и атомной промышленности. [c.92]

Если известен закон изменения кажущихся констант экстракции К в зависимости от состава водной и органической фаз, то возможно произвести полный расчет изотерм экстракции и предсказать, например, совместное распределение нитратов уранила, четырехвалентного плутония и азотной кислоты при экстракции разбавленными растворами ТБФ в керосине, где, по данным [217, 236], при концентрации ТБФ до-30 об.% di onst (подробно см. [1], глава VIII). [c.50]

Рис. 3. Определение состава окси-хинолпната уранила методом молярных отношений с переменной концентрацией оксихинолина Экстракция хлороформным раствором ок-снхинолина при pH 5,8 время перемешк-ваиия фаз 30 мин. исходная концентрация урана 5 -10- М

Процесс обогащения проб был довольно длительным. По-видимому, он занимал не менее двух рабочих дней. Пробу весом в 2 г прокаливали для удаления органических примесей и заливали 20 см смеси, состоявшей из 100 частей хлороформа на 5 частей HNO3. После экстракции уран извлекался кипячением в течение 3 часов в колбе с обратным холодильником. Раствор фильтровали, осадок промывали горячей смесью уксусной и азотной кислот фильтрат выпаривали и сухой остаток сжигали. [c.460]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология