Роль продуктов уплотнения

РОЛЬ ПРОДУКТОВ УПЛОТНЕНИЯ [c.106]

В целом полученные данные показьшают, какую большую роль играет стадия предварительного нагрева. Именно на этой стадии протекают перв№шые изменения структуры сырья. Главным условием предотвращения появления в сырье до поступления в зону катализатора вторичных асфальтенов и прочих продуктов уплотнения является минимизация длительности нагрева до температур начала реакции. [c.62]

Высокие температуры промышленного процесса каталитического риформинга (480—540° С) вызывают неизбежные в этих условиях реакции крекинга. Образующиеся осколки молекул могут насыщаться водородом, выделяющимся в результате основных реакций дегидрирования, или вступать в реакции уплотнения. Относительная роль этих реакций определяется режимом процесса и, в первую очередь,— парциальным давлением водорода, находящегося в системе. Так, на одной промышленной установке регенерацию катализатора, вызванную дезактивацией его побочными продуктами уплотнения, проводили через каждые семь суток. При повышении давления в реакторе с 14 до 24—25 ат пробег установки увеличился до трех месяцев. Под высоким давлением водорода протекают реакции гидрокрекинга, т. е. крекинга с насыщением образующихся продуктов водородом. Эту реакцию можно выразить уравнением [c.216]

Давление. В процессах гидрогенизации вне зависимости от характера перерабатываемого сырья значительную роль играет парциальное давление водорода, которое с учетом давления паров и газов, полученных в процессе гидрогенизации, на 5-8 МПа ниже общего давления в системе. Повышение давления водорода сдвигает обратимые реакции гидрирования, несмотря на то что они протекают при относительно высоких температурах (440-480 С), в сторону образования соединений, наиболее насыщенных водородом. Это обстоятельство используют на практике с целью обогащения водородом исходного сырья, для гидрирования высокомолекулярных соединений, а также веществ, содержащих серу, кислород и азот. При повышенном давлении водорода уменьшается образование продуктов уплотнения. В конечном итоге давление водорода в системе, влияющее на глубину превращения исходного сырья, нужно определять с учетом химического состава исходного сырья, активности катализатора, продолжительности его работы и стои.мости, а также принимая во внимание характер получаемых продуктов. [c.131]

Значительное газообразование при пиролизе жидкого сырья и образование более легких, чем сырье, компонентов при пиролизе газообразного сырья вызывают большое увеличение (обычно в 1,5—2 раза) удельного объема паровой (газовой) фазы. Известно, что реакциям, протекающим с увеличением объема, способствует низкое давление в реакционной зоне или, что то же самое, низкое парциальное давление продуктов. Для уменьшения роли реакций уплотнения пиролиз ведут при максимально низком давлении. В случае применения трубчатых реакционных аппаратов на входе в змеевик приходится поддерживать некоторое избыточное давление, чтобы преодолеть гидравлическое сопротивление в трубах печи и в последующей аппаратуре (обычно на выходе из печи давление равно 0,2—0,25 МПа). [c.113]

Защитное действие продуктов коррозии стали объясняется не только их тенденцией к уплотнению и способностью сцепления с поверхностью металла, но и их микроструктурой и способностью со временем превращаться в нерастворимые соединения. Вместе с тем продукты коррозии не всегда играют положительную роль. Например, при наличии сернистого газа в атмосфере они со временем ее усиливают, стимулируют коррозию, так как способствуют адсорбции газов и паров. Таким образом, двойственная роль продуктов коррозии обусловлена природой металла и физико-химическими свойствами примесей атмосферы. [c.14]

При крекинге смеси углеводородов различных классов, обладающих различной термической устойчивостью, наблюдаются некоторая последовательность и селективность крекинга. Углеводороды, обладающие наименьшей термической стойкостью, подвергаются крекингу скорее, чем другие компоненты смеси. При углублении процесса будут подвергаться крекингу в больших количествах и несколько более стойкие углеводороды, а в неразложившейся части исходного сырья останутся преимущественно термически наиболее устойчивые соединения. Селективность крекинга сложной смеси углеводородов обнаруживается при последовательно углубляемом крекинге — крекинге гуськом (см. ниже), сущность которого заключается в многократном повторном крекинге данной фракции нефти, причем для уменьшения роли вторичных реакций (разложения бензина на газ и превращения продуктов уплотнения в карбоиды) после каждого крекинга продукты разложения и уплотнения разделяются и на следующий крекинг берется только фракция, выкипающая в тех же пределах температур, как и исходное сырье. [c.23]

Исследования природы и механизмов образования продуктов уплотнения (углистых веществ и смол), образующихся и накапливающихся на поверхности гетерогенных катализаторов органических реакций, а также их роли в осуществлении гетерогенно-каталитических превращений органических веществ различных классов уже несколько лет ведутся в лаборатории органического катализа МГУ. [c.164]

Исследования проводили в проточной кварцевой установке с использованием одного и того же катализатора (силикагель) при постоянной скорости подачи реагирующих веществ. Это дало возможность получить сравнительные данные о поведении каждого из газообразных продуктов превращения метана в отдельности и определить их роль в процессе образования продуктов уплотнения. Сопоставление превращений этана и этилена помогло также установить механизм образования продуктов уплотнения из этана. В этих опытах получали только твердые продукты уплотнения на катализаторе и газообразные вещества образования жидкого катализата не наблюдалось. Однако на стенках холодной части каталитического реактора образовался налет смол, который и учитывался как летучие продукты уплотнения. [c.172]

Давление в ходе процесса термокрекинга поддерживают сравнительно высокое (от 2 до 4 МПа), с тем чтобы сократить реакционный объем и обеспечить при этом определенное время пребывания. Кроме того, давление определенным образом влияет на ход, направление и скорость реакций. При крекинге тяжелого сырья в диапазоне сравнительно низких температур 420-470°С давление на скорости и направление реакций сказывается незначительно. Однако как только образуются продукты распада или исходное сырье переходит в паровую фазу, роль давления повышается. С увеличением давления возрастает скорость вторичных реакций, в которые вступают продукты распада (полимеризация, циклизация, алкилирование, гидрирование). С повышением давления снижается выход газообразных продуктов крекинга, увеличивается выход продуктов уплотнения. При термическом крекинге реакции сопровождаются тепловым эффектом. Реакции расщепления идут с поглощением тепла, реакции уплотнения и конденсации — с его выделением. Суммарный (итоговый) тепловой эффект процесса зависит от преобладания тех или иных реакций. Суммарный тепловой эффект термического крекинга отрицателен, и для проведения этого процесса тепло надо затратить не только на нагрев сырья до температуры реакции, но и на саму реакцию. Тепловой эффект крекинга мазута составляет 1250-1670 кДж/кг бензина, висбрекинга тяжелых остатков — 117-234 кДж/кг сырья. [c.13]

Изменение химсостава сырья коксования путем глубоковакуумной перегонки и термического крекинга должно сказаться не только на выходе кокса и его качестве, но и на технологических параметрах процесса. Для определения влияния качества подготовленного сырья на тепловой режим реакционной камеры и интенсивность коксоотложения в змеевике печи указанные остатки были проверены в процессе замедленного коксования на пилотной установке. Процесс осуществлялся при температуре на выходе из печи 495°С, избыточном давлении 4,5 кгс/см , производительности по сырью 30 л/ч. Как видно из представленных данных (табл. 3), наблюдается закономерность в подъеме температуры коксования по мере утяжеления прямогонных остатков, а также при использовании крекированных видов сырья. Это объясняется увеличением содержания в этих остатках асфальто-смолистых веществ и уменьшением количества парафиновых углеводородов, что снижает роль эндотермических реакций распада при коксовании и приводит к уменьшению затрат тепла на процесс. Следовательно, температура в реакционной камере повышается. При коксовании крекинг-остатка доля реакций распада значительно ниже (так как продукт уже подвергался термическому воздействию), а роль реакций уплотнения, сопровождающихся выделением тепла, возрастает из-за наличия в крекинг-продукте непредельных углеводородов. При повышении температуры в реакционной камере следует ожидать улучшения качества кокса по таким показателям, как содержание летучих веществ и механическая прочность. [c.40]

Для получения пека с температурой размягчения 140—150°С в коксохимической промышленности получил применение метод обработки среднетемпературного пека воздухом Сущность метода заключается в накоплении продуктов уплотнения и в повышении температуры размягчения пека в результате дегидрирования и последующих процессов конденсации — полимеризации многокольчатых ароматических соединений, находящихся в пеке На долю процессов конденсации — полимеризации приходится около 80 % Частично количество продуктов уплотнения увеличивается, так как они концентрируются в высокоплавком пеке в результате дистилляции (удаление пековых дистиллятов) Воздух выполняет роль химического агента и служит средством для перемешивания [c.344]

Содержание продуктов уплотнения в гидрогенизате по сравнению с исходным сырьем увеличилось с 13,7 до 21,2%, т. е. на 7,5%. Кроме того, вероятно за счет гидрирования части продуктов уплотнения в гидрогенизате обнаружено 6% углеводородов и некоторое дополнительное количество воды. Приведенные данные свидетельствуют о том, что при гидрировании сырья с высокой концентрацией пропионового альдегида, как и в случае гидрирования масляных альдегидов, существенную роль играют реакции конденсации. В связи с этим оказалось необходимым подобрать подходящий растворитель и для реакции гидрирования пропионового альдегида. С этой целью был испытан н-пропиловый спирт. Опыты проводились при 50 ат, 160—170 °С. Объемная скорость подачи сырья составляла [c.38]

Факт образования толуола, п-ксилола, метил- и диметилцикло-гексанов в ходе дегидрогенизации циклогексана на катализаторе никель на окиси алюминия при 350°, служивший, как известно (171], основным аргументом в пользу образования и подтверждения большой роли в этом процессе свободных метиленовых радикалов, также может быть объяснен как перераспределение метильных групп в результате образования промежуточного продукта уплотнения на катализаторе. Такой механизм вовсе не требует обильного углеобразования на катализаторе, а может осуществляться в случае равенства скоростей полимеризационных и деполимеризационных стадий без заметного накопления продуктов уплотнения. Ввиду этого ставится под сомнение существование и особая роль метиленовых радикалов в указанном процессе. [c.308]

Продукты уплотнения, находящиеся в небольших количествах на поверхности катализатора, очевидно, не играют роль каталитически активных центров. [c.69]

В неблагоприятных условиях процесс может сопровождаться дегидрогенизацией некоторых алициклических углеводородов и полимеризацией ненасыщенных соединений но так как процесс идет при наличии избытка водорода, то образующиеся у соединений в процессе их расщепления свободные связи быстро насыщаются водородом. Этим сводится к минимуму роль реакций уплотнения, приводящих к коксообразованию или к образованию вторичных высокомолекулярных продуктов, переработка которых представляет особенно большие затруднения. [c.274]

В первом приближении гидрогенизация представляет собой ряд последовательно и параллельно протекающих процессов присоединения водорода, отщепления от гидрированных соединений кислорода, серы и азота в виде воды, сероводорода- и аммиака, и расщепления гидрированных высокомолекулярных соединений. Так как процесс идет при наличии избытка водорода, то образующиеся в процессе расщепления свободные связи насыщаются водородом. Этим сводится к минимуму роль реакций уплотнения, приводящих к образованию вторичных высокомолекулярных продуктов, переработка которых представляет особенно большие трудности. [c.289]

Реакция присоединения дает начало ионной полимеризации и играет основную роль в образовании продуктов уплотнения (кокса) на поверхности катализатора. Среди низших олефинов наиболее легко ионной полимеризации подвергается изобутилен. Мы установили прямую связь между скоростью дезактивации цеолитсодержащих катализаторов при крекинге алканов и содержа- [c.100]

Наряду с реакциями окисления протекают также реакции деструкции (в результате чего появляются низкомолекулярные вещества, например кислоты), реакции конденсации и полимеризации, ведущие к возрастанию молекулярной массы конечных продуктов — смол. Образующиеся при окислении топлива смолы, так же как и нефтяные смолы, переходящие в топливо при переработке нефти, содержат углерод, водород, кислород, серу и азот. При этом доля двух последних элементов в продуктах окисления и уплотнения больше, чем в исходном топливе. Это указывает на существенную роль неуглеводородных органических соединений в образовании осадков и отложений. [c.52]

При крекинге парафиновых углеводородов роль последовательных реакций уменьшается с повышением молекулярного веса. Уменьшение времени реакции приводит к уменьшению длины цепи последовательных реакций, к более быстрой рекомбинации радикалов, т. е. к увеличению выхода газов, непредельных углеводородов и к уменьшению выхода бензиновых фракций и продуктов глубокого уплотнения — кокса. [c.43]

Бодрина Д. Э., Беренцвейг Б. В., Руденко А. П. О роли продуктов уплотнения в процессах превращения этилена на алюмосиликатном катализаторе и окиси алюминия. М., 1974. 10 с. Рукопись деп. в ВИНИТИ, Л Ь 1016—74 Деп. [c.207]

Особенно ответственную роль играют уплотнения в маш1шах и агрегатах с полостями, содержащими химически активные вещества (химическое машиностроение) или пищевые продукты и т. д. Надежная герметизация этих полостей является важным условием обеспечения работоспособности машин. [c.45]

Качество продуктов и материаньный онпанс процесса вом, казывают, что с повышением температуры создаются условия дпя протекания реакций Термического крекинга и хотя непосредственным источником водорода ддя насыщения од,ефинов являются продукты уплотнения, роль реакций на--сыщенпя олефинов снижается за счет отложения кокса на поверхности катализатора. [c.23]

Кроме того, не исключена возможность, что торможение водородного обмена может происходить из-за частичного за коксовывания катализатора. В то же время как по нашим, так и по литературным данным, такой катализатор сохраняет в известных пределах свою активность, изменяя только по мере закоксовывания (или отравления пиридином, ионами натрия) свою селективность [28, 29]. Как будет показано ниже, по. мере закоксовывания (или отравления) в первую очередь ослабевают процессы перераспределения водорода, а затем — уже изомеризации и крекинга. На закоксованном же катализаторе роль подвижных атомов водорода могут, по-видимому, играть водородные атомы продуктов уплотнения (кокса), прочно связанные с катализатором, на что в свое время было указано С. В. Обрядчиковым [30]. Естественно, что в этом случае, даже в присутствии дейтерированного алюмосиликата, продукты реакции могут и не содержать атомов дейтерия. [c.17]

В работе рассмотрен механизм образования кокса по схеме последовательных реакций. Анализ показывает существенное возрастание потенциалов Гиббса с увеличением степени перехода исходных соединений в углерод, т. е. термодинамически процессы коксообразования возможны в большей степени, чем основной процесс. Детально рассмотрен механизм процесса коксообразования, основанный на последовательном образовании продуктов уплотнения с включением стадий поликонденсации и полимеризации. Последовательная (консекутивная) схема представляется как ряд последовательных реакций образования мономеров уплотнения и промежуточных продуктов уплотнения на основе их конденсации и полимеризации с замыканием цепей в циклы, связыванием их между собой и обеднением водородом вплоть до образования псевдографитовой структуры с одновременным выделением легких углеводородов и водорода. Сам кокс в этом случае является сложной смесью высокомолекулярных продуктов уплотнения. Отмечается роль карбониевых [c.250]

Выше были рассмотрены в основном реакции распада, наблюдаемые на начальных стадиях процесса, без учета вторичных реакций и реакций уплотнения, которые играют большую роль в процессе пиролиза. По мере углубления процесса в реакционной смеси появляется все больше продуктов уплотнения и кокса, мешающего нормальному осуществлению процесса. В реакциях уплотнения принимают участие олефины и ароматические углеводороды. В настоящее время отсутствует единая точка зрения на механизм образования высокомолекулярных углеводородов и кокса. Предполагается, в частности, что кокс образуется в результате реакций полимеризации, дегидроциклизацпи и деструктивной поликоиденсации, которые в конечном счете ведут к образованию сложпы.х полицнклических структур, обедненных водо- [c.28]

Взаимодействие фурфурола и анилина, а также фурфурилиденанилина и анилина в аналогичных условиях привело к образованию Ы-фенилпир-рола и высококипящих продуктов уплотнения [2], Течение этих реакций, очевидно, аналогично предыдущей [c.222]

Для выяснения роли механических примесей на стадии вторичных процессов термоокисления топлив — уплотнения продуктов окисления и накопления твердой фазы — были поставлены следующие эксперименты. Топливо Т-6 предварительно окисляли в приборе ТСРТ-2, тщательно отфильтровывали на мембранном фильтре № 4 и фильтрат делили на две порции. В один из фильтратов вводили 0,004% (масс.) механических примесей, выделенных из отстоя топлива. Затем образцы обескислорожива-ли в вакууме и нагревали при 150 °С в течение 4 ч в герметически закрытых сосудах в среде аргона. После такой обработки окисленного топлива определяли количество образующейся твердой фазы весовым методом (вследствие большого количества твердой фазы определение ее гранулометрического состава оказалось невозможным). [c.256]

При переработке парафинистого сырья значительную роль играет изомеризация парафиновых углеводородов, благодаря которой также улучшаются вязкостные свойства продукта и увеличи-зается выход масла при депарафинизации (рис. 118). Повышение температуры интенсифицирует реакции дециклизации и изомеризации. Однако интенсификация указанных желательных превращений с ростом температуры имеет предел, связанный с усилением побочных реакций. При достаточно высоких температурах заметную роль начинают играть реакции термического распада, ароматизации, уплотнения, поэтому процесс ведут при температурах не выше 420 С. Углубление превращений возможно в результате уменьшения скорости подачи сырья, но при этом снижается производительность процесса. Условия процесса и наличие катализатора с крекирующими свойствами неизбежно ведут к образованию продуктов расщепления. При повышении температуры или уменьшении скорости подачи сырья углубляются все рассмот- [c.311]