Определение состава комплексов в растворе

Колориметрическое определение ионов железа (П1) основано на взаимодействии их с S N -ионами, сопровождающемся образованием железо-роданид ных комплексов, окрашивающих раствор в кроваво-красный цвет, тем более интенсивный, чем больше Ре " " -ионов содержалось в растворе. К недостаткам этого метода относится то, что в зависимости от содержания S N -ионов в растворе состав комплексов может быть различным (см. Книга I, Качественный анализ, гл. IV, 25). [c.350]

Условия снектрофотометрического определения фосфора в виде ФМК после экстракции его бутилацетатом изучены с применением [808]. Установлено, что экстрагирование лучше проводить из 0,5 TV НС1 в присутствии 0,5%-ного раствора молибдата натрия, хотя кислотность и концентрация молибдата мало влияют на экстракцию ФМК. Состав комплекса, экстрагируемого бутилацетатом, выражается отношением Р Мо = 1 12. Экстракт характеризуется максимумом светопоглощения при 320 нм. Молибденовая кислота не экстрагируется, молярный коэффициент погашения равен 23 ООО. Определению мешают 4- и 5-валентные ионы и большие количества As(V) и Si. Не экстрагируются Аз(1П) и Ge. [c.54]

Удовлетворительные результаты получаются при определении 5—30 мкг Оа/Ю мл раствора. В более разбавленных растворах (рН 5) состав комплекса 1 2. [c.127]

Определен состав комплекса германия с 8-оксихинолином, осажденного из водного раствора двуокиси германия спиртовым раствором 8-оксихинолина при добавлении соляной или азотной кислот. [c.217]

Из зависимости истинной скорости анодного процесса при постоянном потенциале (пунктир на рис. 7) от концентрации анионов были определены порядки анодной реакции по анионам и найден состав участвующих в анодном процессе комплексов индия. На основе потенциометрических данных определен состав комплексов индия, преобладающих в растворе. Данные по реагирующим и преобладающим комплексам индия приведены в таблице. [c.50]

Жоба) или метод молярных отношений. Метод изомолярных серий состоит в том,что готовят растворы с переменным м/ L при i м - L = onst. При исследовании комплексов слабых кислот нужно поддерживать также постоянство pH. Если Ом и Оь — оптическая плотность растворов иона металла и лиганда соответственно, то оптическая плотность их смеси при отсутствии комплексообразования (Оадд) была бы равна х01+( —х)01 . Через х здесь обозначено отношение си сгл + С] ). Разность реально измеренной оптической плотности О и Оадд называется отклонением от аддитивности А0 = 0—Оа я- Значение х ( —х). соответствующее экстремуму кривой АО — состав, равно отношению коэффициентов Р и а в доминирующем комплексе М Ец (рис. 7.5). Если этот ком плекс одноядерный, то х/( 1—л ) равно в формуле МЬ . Метод ма ло пригоден для определения состава комплексов с 3<п<5, поскольку значения х, соответствующие этим п, бли )ки [c.363]

Реагент арсеназо III (1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота-2,7<бис [<-азо-2>-фениларсоновая кислота] ) получен в 1959 г. С. Б. Саввиным [216. Основной особенностью арсеназо III, отличающей его от ранее описанных реагентов, является способность образовывать с катионами элементов, в том числе U(VI) hU(IV), особо прочные внутрикомплексные соединения. Благодаря этому определение элементов становится возможным в сильнокислых растворах и в присутствии больших количеств фосфатов и других комплексообразующих веществ. Состав комплекса UO — арсеназо [c.52]

В состав комплексов могут входить лиганды НА и к . Уточнение вида координированных частиц проведено с использованием экспериментальной зависимости Аф = Аф (pH) (рис. X. 8, в) путем графического определения значения производной (9Аф/(ЗрН и вычисления k, т. е. числа координированных лигандов НА , по уравнению (Х.ЮОв). По мере увеличения pH в растворах, содержащих 1,0-10- М ионов серебра (1) и 0,10 М триглицина, [c.632]

Определение зависимости IgD от Ig [н-С НдОН]. В четыре сосуда для экстракции вносят по 10 мл водной фазы (см. п. 3), добавляют по 5 мл раствора НФМБП 0,25 0,5 0,75 1 мл н-бутилового спирта и соответственно 4,75 4,5 4,25 4,0 мл хлороформа. Строят график в координатах Ig D — Ig [н-С4НдОН1 и находят число молей спирта, входящих в состав комплексного соединения (см. стр. 125). Определив состав комплекса, подставляют полученные коэффициенты пят в уравнение (б) и вычисляют Кех. s по формуле (IV. 101). По уравнению (IV. 104) рассчитывают константу образования смешанного комплексного соединения [c.127]

Для определения приближенного положения точки М состава маточного раствора после окончания первой стадии испарения проводим на обеих проекциях из точки с через точку L ( ) прямую до пересечения ее с ветвью изотермы ЕЕг в точке М (М ). По положению точки М можно установить состав комплекса в момент [c.176]

Состав комплексов в общем случае может быть определен только последовательным рассмотрением всей кривой зависимости окислительного потенциала от независимого параметра системы, начиная с той ее части, которая соответствует присутствию в растворе только свободных, не связанных в комплексы, ионов. Признаком отсутствия комплексообразования в растворе служит равенство нулю всех частных производных и нулевой наклон начального линейного участка кривых окислительный потенциал — независимый параметр системы. [c.196]

Выяснено, что если нанести на диаграмму состав исходного водного раствора (крестики на рис. 3) и проводить экстракцию из этого раствора последовательно новыми порциями экстрагента, то геометрическое место точек состава получающихся равновесных водных фаз обычно оказывается прямой линией. Его мы назвали лучом экстракции. На рис. 3 (см. [3]) представлено четыре таких луча I—IV). Кроме прямолинейности, лучи экстракции обладают еще одним важным свойством — они сходятся в одной точке, которая отвечает стехиометрическому отношению извлекаемых из водной фазы составляющих. На рис. 3 лучи сходятся при составе и0г(К0з)2-4Н20. Следует отметить, что никаких предположений или расчетов для определения состава извлекаемого из водной фазы комплекса делать не нужно, и поэтому лучи экстракции равноценны лучам Шрейнемакерса, давно используемым в физико-химическом анализе для определения состава выделяемых твердых фаз при испарении, охлаждении и т. д. Обращаем внимание, что лучи экстракции определяют состав комплекса, извлекаемого из одной жидкой фазы в другую, что имеет принципиальный интерес. [c.34]

Было исследовано комплексообразование микроколичеств трехвалентного таллия в растворах соляной кислоты Р ]. В данной работе основное внимание было уделено изучению координационно-насыщенных форм. Для этого нужно было определить состав комплексов, поглощающихся анионитом. Были найдены точки с определенным содержанием лиганда, в которых не наблюдалось ни катионного, ни анионного поглощения у+=0, у =0, я было принято, что в этой области образуется нейтральный комплекс состава МА . При дальнейшем добавлении лиганда обнаруживалось увеличение анионного поглощения и, следовательно, образование анионного комплекса состава где р — число [c.618]

Имеется большое число реактивов (в частности, алюминон), образующих с алюминием при надлежащем значении pH раствора окрашенные соединения иногда эти соединения имеют определенный состав, но часто это адсорбционные соединения — лаки. Колориметрия в таких случаях не дает точных результатов, так как они изменяются с изменением величины зерна осадка, времени и т. п. Большое значение имеют pH раствора. Подобные соединения образуют и многие другие ионы, например ионы железа (И1). Приходится проводить предварительные разделения или связывать мешающие ионы в комплексы. [c.701]

Одним из известных описанных в технической литературе экстрагентов кислот является трибутилфосфат (ТБФ)[67]. В нем имеется одна активная функциональная группа — фос-форильная, причем она может быть только донором электронов. Установлено, что даже система Н2О-ТБФ является очень сложной. При введении небольших количеств воды в ТБФ образуется комплекс Н2О-2ТБФ. Состав комплекса в насыщенны) растворах воды в ТБФ менее определенный. [c.17]

Состав соединений, получаемых при экстракции катионов металлов из водных растворов, зависит от значения pH раствора и от концентрации анионов. Галогениды тяжелых металлов могут переходить в органическую фазу в виде молекулярных галогенидов или в виде галогенометаллатов (комплексных кислот). Если растворитель содержит атом кислорода, являющийся донором электронов, то возможно образование продуктов присоединения с галогенидами или галогенидных ацидо-комплексов. Подобные активные растворители применяют в основном в смеси с инертными растворителями. Комплексоподобные продукты присоединения имеют определенный состав. Образование продуктов присоединения способствует переходу экстрагируе- [c.340]

Следует отметить, что 8-хинолинол образует малорастворимые комплексы со многими ионами металлов. Эти комплексы могут быть использованы для определения металлов-комплексообразова-телей. Для этого осадки комплексов отфильтровывают, промывают, растворяют в кислоте и в полученном растворе броматометрическн определяют 8-хинолинол. Зная состав комплекса, по количеству 8-хинолинола вычисляют стехиометрическое количество ионов-комплексообразователей. [c.206]

Хромоксан фиолетовый Р как реагент для фотометрического определения алюминия предложен Мустафиным и сотрудниками [230, 231, 232, 284а]. Реагент и комплекс алюминия поглощают при одной и той же длине волны 500 нм, но это не является помехой, так как реагент окрашен очень слабо. Молярный коэффициент погашения комплекса 52 500 [231], состав комплекса 1 1, кажущаяся Кнест = 4,4-10 [231] максимальная окраска наблюдается при pH 5. Окраска комплекса на холоду развивается медленно, максимум окраски достигается через 3 часа, при нагревании до кипения окраска развивается сразу. Лучше работать со свежеприготовленным раствором реагента, со старыми растворами получаются несколько заниженные результаты. Чувствительность метода 0,01 мкг М мл. Закон Бера соблюдается в широких пределах концентраций алюминия. [c.112]

Изучена также цветная реакция бериллия с госсипином-глю-козидом флаванола госсипетина (2,3,5,7,3 4 -гексаокснфлавона) (чувствительность 0,1 мг ВеО/л). В растворе (pH 5,5) состав комплекса соответствует отношению Ве реагент = 1 2. Определению не мешают небольшие количества редкоземельных элементов, тория и циркония [312]. [c.44]

Магнезон ХС (магнезон ИРЕА) — 2-окси-3-сульфо-5-хлор-бензол-(1-азо-1 )-2 -оксинафталин (натриевая соль) — как реагент для фотометрического определения магния предложен Лукиным и др. [170, 224, 225, 359]. Водный раствор реагента ярко-крас-ного цвета, щелочной раствор — синего. Комплекс магния с магнезоном ХС окрашен в красный цвет. В зависимости от количества магния окраска раствора переходит в сине-фиолетовую, розовую или красную. Оптимальное значение pH образования комплекса 9,8—11,2. При pH 10 состав комплекса 1 1 [359]. При pH 7,7—12 для реагента тах = 590 нм, е = 2,44-10, Р дясс = 9,6 0,2. При pH 9,5 — 11,5 для соединения магния тах = 515 нм, е = (15,7 0,7)-10, йГ ест = 1,4 0,4-10- [471]. Окраска комплекса магния устойчива в течение 3—4 час. Добавление до 30% ацетона способствует повышению контрастности окраски. Оптические плотности можно измерять или при Я-тах комплекса (515—520 нм), или при 610 нм, где набл одается максимальная разнрща в окрасках комплекса и реагента. В первом случае оптические плотности окрашенных растворов измеряют, как обычно, по отношению к раствору холостой пробы, во втором — измеряют оптическую плотность холостой пробы по отношению к окрашенному раствору (т.е. находят уменьшение оптической плотности раствора реагента за счет связывания в комплекс с магнием). При 610 нм чувствительность метода выше, поэтому лучше проводить измерения при этой длине волны. [c.143]

При взаимодействии спиртовых растворов хлорида галлия и дифенилкарбазона образуется соединение темно-малинового цвета, пригодное для колориметрического определения галлия в чистых солях [36, 37, 38, 47]. Максимальное развитие окраски в случае солянокислого и ацетатно-аммиачного буфера наблюдается при pH 4—5,6. Состав комплексного соединения при равновесных условиях при pH 4—5,6 соответствует отношению Оа К = 1 2. При pH 4,5 сразу после смешивания растворов состав комплекса 2 3, а при pH 5,6—1 1. Степень Диссоциации ко1Мплексного соединения в спиртовой среде в присутствии избытка реагента 0,83% lg/ y т =7,16. Большинство органических растворителей экстрагирует комплекс. Максимум [c.149]

Во всех случаях раствор сульфата металла вначале титровали раствором гидроокиси натрия, а затем наоборот— раствор гидроокиси натрия титровали раствором сульфата металла. Изменение температуры отмечали после каждого прибавления титранта. Прямолинейные части кривой титрования экстраполировали для того, чтобы легче было установить точки пересечения, соответствующие точкам перегиба кривой титрования. На основании этого рассчитывали состав раствора, соответствующий точке перегиба и устанавливали состав образующегося основного сульфата. О том, какие концентрации и объемы растворов требовались для образования основных сульфатов и о характере зарегистрированного подъема температуры, можно судить но данным Холдера. Для обеспечения образования основного сульфата бериллия состава Ве304-Ве0 он титровал 40 мл 0,05004-м. раствора сульфата бериллия 0,4843-м. раствором гидроокиси натрия. При этом был зарегистрирован подъем температуры, равный приблизительно 0,10 град па 1 мл использованного раствора гидроокиси натрия. Поправка на теплоту разбавления титранта не вносилась. В случае использования более концентрированных растворов отмечался более высокий подъем температуры, однако это не мешало точному определению состава комплекса. [c.126]

Общ,ий случай восстановления комплексов как обратимого (см. гл. VIH), так и рассмотренного выше полностью необратимого восстановления был изучен Мацудой и Аябе [176]. Для обратимых процессов могут быть определены и число лигандов у комплекса, преобладаюш,его в растворе, и его константа устойчивости для полностью необратимого процесса, однако, состав разряжающегося комплекса может быть определен лишь в том случае, если известен состав комплекса, преобладающего в растворе. Для квазиобратимых процессов из полярографических данных можно определить как число лигандов комплекса, преобладающего в растворе, так и состав разряжающегося комплекса можно также найти константу устойчивости комплекса и определить кинетические параметры электродного процесса, т. е. коэффициент переноса а и его константу скорости. [c.197]

АтЪп таким образом являются функциями комплексообразования. Отсюда на основании измерений растворимости можно судить о комплексообразовании в растворе. Путем определения концентраций отдельных компонентов в растворе (метод определения в каждом отдельном случае выбирают в зависимости от конкретных условий) можно определить состав комплекса, т. е. значения р и и затем вычислить соответствующую константу образования или диссоциации. [c.35]

Определен состав галогенидных комплексов висмута, экстрагирующихся хлороформными растворами н. октил- и н. додециламинов. [c.152]

Для определения состава маточного раствора переносим точку М на соответствующую ветвь водной проекции, для чего соединяем прямой точки М и О. Пересечение этой прямой с ветвью изотермы ЕЕ в точке М определит состав маточного раствора после первой стадии испарения. Для определения количества выпавщего гидрата и маточного раствора проводят предельный луч кристаллизации гидрата из точки Я2 до точки М и луч испарения исходного раствора 0Р. Пересечение этих лучей в точке I определит состав комплекса маточный раствор + осадок МагСОз-НзО после первой стадии испарения. [c.404]

В сернокислом растворе реакция (19-27) протекает быстро и количественно . Для обесцвечивания железа (III), имеющего яркую окраску, обычно добавляют фосфорную кислоту, которая связывает его в бесцветный комплекс. Показано , что состав комплекса соответствует формуле Fe(HP04)+и имеет константу диссоциации 4,4В этом случае индикатором может служить либо сам перманганат калия, либо ферроин, дающий более четкую конечную точку. Потенциометрическое определение конечной точки возможно как в случае добавления фосфорной кислоты, так и в отсутствие ее. [c.404]

Пусть кривые <р° — pH, представленные на рис, 3, отвечают изменению кажущегося окислительного потенциала в разбавленном водном растворе (анг0= 1), причем аддендом является анион слабой одноосновной кислоты (а=1) и /г = 1, т= 3. Тогда участок ВЕ кривой 3 (рис. 3) отвечает присутствию в растворе комплекса окисленной формы и свободного закисного иона участки ЕЕ и ЕС — комплексов окисленной и восстановленной форм. Предположим, что состав комплексов, определенный по уравнениям (29—31), дает для участка ВЕ г = — ге) = и у=0, р = д = х=, т. е. в растворе присутствуют и на участке EFz = v = w = y = 0, х = = = и=р=1 (в растворе находятся и МА" ) и, наконец, для участка ЕО V = 1и = у = 0, д = и=р — х = г=, т. е. присутствуют МАОН+ и МА" . В таком случае уравнение (38) может быть записано в следующей форме [c.200]

К группе тройных комплексов относят соединения алкалоид — ацидокомплекс металла. Такие реакции применимы для определения алкалоидов [23], а также для определения металлов в виде галогенидных или салицилатных ацидокомплексов. В последнем случае, в частности, наблюдается иногда образование четырехкомпонентных (четверных) комплексов. Так, ацидокомплекс салицилата ванадила образует с хинином (Q) экстрагирующееся тройное соединение (Q—V—Sal) с максимумом поглощения при 580 нм. Ьсли теперь в водный раствор ввести фторид-ион, то последний переходит в экстракт, вызывая при этом усиление светопоглощения и сдвиг максимума до 530 нм. Анализ равновесия показывает [24], что фторид входит в состав комплекса с отношением [V] [F]=1 1, образуя четверное соединение (Q—V—F—Sal). [c.346]

Состав комплекса. Для определения соотношения Зп г-нитрофенилфлуорон в комплексе были использованы метод непрерывных изменений и метод молярных отношений [4]. Кривые поглощения растворов реагента и комплекса олова показаны на рис. 2. Для дальнейшей работы была выбрана длина волны 530 мц, где растворы реагента практически не поглощают. [c.289]

Задача 37. При определении висмута в сплаве, содержащем до 0,02% В1, используют фотометрическую реакцию его е тиомочевиной. Рассчитать оптимальные значения навески сплава и конечного объема фотометрируемого раствора, если известно, что молярный коэффициент светопоглощения комплекса вискута с тиомочевиной 3,5-10, состав комплекса 1 3, толщина поглощающего слоя [c.332]

Задача 37. При определении висмута в сплаве, содержащем до до 0,02% В1, используют фотометрическую реакцию его с тиомочевиной. Рассчитать оптимальные значения навески сплава и конечного объема фотометрируемого раствора, если известно, что молярный коэффициент светопоглощения комплекса висмута с тиомочевиной 3,5-10, состав комплекса 1 3, толщина поглощающего слоя / = 5 см, оптимальное значение оптической плотности / <,пт = ОДЗ. Фотометрирование проводят при Я, = 322 нм молярный коэффициент светопоглощения раствора тиомочевины при 322 нм равен 3000. [c.298]

Метод олределения фосфора в бронзах основан на образовании комплекса фосф-орномолибденовой гетерополикислоты желтого цвета. При восстановлении молибдена, входящего в состав комплекса, тиомочевиной до пятивалентного раствор окрашивается в синий цвет при этом медь переходит в бесцветный комплекс и не мешает определению. По интенсивности синей окраски определяют содержание фосфора. [c.164]

В дальнейшем в ряде работ было подтверждено ускоряющее действие на катодный процесс хлорид-[7, 39, 122, iki], йодид-[124, 125], роданид-ионов [87] и увеличение активирующего действия в ряду С1 , Вг", (S N ) на процесс восстановления индия на ртути [41, 126—128], на твердом индии и его амальгаме [129, 130]. Был определен состав преобладающих комплексов в растворах с добавками уксусной и муравьиной кислот [Ш], серной кислоты [37], хлорида [122]> йодида [125] и лимонной кислоты [40, 132]. Следует отметить, что механизмы процесса восстановления индия, предложенные для растворов с добавками уксусной, муравьиной [131] и лимонной кислот [40], основаны на низкой величине числа электронов, участвующих в катодном процессе (п 2). Определение п в растворах, содержащих янтарную, лимонную, триоксиглутаровую и хлорную кислоты, проводилось кулонометрическим методом [40, 133] (в работе [131] метод не указывается). Однако прямые радиохимические измерения показали, что в растворах хлорной кислоты п=3 [6], а в цитрат- [c.58]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология