Осаждение в виде оксалата тория

При осаждении тория гексамином, тиосульфатом или перекисью водорода, или при конечном выделении его в виде оксалата торий следует предварительно отделить от фосфора. Сплавление с карбонатом натрия или осаждение едким натром в данном случае не дает удовлетворительных результатов вследствие растворимости тория в щелочных растворах, содержащих карбонат. Отделение тория от фосфора может быть выполнено податным методом или осаждением щавелевой кислотой из холодного разбавленного солянокислого раствора. При анализе монацитового песка (наиболее частый случай) отделение проводят следующим способом. [c.601]

МЕТОДЫ ОПРЕДЕЛЕНИЯ Осаждение в виде оксалата тория [c.607]

На рис. 20 показана растворимость оксалатов некоторых лантаноидов и тория в серной кислоте. Представляется возможным отделить РЗЭ от тория. Растворимость оксалатов РЗЭ в растворах оксалата аммония увеличивается с возрастанием порядкового номера элемента. Осаждение в виде оксалатов дает возможность отделить РЗЭ от примесей кальция, цинка, олова, магния и ряда других элементов. На рис. 21 показана зависимость логарифма произведения раствори- [c.67]

Специфичность осаждения часто достигается регулированием pH раствора и применением комплексующих веществ. Например, ионы кальция в виде оксалата кальция нельзя осаждать в присутствии ионов свинца, никеля, кобальта, цинка, кадмия, марганца, церия, лантана, тория и некоторых других ионов. Однако при pH 4 комплексоном HI можно связать все указанные мешающие ионы и избирательно осаждать только ионы кальция. [c.148]

В присутствии р. 3. э. наилучшими, в смысле полноты разделения, точности и затраты времени, следует считать методы, которые позволяют проводить реакцию в кислых растворах, в частности выделение иодата тория с последующим осаждением тория в виде оксалата. [c.26]

Согласно имеющимся в литературе указаниям, тиосульфат натрия осаждает гидроокись тория из нейтральных или слабокислых растворов. Обычно методика заключается в медленном добавлении раствора тиосульфата натрия к кипящему исследуемому раствору с последующим растворением осажденной гидроокиси тория в соляной кислоте для отделения ее от серы. Окончательно торий осаждают в виде оксалата. После первого осаждения осадок частично загрязнен р. з. э., особенно если отношение их к торию велико [692, 693. В таких случаях необходимо производить три или даже четыре переосаждения [355, 1461]. Определению тория тиосульфатом натрия мешают А1, S , Ti и Zr [1468], частично — уран [838, 1700]. [c.29]

Один из методов объемного определения тория в виде оксалата предусматривает титрование перманганатом щавелевой кислоты, связанной с торием, либо титрование непрореагировавшего ее избытка [884]. Точные результаты получаются лишь в том случае, когда начальное осаждение проводится путем медленного добавления раствора соли тория к избытку раствора щавелевой кислоты. При указанном порядке добавления реактивов ошибка определения при осаждении на холоду составляет примерно 0,1% если осаждение оксалата тория ведут при нагревании, то получающимися ошибками можно пренебречь. При обратном порядке прибавления компонентов и недостатке щавелевой кислоты образуются основные соли промежуточного состава. Метод успешно применяли [c.52]

Много затруднений вызывают вещества, которые препятствуют осаждению или замедляют его, если они не удалены предварительно или не обезврежены, как, например, ванадий (V) при осаждении фосфора в вцде фосфоромолибдата аммония и фтор или органические вещества при осаждении алюминия аммиаком. Равным образом должно быть исключено присутствие веществ, вызывающих нежелательные реакции, как, например, нитратов или аммонийных солей при осаждении серы в виде сульфата бария, оксалата аммония при осаждении тория в виде оксалата, карбонатов при осаждении урана аммиаком, мышьяка при титровании сурьмы перманганатом калия и хлоридов при титровании ртути роданидом калия. [c.82]

Для определения тория его целесообразно сперва отделить в виде оксалата совместно с скандием и редкоземельными элементами от циркония, титана и других обычно встречающихся вместе с торием элементов. В дальнейшем торий отделяют от скандия и редкоземельных элементов осаждением значительным избытком иодата калия из сильно азотнокислого раствора, свободного от соляной кислоты Для осуществления этого разделения требуются два раствора иодата концентрированный раствор, состоящий из 15 г иодата калия, 50 мл азотной кислоты и 100 мл воды (раствор 1) и разбавленный раствор, содержащий в 450 мл воды 4 г иодата и ЪО мл азотной кислоты (раствор 2). Испытание на присутствие тория проводят следующим способом. [c.598]

Практически во всех методах определения тория необходимо конечное осаждение его в виде оксалата для обеспечения полного удаления циркония и титана, обычно сопровождающих торий п и всех предварительных операциях. Осаждению тория в виде оксалата должны предшествовать операции, изложенные в разделе Методы отделения (стр. 600), для отделения обычных металлов, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов и скандия. Осаждение аммиаком, как описано в гл. Алюминий (стр. 565), с последующим прокаливанием до окиси вполне приемлемо для анализа растворов, свободных от других осаждаемых аммиаком элементов. В этом случае осадок лучше промывать нитратом аммония, чем хлоридом аммония, вследствие летучести хлорида тория. [c.607]

Для осаждения менее растворимых оксалатов достаточно,чтобы раствор был 0,5 JV по щавелевой кислоте. Осаждению оксалатов мешают щелочные металлы (в том числе ион NH ). Кроме того, растворимость оксалатов рзэ увеличивается в присутствии Fe, U(VI), Al и Сг. В присутствии ионов этих металлов отделение в виде оксалатов проводят прибавлением большого избытка щавелевой кислоты. Осаждение рзэ и тория производят из разбавленного (0,3—0,5 Ю солянокислого раствора при нагревании Раствор с осадком оставляют на ночь, затем осадок отфильтровывают и промывают 1%-ным раствором щавелевой кислоты. Так как возможно соосаждение циркония с осадком рзэ, для полного их разделения требуется переосаждение. Рекомендуется также вливать испытуемый раствор в избыток щавелевой кислоты [743]. [c.82]

Оксалат аммония применяют в качестве реактива при количественном определении тория, редкоземельных металлов и главным образом кальция. Кальций количественно осаждается в виде оксалата кальция в аммиачных или слабокислых растворах. К выделению кальция в виде оксалата приступают обычно после соответствующего отделения остальных аналитических групп, так как практически все катионы мешают определению кальция вследствие образования нерастворимых гидроокисей или оксалатов. Применение комплексона здесь особенно выгодно, так как в слабо кислом растворе, содержащем уксусную кислоту, все катионы связываются в прочные комплексы, не гидролизуются и не осаждаются оксалатом, тогда как кальций выделяется в виде оксалата в пригодном для фильтрования виде [82]. Простым осаждением можно надежно определить кальций в присутствии ртути, свинца, висмута, меди, кадмия, мышьяка, сурьмы, железа, хрома, алюминия, титана, урана, бериллия, молибдена, вольфрама, церия, тория, никеля, кобальта, марганца, цинка, магния и фосфатов. [c.102]

Осаждение оксалата тория. Осаждением тория в виде оксалата из разбавленного раствора сильной кислоты отделяют его от очень большого числа других элементов титана, циркония и т. д. [c.1037]

Комбинируя осаждение в виде иодата с осаждением в виде оксалата, можно в принципе отделить торий от всех других элементов. [c.1037]

Бэнкс и Эдвардс [547] отделяют торий от алюминия осаждение). в виде оксалата в присутствии избытка диметилоксалата и щавелевой кислоты. Алюминий удерживается в растворе в виде оксалатного комплекса. Этилксантогенат калия КЗСЗОСаНа позволяет отделять цинк от алюминия [12541. Осаждение цинка наиболее эффективно при pH 5—5,5. Для отделения алюминия от индия предложено двукратное осаждение последнего гексаметилендиамином в присутствии аммонийных солей [1951. [c.172]

Осаждение тория в виде оксалата является щироко распро-странрнным методом оно производится в кислом растворе, что позволяет отделить торий от некоторых других элементов. В качестве осадителя в данном случае чаще всего пользуются насыщенным раствором щавелевой кислоты. Оксалат аммония для осаждения тория не рекомендуется, так как последний образует растворимый комплекс состава (ЫН4)4[ТЬ (0204)4] [355, 418, 451, 452, 596, 692, 865, 866, 867, 1045, 1046, 1461]. [c.33]

Определению тория в виде фторида мешают элементы, дающие нерастворимые фториды, например, р. з. э., Се и щелочноземельные металлы. При определении малых количеств тория взвешивание осадка производят после непосредственного прокаливания фторида до окиси. При больших количествах фторида тория осадок переводят в гидроокись или сульфат, затем торий осаждают в виде оксалата и прокаливают до окиси. Для определения малых количеств тория, порядка 10—50 мг, метод очень надежен. Практически метод осаждения фторида тория чрезвычайно важен для отделения тория от различных элементов, образующих растворимые комплексы с фторидами или же растворимые фториды. Так, например, достигается отделение от Nb, Та, W, Fe и др. Комплексные фторцирконат и фтортитанат не очень сильно растворимы и могут осаждаться вместе с торием в случае присутствия в растворе избытка щелочных металлов [1749]. Гафний ведет себя аналогично. Метод часто применяют при анализе ториевых амальгам [295], а также при определении следов тория в рудах [908]. [c.35]

Рекомендуется также [989] несколько более простой способ обработки осадка. В этом случае осадок гипофосфата тория прокаливанием переводят в пирофосфат. Последний смешивают с 10—15-кратным количеством смеси ЫагСОз-Ь КгСОз и сплавляют в платиновом тигле до получения прозрачного плава. После охлаждения его выщелачивают водой, и нерастворимый остаток отфильтровывают и промывают раствором соды, а затем 5%-ным раствором МН4ЫОз. При промывании одной водой осадок проходит через фильтр. Промытый осадок влажным озоляют в платиновом тигле и прокаливают в муфеле до постоянного веса. При этом получается не совсем чистая окись тория. Поэтому лучше всего подвергнуть окись повторному сплавлению, плав растворить в НС1, осадить оксалат тория щавелевой кислотой и прокалить до ТЬОг. Селективное осаждение тория в виде гипофосфата ТЬРгОб 11 НгО [c.42]

Тиосульфатный метод, основанный на количественном осаждении тория при гидролизе растворов, содержащих тиосульфат натрия, изучали многие исследователи [96, 551, 1022, 1700, 2107] он рассматривается как классический [405, 418, А65, 524, 816, 819, 1041, 1072, 1346, 1368, 1470, 1798, 1890]. Метод впервые предложен Хидениусом [551]. Несмотря на то, что другие авторы [1022] подтвердили отсутствие осаждения ланта[1а и дидима и метод был применен для разделения тория и р. 3. э. [493], а также для выделения тория из монацита 815], при получении чистых соединений тория рекомендуют проводить несколько последовательных осаждений теплым раствором тиосульфата натрия с окончательным выделением тория в виде оксалата [1041, 2107]. Указывают [355, 692, 843, 1046, 1155, 1461] на равноценность оксалатного и тиосульфат-ного методов. [c.97]

После разложения монацита или ортита н совместного последовательного выделения гидроокисей и оксалатов тория и р. 3. э. Алимарин и Козель [1Г используют предложенный ими метод селективного осаждения тория фитином из 6 Л азотно- или солянокислых растворов. Полнота отделения тория от р. з. э достигается при переосаждении осадка фитината, который затем прокаливают при 1100 и взвешивают в виде трифосфата тория 2Т11О2 ЗР2О5. Средняя абсолютная ошибка по сравнению с иодатным методом составляет 0,1% при содержании тория 7%. [c.186]

Наиболее простой и быстрый метод анализа Th — Al-смесей предложен Бэнксом и Эдвардсом [324]. А етод заключается в отделении тория от алюминия либо осаждением из гомогенного раствора в виде оксалата [2088], после чего он может быть определен весовым путем, либо экстракцией окисью мезитила в присутствии высаливателя LiNOa, после которой торий определяют спекпрофотометрическим титрованием этилендиаминтетрауксусной кислотой в присутствии индикатора хромазурол S. Вместе с торием эксiрагируются U, Zr, Fe, Sn и фосфаты, а также другие анионы, образующие с ним комплексные соединения. Использование в качестве высаливателя нитрата лития дает возможность определять алюминий в водной фазе осаждением оксихинолином [1237] после отделения тория. [c.207]

В виде оксалатов осаждается также торий. Однако в присутствии комплексона III торий остается в растворе (pH 3,2). К соосаждению с оксалатами РЗЭ склонны цирконий и скандий, которые также образуют плохо растворимые в воде и кислотах оксалаты. При добавлении избытка щавелевой кислоты оба элемента образуют хорошо растворимые комплексные соединения и почти полностью переходят в раствор. При большом избытке по сравнению с РЗЭ алюминия, железа, ванадия, хрома, молибдена, вольфрама, циркония эти и некоторые другие элементы могут соосаждаться с РЗЭ. Кроме того, они могут препятствовать полноте осаждения оксалатов РЗЭ в связи с образованием смешанных комплексных оксалатов, например Ln [Fe (С204)з], обладающих достаточно высокой растворимостью. [c.197]

Фильтрат кипятят, прибавляют раствор аммиака в небольшом избытке, фильтруют, промывают осадок небольшим количеством горячей воды и сохраняют для определения в нем тория. Величина этого осадка (осадок Б) показывает, следует ли осадок Б растворить и затем снова переосадить тиосульфатом. Осадок после конечного осаждения тиосульфатом растворяют в соляной кислоте, как это было указано, и раствор (раствор Г) сохраняют для осаждения тория в виде оксалата, как изложено в разделе Методы определения (стр. 607). Объединяют фильтраты (А и остальные, еще не обработанные раствором аммиака), нагревают до кипения, прибавляют избыточное количество раствора аммиака, фильтруют и затем осадок совместно с осадком В и другими, полученными ранее осаждением аммиаком, растворяют в соляной кислоте. Раствор выпаривают досуха, затем проводят осаждение тиосульфатом, как ранее, и фильтруют. Если требуется определение редкоземельных элементов, фильтрат сохраняют. Промытый осадок после осаждения тиосульфатом растворяют в соляной кислоте и полученный раствор присоединяют к раствору Г, в котором содержится основная масса тория [c.605]

Отделение рзэ и тория от циркония. Редкоземельные элементы (в том числе скандий и иттрий) и торий могут быть отделены от циркония осаждением первых в виде фторидов [605]. Фториды названных элементов не растворяются в минеральных кислотах и растворах, содержащих HaFa, в то время как цирконий в этих условиях остается количественно в растворе. Осаждение в виде фторидов применяют только для предварительного отд ленр1я от рзэ. Для определения рзэ осадок 4ж)ридов переводят в сульфат путем обработки серной кислотой. После осаждения аммиаком и растворения осадка в соляной кислоте рзэ осаждают в виде оксалатов. При этом небольшие количества соосажденного с фторидами циркония остаются в фильтрате. [c.82]

Определение тория. Торий определяют весовыми, объемными и другими методами. Из весовых методов широкое применение получили оксалатный и иодатный. Оксалатное осаждение позволяет отделить торий от всех элементов (кроме редкоземельных), в том числе от циркония и ниобия, образующих со щавелевой кислотой растворимые комплексные соединения. Осаждение ведут из горячего раствора твердой щавелевой кислотой или насыщенным раствором ее при 2—3-кратном избытке реактива. После длительного стояния осадок фильтруют и промывают раствором 25 г Н2С2О4 2НгО в 1 л 0,2 М НС1. Выделенный оксалат тория прокаливают при 1200° и взвешивают в виде ТЬОг. [c.503]

Иодатное осаждение позволяет отделять торий от редкоземельных элементов. Осаждение ведут из раствора, 4 Л1 по азотной кислоте, 15% раствором KJO3 в 50% азотной кислоте. После 30-минутного перемешивания осадок фильтруют и трижды промывают 1% раствором иодата калия в 1,5 М азотной кислоте. Затем осадок иодата тория растворяют в горячей концентрированной азотной кислоте. Полученный раствор разбавляют водой, и торий переосаждают сначала в виде иодата, а затем в виде оксалата. Окончание оксалатного и податного методов может быть не только весовым, но и объемным. [c.503]

Торий может быть осажден из водного раствора. ногими органическими кислотами. Некоторые из них нашли применение в аналитической химии фениларсо-новая, нитробензойная, салициловая кислоты и 8-гидро-ксихинолин. Щавелевая кислота осаждает торий в виде оксалата ТЬ( 204)2 даже из сильнокислых растворов. Эта реакция имеет большое значение как для крупномасштабного производства тория (см. раздел 8.4), так и для получения тонкоизмельченной ТЬОг для суспензий гомогенных реакторов (см. раздел 14.2). При прокаливании оксалата образуется ТЬОг в очень чистом виде. Из нее приготовляют ТЬр4, пригодный для получения металла. [c.97]

Как указывалось в разделе 8.4, после очистки для реакторных целей торий получают в виде нитратного раствора, из которого осаждением и прокаливанием оксалата получают двуокись. Физические характеристики двуокиси зависят от природы осажденных кристаллов оксалата, в частности от формы кристаллов и размеров частиц. Двуокись тория для приготовления пульпы получают быстрым осал<дением оксалата при 0°С и нагреванием отфильтрованного оксалата при постепенном повышении температуры до 1600° С. [c.374]

Уиллард и Танг использовали гидролиз мочевины при ОИГР алюминия. Вообще, мочевина — отличный реагент для осаждения нерастворимых гидратированных оксидов. Ее использовали для выделения многих металлов, в том числе для осаждения гидратированных оксидов железа и тория. Регулирование pH среды с помощью гидролиза мочевины применяли также при осаждении хелатных комплексов металлов [9], например комплекса никеля с диметилглиоксимом [10]. На основе гидролиза мочевины разработан также метод осаждения кальция в виде оксалата и бария в виде хромата [11]. [c.201]