Методы выделения алканов нефтей

Сольвентные методы. Эти методы наиболее часто применяются для выделения смолисто-асфальтеновых веществ из нефти, предусматривают разделение тяжелых нефтяных остатков на асфальтены и мальтены. Они основаны на том, что в присутствии избытка низкомолекулярных алканов или других осадителей, по отношению к которым асфальтены лиофобны, они коагулируют, увлекая с собой в виде сольватных слоев надмолекулярных структур некоторую часть смолистых продуктов. [c.94]

При анализе нефтей в малых количествах существенное значение приобретают хроматографические методы совместно с инфракрасной спектрометрией. В данном случае рекомендуется использовать методику, применяемую в битуминологических исследованиях [64]. Количества выделенных масел вполне достаточно для определения индивидуального состава м-алканов методом ГЖХ. [c.17]

Еще в 1883 г. [58] было высказано мнение, что, в нефтяном парафине содержатся углеводороды предельного ряда нормальные и изостроения. Аналогичное мнение высказывалось в работе [59], где сравнивались температуры плавления, кипения и плотности парафиновых углеводородов, выделенных из пенсильванской нефти, и синтетических н-алканов. Более высокая плотность природных парафиновых углеводородов объяснялась [59] возможным присутствием изоалканов (указывалось, однако, на возможность присутствия углеводородов других гомологических рядов). Результаты изучения физических свойств узких фракций парафина, выделенного из нефти Мид-Континента методом дифракции рентгеновских лучей [60], позволили заключить, что н-алканов в парафине содержится не более 65 вес. %, содержание изоалканов достигает 20 вес,%. [c.38]

МЕТОДЫ ВЫДЕЛЕНИЯ АЛКАНОВ НЕФТЕЙ [c.165]

Порядок исследования фракции нефти пока[зан на схеме 8.2. фракция была разделена с помощью жидкостной хроматографии (силикагель АСК) на алкано-нафтеновые углеводороды (39,9%), ароматические углеводороды (53,5%) и смолистую часть (6,6%). Элюентами служили соответственно н-гексан, бензол и смесь бензол — спирт. Из алкано-нафтеновых углеводородов методом комплексообразования с карбамидом были выделены н-алканы. Однако они содержали значительное количество других углеводородов. Поэтому для выделения -алканов полученный концентрат был подвергнут разделению на молекулярных ситах (цеолит, кальциевая форма, размер пор [c.218]

В настоящее время алканы можно получать практически в неограниченном количестве из природного газа и нефти. Наряду с перегонкой в нефтехимической промышленности разработаны и применяются со-временные методы (прежде всего для отделения я-алканов), такие как экстракционная кристаллизация с мочевиной или использование молекулярных сит. Однако выделение индивидуальных соединений с увеличением в них числа атомов углерода становится все более трудной задачей, поскольку при этом резко возрастает число изомерных соединений и одновременно уменьшаются различия в их физических свойствах. Поэтому для получения определенных алканов во многих случаях приходится привлекать синтетические методы. [c.196]

При обработке мочевиной происходит депарафинизация всех фракций нефти, как керосино-газойлевых, так и масляных, о чем свидетельствует значительное понижение температуры их застывания. Ком-плексообразованием со смесью равных количеств мочевины и тиомочевины из нефти выделяются твердые углеводороды. Очищенные адсорбционной хроматографией от аренов и смол насыщенные углеводороды разделяются далее последовательной обработкой мочевиной и тиомочевиной. Методом ГЖХ установлено, что во фракции углеводородов, выделенных комплексообра-зованием с мочевиной, массовое содержание нормальных алканов — 92,1 %. С тиомочевиной образуют комплекс преимущественно цикло- и изоалканы, их суммарная массовая доля в выделенном образце — 67,4 %, а среднее число СНз-групп в молекуле углеводорода составляет 3,7 по данным ИК-спектроскопии. [c.40]

Кроме того из комплексообразующих компонентов долинской нефти путем многократной хроматографии на силикагеле получены две алкано-циклоалкановые фракции (ди б, рис. 12),с пл 45 °С и iпл 84 °С, молекулярную массу 320 и 609. Во фракциях проявлены углеводороды от Сю до Сз7 и от С9 до Сл. Дробное выделение углеводородов позволило очень глубоко проявить углеводородный состав нормальных алканов. Содержание высокомолекулярных углеводородов было достаточным для идентификации их в пределах чувствительности метода. [c.52]

Выделенные алканы и циклоалканы исследовали методом ГЖХ [8, 16, 88]. Хроматограммы дают возможность достаточно глубоко определить общее содержание алканов в нефти и их индивидуальный состав (см. гл. 2 и табл. 64). [c.143]

Суть метода состоит в получении хроматографической картины концентрационного распределения нормальных (С12—С35) и изопреноидных (Си—С25) алканов в нефтях без предварительного их выделения. Суждение о химическом типе нефти составляется на основании различий в содержании и концентрационном соотношении нормальных и изопреноидных алканов. [c.400]

До недавнего времени при изучении даже узких фракций твердых углеводородов нельзя было установить содержание в них индивидуальных углеводородов. Такие сведения не удавалось получить и в том случае, когда смесь состояла только из н-алканов. Определение содержания индивидуальных н-алканов во фракциях твердых углеводородов нефти стало возможным лишь с помощью газожидкостной хроматографии [17]. Так, методом газожидкостной хроматографии по методике, разработанной применительно к твердым углеводородам, установлено [18], что в парафино-нафтеновых углеводородах, выделенных из долинской нефти и образовавших комплекс с карбамидом, содержится от 90,7 до 97,4% н-алканов и главным образом углеводородов с числом атомов углерода в молекуле от 16 до 26. Полученные результаты хорошо согласуются с данными структурно-группового состава этих фракций, определенного по ИК-спектрам (табл. 1.6). [c.14]

Исследования [111] показали, что для глубокого извлечения твердых парафиновых углеводородов требуется удаление из сырья смолистых веществ и полициклических ароматических углеводородов, способных блокировать входные окна в полости цеолита и тем самым препятствовать адсорбции к-алканов. Учитывая, что такая блокировка возникает особенно при невысоких температурах, выделение н-алканов из масляного сырья следует проводить при 270-300 °С. Разделяющая способность цеолита СаА по отношению к компонентам масляного сырья проверена на примере фракции 300-410 °С гидрированного дистиллята смеси восточных нефтей. В табл. 2.4 приведены сравнительные данные по извлечению твердых углеводородов из масляного дистиллята разными методами депарафинизации. [c.68]

В работе [150] исследовался состав вакуумных газойлей (фракция 350—500 °С) различных нефтей и приведен состав концентратов, выделенных карбамидным методом. Так, концентрат, полученный из западносибирской нефти, содержал всего 73 /о нормальных алканов, 11,2% изоалканов, 10,1% моноциклоалка-нов, 21 7о бициклоалканов, 1,9% трициклоалканов и 1,7 % аренов. Была исследована методом дифференциального термического анализа термическая устойчивость аддуктов тиомочевины с 32 изоалканами и циклоалканами [151]. Стабильность аддуктов характеризовалась также значением индивидуальной равновесной концентрации (Ср) углеводорода в инертном к тиомочевине растворителе, выше которой возможно образование аддукта. Значения Ср и температур диссоциации аддуктов с некоторыми из исследованных углеводородов приведены в табл. 18. Наиболее ста- [c.75]

Распределение н-алкановых углеводородов в белорусских нефтях изучалось во фракциях, выкипающих до 450 °С. Из деароматизированной фракции 150—200 °С выделяли нормальные парафины методом комплексообразования с карбамидом [66, 67], заключающимся в удалении н-алканов в виде клатратов мочевины и последующем их извлечении после разрушения клатратов. Выделенные н-алканы анализировались на хроматографе Хром-3 с пламенно-ионизационным детектором. [c.198]

Для выделения азотсодержащих оснований предложен и используется ряд методов — экстракция водными растворами серной и соляной кислот ионный обмен на макропористых катионитах сорбция на силикагеле, импрегнированном соляной кислотой. При этом наименьшая степень извлечения азотсодержащих оснований (не более 10 %) наблюдается при кислотной экстракции. Институтом химии нефти СО АН СССР предложен новый метод, основанный на осаждении азотсодержащих оснований газообразным хлороводородом. Степень их осаждения из различных нефтей в виде хлоридов солей составляет 68—83 %. При этом для нефтей метанового типа (парафинового) степень осаждения наибольшая. Степень осаждения азотсодержащих оснований из нефтей нафтено-метанового, нафтенового и ароматического типов можно повысить путем предварительного их разбавления легкими н-алканами (например, н-гексаном). Показано, что осаждаемые соединения азота являются составной частью смол и имеют среднюю молекулярную массу 800—1000. При обработке хлороводородом часть азотсодержащих оснований, являющихся более насыщенными, не осаждается из нефти и остается в растворенном состоянии. Эти соединения можно выделить, используя метод смешанного комплексообразования с низкомолекулярным основанием (ди- [c.86]

Определение в мазутах и гудронах. Воздействие процесса карба ид-ного комплексообразования нефти на физико-химические свойства остаточных мазутов и гудронов см. 2 и 4 гл. Из приведенных данных можно сделать вывод, что и эти высокосмолистые части нефти изменяют присущие им свойства после обработки нефти карбамидом. Это позволяет изменить установившееся мнение, что нельзя добиться стабильности показателей по извлечению нормальных алканов из высокосмолистых компонентов нефти [10]. Считается, что тот же самый метод выделения парафина при ничтожных изменениях условий (например, изменения температуры коксования асфальта, вызванное изменением давления газа при применении метода Гольде), получается парафин с различным химическим составом, а также в различных количествах [43]. [c.146]

В другой работе X. И. Арешидзе и Е. М. Бенашвили [17] показана возможность количественного выделения тем же методом н-алканов из нефтяных дистиллятов, отличаюшихся очень низким их содержанием. ОбъектОхМ исследования являлась фракция 200—250°С норийской нефти, содержащая 2,5% н-алканов. В результате вакуумной разгонки выделенной смеси алканов были получены и идентифицированы углеводороды от н-декана до н-пентадекана включительно, соответствующие по своим физическим свойствам индивидуальным н-парафиновым углеводородам. [c.17]

Авторами было установлено, что окислительным хлорированием алифатических и циклических сульфидов получаются соответственно алкан-и хлоралкапсульфохлориды с выходом 63—88% от теоретического. Алкансульфохлориды, содержащие 12—18 углеродных атомов в молекуле, являются исходными продуктами для синтеза поверхностно-активных веществ, растворителей и пластификаторов [1]. В связи с тем, что сераорганические соединения, содержащиеся в сернистых нефтях и нефтепродуктах, представлены в значительной мере алифатическими и циклическими сульфидами [2—5], открывается возможность их использования. К сожалению, до настоящего времени не разработан эффективный метод выделения из нефтепродуктов сераорганических соединений в чистом виде, поэтому в наших исследованиях мы пользовались сернистоароматическими концентратами. [c.43]

Химический состав твердых углеводородов остаточного происхождения изучали далее С. С. Наметкин и С. С. Нифонтова [301. Для исследований были взяты тяжелые твердые углеводороды сураханской нефти, оседаюш,ие при ее хранении и перекачках в виде так называемой пробки , а также углеводороды, выделенные из челекенского озокерита. Химический состав изучал методом нитрования по Коновалову. В результате проведенных исследований они также пришли к выводу, что твердые углеводороды сураханского церезина состоят в основном из алканов изостроения. [c.53]

Битум, являясь тя>Келой частью нефти, представляет собой чрезвычайно сложную смесь углеводородов и гетероорганичес-ких соединений самого разнообразного строения. Поэтому проблема идентификации всех составляющих битум соединений практически не разрешена. В то же время для решения многих задач оказывается достаточным определить содержание отдельных классов или групп веществ. Издавна общепринятым методом определения соединений различных классов и групп является разделение веществ по их избирательному отношению к растворителям и адсорбентам. Для разделения битумов известно большое число вариантов анализа, но в основе этих методов лежит выделение нерастворимой в н-алканах части и разделение растворимой части на силикагеле. По этому широко распространенному методу можно принять, что битум состоит из ас-фальтенов — соединений, нерастворимых в алканах С5—С7, смол — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых с поверхности силикагеля бензолом или его смесью со спиртом, но не десорбируемых алканами, и масел — соединений, растворимых в алканах и десорбируемых указанными элюентами. [c.8]

При депарафинизации стремились обеспечить глубину извлечения н-алканов, близкую к 50 от потенциала (см. табл, 2.10), При этом для депарафинизации мангышлакской нефти массовое соотношение дизельное топливо бензин карбамид составляло 1 3,5 1,2, а для ромашкинской - 1 2,3 0,6, Контактирование осуществляли в течение 30 мин при 20 С. Метанола подавали 2% (масс.) на карбамид. Комплекс отфильтровывали и промывали в одну ступень бензином "Галоша" (260 ). Содержание жидкой фазы в комплексе поддерживали равным 50 (масс.). Комплекс разлагали горячей водой и в выделенном парафине методом газоадсорбционной хроматографии определяли содержание н-алканов и по ГОСТ 9437-60 содержание ароматических углеводородов. [c.97]

Анализ высококипящих углеводородов нефти. Этот анализ осложняется очень большим числом индивидуальных углеводородов, входящих в состав нефтяных фракций. Поэтому полная идентификация даже углеводородов керосиновых фракций газовой хроматографией — трудновыполнимая задача [89]. Однако газовая хроматография дает ценные сведения об индивидуальном составе отдельных групп углеводородов, выделенных различными методами из нефтяных фракций — нормальных алканов, углеводородов изопреноидного строения, алкиладамантанов, аренов (табл. 33). [c.119]

Основным методом определения структуры индивидуальных компонентов нефти в последнее десятилетие стал метод хромато-масс-спектрометрии, сочетающий в себе высокую эффективность разделения методом газожидкостной хроматографии и возможность определения полной структуры органических соединений методом масс-спектрометрии. Большинство данных по определению индивидуальных компонентов нефти было получено именно этим методом. Как отмечалось выше, предварительное разделение на классы соединений (например, удаление аренов или концентрирование алканов) существенно облегчает задачу. Знание индивидуального состава фракций нефти необычайно важно для-разработки методик выделения интересных, порой необычных соединерий (так было с адамантаном, положившим начало новой области органической химии), методик переработки нефтяного сырья, установления важных деталей происхождения и изменения нефти и др. [c.137]

На адсорбц. процессах основано тонкое разделение смесей в-в и выделение нз сложных смесей определенных компонентов. Примеры-разделение изомеров алканов с целью получения нормальных углеводородов для произ-ва ПАВ, разделение нефтей при произ-ве моторных топлив. Для газовых смесей адсорбц. методы разделения используют при получении воздуха, обогащенного кислородом (вплоть до почти чистого Од) во мн. случаях этн методы успешно конкурируют с ректификационным (см. Воздуха разделение). [c.44]

По этой причине селективность выделения н-алканов карба-мидным методом снижается с повышением пределов кипения нефтяной фракции, и наиболее эффективна карбамидная депарафинизация сырья с концом кипения 350°С. Концентрат, выделенный из более высококипящей фракции карбамидным методом, например из фракции 350—500°С вакуумного газойля западносибирской нефти, содержит всего 73 % н-алканов, остальное приходится на долю изоалканов (около 11 %), Циклоалканов (14%) и аренов (2%). [c.86]

Анализ высококипящих компонентов, входящих в состав керосино-газойлевых и масляных фракций нефти,— значительно более сложная задача по сравнению с анализом бензиновых фракций. Полная идентификация даже углеводородов керосиновых фракций — практически невыполнимая задача. Однако метод ГЖХ позволяет получать данные об индивидуальном составе отдельных групп углеводородов, предварительно выделенных из нефтяных фракций — н-алканов, углеводородов изопреноидного строения алкиладамантанов, аренов. [c.128]

Очень широко применяют ректификацию для разделения нефти на фракции, а также для выделения индивидуальных углеводородов из бензиновой фракции. В качестве одного из методов разделения узко-кипящих алкано-циклоалкановых фракций используют ректификацию при различных давлениях. При этом учитывают, что для монометил-, диметил-, триметил- и тетра-метилзамещенных алканов, а также для циклоалканов значения разности температур кипения при давлении 0,1 МПа и, например, 0,0133 МПа в среднем выше, чем для соответствующих гипотетических нормальных алканов (с той же температурой кипения при нормальных условиях) приблизительно на 0,5 1,1 1,8 2,7 и 2,2 °С. Поэтому ректификация при пониженном давлении достаточно эффективна для отделения циклоалканов от нормальных алканов, моно- и диметилалканов, особенно в сочетании с последующей азеотропной ректификацией. [c.28]

Книга посвящена вопросам комплексообразования нефти, излагаемым как на основе литературных данных, так и по результатам исследований авторов. Изложенные результаты фундаментального исследования авторов. Удельно большое внимание изложению теории процесса. Описан способ извлечения твердых алканов непосредственно из сырой нефти с использованием способности нормальных алканов образовьшать комплекс с карбамидом. Приведены также другие способы выделения нормальных алканов (молекулярными ситами), биологическая депарафини-заияя, каталитическая изомеризация алканов, описание которых дает представление 6 существующих методах вьщеления нормальных алканов. Описьшается высокоэффективный процесс карбамидного комплексообразования нефти, открьшающий возможность получения всех сортов товарного парафина в едином технологическом процессе. [c.3]

Дробное выделение и изучение алкано-циклоалкановой фракции методом ГЖХ достоверно, но очень трудоемко. Кроме того, содержание самых высокомолекулярных нормальных алканов в нефти очень мало, например в долинской нефти содержание Сз равно 0,001%. Поэтому для глубокого исследования состава нормальных алканов перспективных нефтей в дальнейшем использовалась хромато-масс-спектрометрия. [c.55]

Однако практика показала, что из-за малых количеств пара-финово-нафтеновой фракции, получаемой из ОВ пород, не всегда представляется возможным применить химические методы для выделения н-алканов. В этом случае для их получения (только твердой части) используют депарафинирование парафиново-нафтеновых УВ обычным способом вымораживания с последующим дополнительным хроматографированием на силикагеле и изучением высокомолекулярных н-алканов с помощью газохроматографического анализа. Кроме того, сопоставление нефтей и ОВ по- [c.388]

Для оценки абсолютного содержания изопреноидных углеводородов в нефтях использовалось соотношение между суммой изопреноидных углеводородов (Сц—С25) и суммой нормальных алканов (Сю—Сзб)- Данные эти могут быть легко получены на основании хроматографического анализа. Поскольку концентрация нормальных алканов в тех же фракциях легко может быть определена путем карбамидной депарафинизации, то предлагаемый метод оценки количественного содержания изопреноидов дает возможность просто и сравнительно точно оценить как общее содержание изопреноидных углеводородов в нефтях, так и их относительное распределение. Возможное присутствие в анализируемых фракциях нафтенов не должно сильно отразиться на точности определения изопреноидных углеводородов, так как нафтены (в отличие от парафинов) представлены в нефтях очень большим числом изомеров, элюирование которых в этих условиях происходит в виде фона без четкого выделения каких-либо пиков. [c.20]

Исследование фракций твердых углеводородов, выделенных [57] из одной и той же нефти, не одинаковых по составу и структуре компонентов (табл. 1.11) методом дифференциально-термического анализа показало различие термографических кривых этих фракций (рис. 1.13). Наличие на термограмме фракции 1, которая, по данным структурно-группо-вого анализа и фактора симметрии, является смесью с равным содержанием н-алканов и нафтеновых углеводородов, двух эндотермических эффектов с минимумами 34 и 40 °С свидетельствует о присутствии двух групп компонентов, различающихся средней температурой плавления, а следовательно, и составом. Достаточно широкий температурный интервал расплавления этой фракции указывает на ее много-компонентность. Термограмма для фракции 2, являющейся смесью парафино-нафтеновых углеводородов, образовавших комплекс с карбамидом, показывает, что в состав фракции в основном входят н-алкилы (г 65%) и нафтеновые углеводороды с прямыми боковыми цепями (см. табл. 1.11). Отчетливо виден один эндотермический эффект, т.е. преобладающая группа компонентов этой смеси плавится при 40 °С. Эндотермический эффект, обнаруженный при 10 °С, указывает на переход кристаллической структуры н-алканов в области предплавления из [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология