Реакции в безводной серной кислоте

Реакция с серной кислотой проводится при температуре 10— 20° С, причем окислительно-восстановительные процессы, проходящие с увеличением количества двуокиси серы и обугливанием, доводятся до минимума. С безводной фтористоводородной кислотой температура не достигает уровня критической она держится около 35° С. Для сохранения олефинов в жидком состоянии в системе поддерживают достаточное давление. Как с серной, так и с фтористоводородной кислотами используется примерно равный объем загрузки углеводородной жидкости. Эффективное перемешивание обеспечивает хороший контакт фаз, который необходим для высоких выходов и качества конечных продуктов. Реакция протекает быстро, но обычно выдерживают 10—40 мин. Доводя до минимума полимеризацию, исходное отношение изопарафин — олефин поддерживают около 4 1 и более. Регулирование этого отношения, так же как и поддержка высокого кислотно-углеводородного отношения, дает возможность контролировать выход, испаряемость и октановое число алкилата. [c.128]

Концентрированная серная кисло-т а при обычной температуре со многими металлами не реагирует. По этой причине безводную серную кислоту можно хранить в железной таре и перевозить в стальных цистернах . Однако при нагревании концентрированная НаЗО взаимодействует почти со всеми металлами (кроме Pt, Аи и некоторых других). При этом она выступает как окислитель, сама восстанавливается обычно до 50г. Водород в этом случае выделяться не будет, а образуется вода. Уравнение реакции обычно составляют так пишут уравнение окисления металла, затем уравнение взаи.модействия окисла с кислотой, их складывают, получая суммарное урав- [c.232]

Проводя эту реакцию с безводной серной кислотой, можно получить в качестве основного продукта гидроксамовую кислоту R (OH) — NOH. Такие кислоты, как было недавно установлено, могут применяться в качестве флотационных агентов. [c.576]

Установлено, что скорость реакции нитрования ароматических углеводородов нитрующей смесью имеет максимальное значение, когда применяется примерно 90%-ная серная кислота. Снижение скорости нитрования с уменьшением концентрации серной кислоты объясняется тем, что с разбавлением кислоты уменьшается концентрация нитроний-катионов . Уменьшение скорости нитрования в случае применения азотной кислоты в безводной серной кислоте связано, по-видимому, с изменением характера растворителя и нитруемого соединения. [c.26]

Вместе с тем горячая концентрированная серная кислота (18 М)—довольно сильный окислитель. Дегидратирующая способность почти безводной серной кислоты усиливает ее окислительную способность (поскольку вода является продуктом приведенной выше восстановительной полуреакции). С горячей концентрированной серной кислотой вступают в реакцию даже такие трудно окисляемые металлы, как серебро [c.353]

Так, при сульфировании нафталина, безводной серной кислотой при температуре менее 80 °С получают главным образом а-нафталинсульфокислоту (примесь р-изомера составляет всего около 4%) При выдерживании же реакционной смеси при 180°С главным продуктом реакции становится р-изомер Таким образом, и в этом случае мы имеем дело с кинетически (а-нафталин-сульфокислота) и термодинамически (р-нафталинсульфокислота) контролируемыми продуктами реакции [c.146]

Лишь в том случае, если в реакции принимает участие достаточно сильная кислота и диэлектрическая проницаемость среды высока, (например, жидкий фтористый зодород и безводная серная кислота), эта реакция протекает с образованием соответствующих ионов. [c.29]

К такому заключению Ганча привели, в частности, опыты обнаружившие, что эквивалентные растворы аммиака, воды, этилового эфира и кислого сернокислого калия в безводной серной кислоте проводят ток, как бинарные электролиты, и ведут себя одинаково при криоскопических измерениях. Это свидетельствует о том, что вода и эфир реагируют с серной кислотой совершенно так же, как реагирует аммиак. Но при реакции аммиака с кислотой получается аммонийная соль. Следовательно, сходная ониевая соль образуется и при растворении воды или эфира в серной кислоте. [c.74]

Разработан удобный для лабораторной практики измененный метод проведения реакции Коха, при котором отпадает необходимость применения повышенного давления. Для этого алкен и безводную муравьиную кислоту медленно приливают к безводной серной кислоте. Достигаются высокие выходы третичных карбоновых кислот. Эту реакцию удается проводить со спиртами, вторичными и третичными хлор-алкилами и другими соединениями, способными образовать алкены непосредственно в зоне реакции [57]. [c.291]

Весьма существенно, что применение очень мощных кислотно-основных катализаторов в неводных растворителях, которые сами по себе являются весьма сильными кислотами или основаниями (жидкие галоидоводороды, безводная серная кислота, жидкий аммиак, гидразин, этилендиамин и другие), способствует водородному обмену даже с такими инертными веществами как насыщенные углеводороды. Ниже показано, что скорость обмена является функцией протолитических свойств субстрата, растворителя и катализатора. Отклонения от простой зависимости между силой кислоты или основания и скоростью водородного обмена нередко объясняются двойственной реакционной способностью вещества, а также тем, что оно связывает катализатор. Отклонения могут быть вызваны и стери-ческими факторами. Обсуждение конкретных примеров приводит к выводу, что такие кажущиеся отступления от правила лишь дополнительно обосновывают концепцию кислотно-ос-новной природы гетеролитического водородного обмена. Из нее также следует подтверждаемая на опыте зависимость скорости изотопного обмена водорода от заряда субстрата и катализатора, от диэлектрической постоянной среды [6] и соблюдение обычных для кислотно-основного катализа соотношений Бренстеда и Гамметта. Последнему уделяется много внимания в публикациях, посвященных кислотному водородному обмену, поэтому мы отвели ему значительное место, тем более, что применимость этого соотношения нередко оценивается как критерий вероятного механизма реакции. Необходимо обсудить и возможные причины отступлений от соотношения Гамметта. [c.37]

Углеводороды плохо растворимы в концентрированных водных растворах минеральных кислот и в безводной серной кислоте. Кроме того, серная, хлорсульфоновая и хлорная кислоты вызывают побочные химические реакции (окисление, сульфирование). Поэтому затруднено получение количественных данных по кинетике обменных реакций, с названными кислотами. [c.216]

Иная, чем в воде растворимость исходных реагентов и продуктов химических реакций. Например, в безводной серной кислоте сульфат меди, образующийся в ходе реакции [c.12]

РЕАКЦИИ В БЕЗВОДНОЙ СЕРНОЙ КИСЛОТЕ [c.60]

Ниже представлены значения констант равновесия всех реакций самодиссоциации безводной серной кислоты (7 = 25°С) [23] [c.62]

Многие органические алифатические и ароматические соединения (альдегиды, кетоны, эфиры, нитросоединения, амины, нитрилы, галогенпроизводные, сульфоксиды, сульфоны и др.) растворяются в безводной серной кислоте, присоединяя протон и образуя кислоты, сопряженные основанию. В упрощенном виде реакции можно представить следующим образом [c.66]

Действительно, становится все более и более известно фактов, говорящих о том, что как кислотные, так и основные свойства относительны, и одно и то же вещество может выступать как в качестве кислоты, так и в качестве основания. Дж. Бренстед, один из создателей современной теории кислот и оснований, прямо исходил из этих предпосылок. В соответствии с его теорией понятия кислота и основание нельзя закреплять за конкретными веществами, не рассматривая условий, в которых они вступают в реакцию. Например, азотная кислота в безводной серной кислоте является основанием и при этих условиях может быть названа не азотной кислотой, а азотным основанием , анилин в жидком аммиаке — слабая кислота, а в воде он является слабым основанием. [c.193]

Безводная серная кислота представляет собой бесцветную маслянистую жидкость плотностью 1,8305 г/см (при 20 °С), кипящую при 296,2 °С под давлением 760 мм рт. ст. и кристаллизующуюся при 10,45 °С. При нагревании выше 150—200 °С безводная серная кислота заметно разлагается по реакции [c.59]

Нитрозилсерная кислота, образующаяся при растворении окислов азота в безводной серной кислоте, вполне устойчива. В водных растворах она гидролизуется с образованием серной кислоты и окислов азота при этом равновесие реакции [c.137]

В качестве про.межуточного продукта этой своеобразной реакции Бамбергер и Руст [59] обнаружили гидроксамовую кислоту, которая была получена ими в количестве всего 2% от теории. Однако, изменив условия проведения этой реакции между первичным нитропарафином и серной кислотой (применение безводной серной кислоты лри температуре 60°, выливание продуктов реакции на лед и нейтрализация кислоты известью), Липпинкотту и Хэссу [60] удалось получить гидроксамовую кислоту с выходом до 50% от теоретического. [c.276]

Требуется провести замещение водорода на натрий в следующих веществах дигидроарсенат натрия, гидрид натрия, гидродифторид натрия, гидроксид натрия, ацетат натрия, жидкий хлороводород, аммиак, дейтероводород, тетракарбонил-гидрокобальт, безводная серная кислота. Возможно ли такое замещение для всех указанных веществ Укажите условия протекающих реакций. Изменяются ли при этом степень окисления и эффективный заряд атомов других элементов [c.150]

Тот факт, что реакция нитрования в безводной серной кислоте протекает с меньшей скоростью, чем в водных растворах этой кислоты, авторы объясняют тем, что азот в ионе нитра-цидия, являющемся в данном случае нитрующим агентом, более защищен , чем в псевдоазотной кислоте, а именно тремя гидроксильными группами. [c.138]

Получение пикрамида из о- или р-нитроанилина при действии азотнокислого калия и безводной серной кислоты. К хорошо охлажденному раствору 15 частей тщательно высушенного и растертого в порошок азотнокислого калин в 100 частях безводной серной кислоты медленно прибавляют хорошо охлажденный раствор 10 частей о- нли р-нитроанилниа в 100 частях безводной серной кнслоты, причем следят, чтобы температура не поднималась выше 5 . Смесь оставляют стоять па ночь и иа следующий день выливают ее при хорошел перемешивании на большое количество толченого льда. Выделившийся буровато-желтый осадок отфильтровывают, тщательно промывают и перекристаллизовывают сначала из ледяной уксусной кислоты, а затем из уксусного ангидрида. При это.и пикрамид получаемся в виде прекрасных кристаллов, окрашешплх в интенсивный оранжево-желтый цвет с синим блеском и плавящихся при 188°. Выход продукта зависит, главным образом, от соблюдения низкой температуры реакции и колеблется в пределах 58—67%. [c.267]

Для полного превращения сернокислого бария в углекислый нужно было бы несколько раз кипятить его с раствором соды и затем фильтровать, повторяя это до исчезновения в фи,5ьтрате реакции на серную кислоту. Превращение тем полнее, чем концентрированнее раствор соды. Высшая степень концентрации соды достигается при сплавлении сухого сернокислого бария с большим количеством безводной соды- [c.298]

А. А. Воскресенскому принадлежит несколько крупных исследований. В Гиссене (у Ю. Либиха) он изучал реакцию этилена с безводной серной кислотой. О продукте этой реакции, названном В. Реньо изэтионовой кислотой, ученые имели разноречивые мнения. А. А. Воскресенский получил чистую изэтионовую кислоту и установил ее свойства, внеся полную ясность в этот вопрос. Далее он работал над определением состава нафталина, о котором также не было точных данных. Исследование свойств [c.119]

Бис-(трифторметил)-акриловую кислоту получают реакцией . -бис-(трифторметил)- -пропиолактона с безводной серной кислотой (выход 94%) [111], нагреванием -0K n- , -6n -(трифторметил)-пропионовой кислоты с безводной серной кислотой (выход 90%) [111], а также нагреванием гексафторацетона с уксусным ангидридом при 200 °С [112]. [c.47]

Гомогеннокаталитическая изомеризация алкенов. Активность протонных кислот в миграции двойной связи во внутрь углеводородной цепи стала известна после опытов А.М. Бутлерова с диизобутиленом. Такими катализаторами являются безводные серная кислота, хлористый, бромистый и фтористый водород. Гомогенными катализаторами этих реакций являются растворы кислот Льюиса галогениды алюминия, бора, цинка. Мшрация двойной связи наблюдается в присутствии солей алюминия, хрома, железа и кобальта. [c.896]

Эти превращения нафтиламинтрисульфокислот часто рассматривают как пример изомеризации в результате внутримолекулярного перемещения сульфогруппы [114, 115]. Подобную точку зрения нельзя считать бесспорной, так как указанные изомерные превращения могут быть обусловлены отщеплением сульфогруппы из положения 1 за счет реакции сульфолиза и последующим сульфированием образующейся дисульфокислоты р-нафтиламина в иное положение. Действительно, сульфогруппа в положении 1 нафталинового ядра очень подвижна при наличии в положении 2 аминогруппы и легко отщепляется даже в безводной серной кислоте. Примером может служить превращение 2-нафтиламин-1,5-дисульфокислоты в 2-нафтиламин-5-сульфокислоту при 105° в 100%-ной серной кислоте [109]. [c.143]

Общая методика получения хинолинов по Скраупу. В трехгорлой колбе на 500 мл с мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником смешивают 0,4 моля ароматического амина, 1,3 моля безводного глицерина и 0,47 моля пятиокиси мышьяка. Смесь нагревают при перемешивании примерно до 140°. Затем прибавляют около половины от общего количества (ПО г) необходимой для реакции концентрированной серной кислоты. Прибавление ведут большими порциями через капельную воронку, остаток прибавляют по каплям, выждав, пока растворится первоначально образовавшийся осадок. Смесь нагревают еще 4 час при 150—155°, после охлаждения выливают в 1 л воды и оставляют стоять на ночь. Затем фильтруют, подщелачивают кислый раствор, прибавляя при очень хорошем перемешивании по каплям концентрированный раствор едкого натра. [c.497]

Действие концентрированной серной кислоты на железо ввиду практической важности этой реакции изучали многие известные химики, в том числе Марселей Бертло. С 92%-ной кислотой при комнатной температуре реакция идет медленно с вьщелением водорода и некоторого количества диоксида серы. С повьппением температуры доля водорода снижается, а при 210 °С начинает вьщеляться и сера. А вот безводная серная кислота пассивирует железо, т.е. делает его неактивным даже П1М температуре кипения кислоты. Не действует на железо при комнатной температуре и олеум. Кроме того, примесь углерода и легирующих металлов значительно повьппает устойчивость железа к серной кислоте, а потому ее можно без опасений хранить и перевозить в стальных цистернах. [c.90]

Сильное снижение активности ароматических соединений при реакциях нитрования наблюдается в случае возможности образования комплексов, приводящих к уменьшению электронной плотности в ядре, например СвН ,Ы02... 1 2804 или СвН5Ы02...А1С1з. Этим, по мнению А. И. Титова, объясняется, что скорость нитрования нитробензола и других соединений повышается при добавке к безводной серной кислоте небольшого количества воды, разрушающей указанные комплексы. Комплексообразованием объясняется также неспособность нитробензола нитроваться окислами азота при добавке А1С1д. Сильное повышение скорости реакции, наоборот, происходит, как уже указывалось, если органическое,соединение способно к ионизации, и вследствие этого в реакцию электрофильного, замещения всту пают анионы, например в случае фенолов. Активность фенолов и нитрофенолов в недиссоциированном состоянии повышается также и за счет образования водородной связи с молекулами воды [c.349]

Изучение скорости окисления дифенилметана раствором хромового ангидрида, в ледяной уксусной кислоте, а также с добавками к этому раствору различных веществ показало, что наиболее быстро протекает окисление при прибавлении безводной серной кислоты, несколько медленнее—при добавлении разбавленной (5%) кислоты в присутствии же катиона Сг" " " " реакция тормозится [133]. Авторы объясняют это наблюдение образованием соли, по-видимому, состава Сг(НСг04) - (ОСОСНз) , не являющейся окислителем Уотерс выделил эту соль в чистом виде. Та же соль постепенно накапливается в растворе при проведении окисления в ледяной уксусной кислоте, чем объясняется резкое снижение вначале очень большой скорости окисления и прекращение реакции, хотя в растворе еще имеется шестивалентный хром. [c.902]

Составьте молекулярные равенства 1) для реакци , происходящей при прокаливании безводного медного купороса, и 2) для реакц действия серной кислоты ка окись меди. [c.32]

При исследовании безводной серной кислоты и большого числа бинарных смесей, содержащих серную кислоту, использовались главным образом криоскопический метод, измерение электропроводности, спектроскопия комбинационного рассеяния и инфракрасная реакции изотопного обмена водорода в среде дейтерированной Н25С>4 и некоторые другие методы. Было также выполнено большое число исследований кислотно-основным кондуктометрическим методом титрования в абсолютной серной кислоте. [c.67]

Экспериментальным путем доказано, что многие неорганические и органические растворители, в которых растворяются кремнийорганические соединения, так же как и вода, вызывают распад растворяющегося вещества с образованием ионов, аналогичных по своей природе ионам, образующимся при электролитической диссоциации в водных растворах- Так. например, при растворении в безводной серной кислоте триэтилснла-нола (а), гексаметил- или гексаэтилдисилоксана (б) и триэтил-этоксиоилана (в) происходят следующие реакции- [c.68]

Реакция с п-нитрозофенолом. При взаимодействии феноксисиланов с л-нитрозофенолом в среде безводной серной кислоты образуется краситель изумрудно-зеленого цвета . [c.228]

В случае тетрафеноксисилана реакция образования красителя наблюдается лишь при продолжительном соприкосновении кристаллов исследуемого кремнийорганического соединения с п-нитрозофенолом в среде безводной серной кислоты. [c.228]