Пассивный цинк

Цинк и кадмий — активные металлы, а ртуть — пассивна ее ° (Hg +/Hg) = +0,85 В. В своих соединениях они проявляют степень окисления +2. Катионы Hg способны к димеризации с образованием +Hg—Hg+, т. е. Hg +. Соединения, содержащие такие катионы, называли соединениями одновалентной ртути. [c.431]

Цинк — активный металл, дающий амфотерный оксид кадмий не обладает амфотерностью и как металл менее активен. Ртуть пассивна и напоминает благородный металл. Для ртути характерно образование ионов Hgi" , что говорит о высоком сродстве к электрону (1,54 эВ) и большой электроотрицательности. При вступлении в химические реакции атома ртути электроны подуровня. s возбуж- [c.393]

Ест расположить металлы и сплавы, находящиеся в электролите (кислоты, растворы солей, морская вода, влажный грунт и др.). в электрохимический ряд напряжений, начиная от анодного, менее благородного (корродирующего), в направлении к катодному, более благородному (защищенному), то они образуют следующий ряд магний, цинк, алюминий, кадмий, железо и углеродистая сталь, чугун, легированные стали (активные), свинец, олово, латунь, медь, бронза, титан, никель, легированные стали (пассивные), серебро, золото. При помощи этого ряда можно предсказать, какой из двух металлов при их контакте в электролите станет анодом, а какой -катодом. [c.39]

Цинк тоже применялся для катодной защиты уже в 1824 г. (см. раздел 1.3). Так называемый котельный цинк, первоначально примененный для защиты стальных судов, оказался непригодным, поскольку он покрывался твердым слоем и становился пассивным. При использовании высокочистого цинка такой пассивации не происходит. Цинк в такой форме является самым удобным из всех материалов протекторов [5,]. Чистый цинк (чистотой 99,995 %), содержащий менее 0,0014% железа, пригоден как материал для изготовления протекторов без дополнительных добавок. Такой цинк регламентируется стандартом военного ведомства США MIL—А—18.001 А и допущен в военно-морском флоте ФРГ [6)]. Важнейшие свойства чистого цинка приведены в табл. 7.1. [c.179]

При затруднениях в определении скорости коррозии рекомендуется пользоваться распределением металлов по группам, в пределах которых контакт может считаться допустимым. Для атмосферных условий эксплуатации можно выделить пять таких групп I — магний П — алюминий, цинк, кадмий П1 — железо, углеродистые стали, свинец, олово IV — никель, хром, коррозионностойкие стали (в пассивном состоянии) типа Х17 и 18—8 V — медно-никелевые и медноцинковые сплавы, медь, серебро, золото. [c.74]

Ряд металлов в порядке возрастания электродного потенциала в морской воде можно представить следующим образом магний, цинк, алюминий, железо, углеродистая сталь, хастеллой С, хастеллой В, латунь, медь, бронза, коррозионно-стойкие стали (в пассивном состоянии) типа 18—8 и 17—33, серебро, золото [29]. [c.74]

По коррозионному поведению в морской воде металлы можно разделить на две основные группы, в зависимости от того, чем определяется скорость коррозии. Для первой группы главную роль играет реакция на катоде, а для второй определяющим фактором является наличие пассивной окисной пленки с очень хорошей адгезией к металлу. Сталь служит наилучшим примером металла, скорость коррозии которого в морской воде находится под катодным контролем. Хорошими примерами являются также цинк и магний. В качестве наиболее типичных [c.16]

Олово, легированное сурьмой, более стойко в разбавленной соляной кислоте (табл. 12) и не подвержено местной коррозии в жесткой воде. Алюминий олову придает жаростойкость, цинк — пассивность при катодной поляризации медь ускоряет растворение олова. [c.26]

Для ослабления коррозии к рассолу добавляют пассиваторы — соли хромовой, фосфорной и других кислот, содействующие пассивности металла и сопротивляемости его коррозии. Применяется также электрохимическая защита от коррозии путем опускания в рассол листа цинка, играющего роль отрицательного электрода пары. Цинк постепенно разрушается и заменяется затем новым. [c.248]

Ряд возрастания степени пассивности, естественно, не будет прямо соответствовать ряду повышения коррозионной стойкости металлов в данных условиях. Это объясняется тем, что коррозионная стойкость зависит не только от пассивности (анодного торможения), но и от катодного торможения, и термодинамической стабильности металла в данных условиях. Например, медь и цинк достаточно коррозионно устойчивы в указанных условиях, несмотря на низкую степень их пассивности, так как их устойчивость в большей степени определяется другими причинами (термодинамической стабильностью для меди и нерастворимостью продуктов коррозии для цинка). Магний, наоборот, несмотря на высокую степень своей пассивности недостаточно стоек в указанных условиях. Однако если бы магний не имел достаточно высокой степени пассивности, он в данных условиях (исходя из низкой его термодинамической стабильности) должен был бы корродировать в десятки раз быстрее. [c.50]

Пассивность анода. Анодное растворение металлов должно происходить при потенциалах, лишь немного более положительных, чем равновесный потенциал в данных условиях. Это в действительности и наблюдается при растворении, например, серебра, свинца, ртути. Цинк, медь, кадмий растворяются также при потенциалах, близких к равновесному. Но некоторые металлы, в особенности из группы железа, растворяются при значительно более положительных потенциалах. [c.29]

Химическая пассивность может быть истолкована в свете изложенных выше представлений об анодной пассивности. Если железо помещают в азотную кислоту, то сначала оно быстро взаимодействует с кислотой при этом образуется тонкая, плотно прилегающая пленка окиси железа, которая защищает металл от дальнейшего воздействия кислоты. Частичная или полная пассивность некоторых металлов, появляющаяся при пребывании в атмосфере воздуха, приписывается образованию подобной сплошной пленки. Следует отметить, что химической пассивации подвержены не только хром, металлы группы железа и подобные им другие металлы пассивность, повидимому, является свойством, проявляемым в соответствующих условиях большинством металлов. Например, медь пассивируется в концентрированной азотной кислоте при —11 , и даже цинк и магний при подобных обстоятельствах обнаруживают признаки пассивности низкая температура, вероятно, необходима для того, чтобы предохранить от растворения пленку, являющуюся причиной пассивности [15]. [c.658]

Особое значение явления пассивности имеют для работы так называемых нерастворимых анодов. С этим вопросом мы частично уже познакомились в 17, где рассматривали платиновые, магнетитовые и подробно углеродные аноды, применяемые при электролизе водных растворов хлористых солей. В процессе электролиза с выделением металлов на катода хлористые электролиты применяются пока мало главным образом используются растворы сернокислых солей (медь, цинк, кадмий, никель, хром и др.) и щелочные растворы (сульфидные, цинкатные и др.). В сернокислых растворах в качестве анодов на практике применяют свинец и его сплавы, в щелочных растворах — железо, никель и другие. [c.178]

Первый из указанных случаев встречается при нанесении медных покрытий на железо. При образовании гальванического элемента железо переходит в раствор. Второй случай можно наблюдать при комбинации железо — цинк. Цинк, переходящий в раствор из покрытия, защищает железо до тех пор, пока цинковое покрытие не растворится полностью. Однако тщательные исследования показали, что обобщение этих случаев недопустимо [На]. В некоторых условиях цинк бывает пассивным его потенциал при этом положительнее, чем потенциал железа — в таких случаях железо корродирует. Решающим фактором для такой перемены знаков является состав агрессивной среды. Бикарбонаты (более [c.588]

Цинк—активный металл, дающий амфотерный оксид кадмий не обладает амфотерностью-и как металл менее активен. Ртуть по своей пассивности напоминает благородный металл. [c.395]

Применяемый для пробы цинк иногда оказывается совершенно пассивным, но весьма хорошо активируется, если его переплавить и гранулировать. [c.187]

Цинк дает с алюминием твердые растворы в широких пределах, но тем не менее такие двухкомпонентные сплавы значительно менее коррозионноустойчивы, чем чистый алюминий. Основная причина, вероятно, заключается в ухудшении защитных свойств пассивной пленки в сплавах, содержащих цинк. В присутствии других компонентов, как, например, меди и примесей железа, коррозионная устойчивость еще более понижается. Эти сплавы часто дают интеркристаллитную коррозию. [c.106]

В то же время покрытия на основе лакокрасочных материалов катионного типа обладают рядом преимуществ по сравнению с другими видами водорастворимых материалов. К ним можно отнести более высокие защитные характеристики, которые обусловлены высокой чистотой пленки, получаемой при электроосаждении, благодаря отсутствию растворения подложки, отсутствием окисления пленкообразователя (на катоде выделяется водород), более высокой плотностью образующейся пленки и щелочестойкостью, связанной с основным характером свободных аминогрупп, и др. Кроме того, в лакокрасочный материал можно вводить соли некоторых металлов (свинец, цинк и др.), которые в процессе образования пленки электролитически осаждаются на поверхности металла в виде тончайшего слоя, что повышает коррозионную стойкость поверхности. Можно отметить также, что в процессе образования покрытия в прикатодной области pH раствора составляет 10—12 (по сравнению с 2—3 у анода), что делает поверхность металла пассивной [128]. Таким образом, достоинства материалов катионного типа проявляются при нанесении их на подложку методом электроосаждеиия, который является для них основным. [c.69]

Пассивирование анода. Пассивирование металла электрода (анода) связано с образованием на его поверхности тончайшей окисной плевки, вследствие чего резко увеличивается анодный потенциал. Железо склонно к пассивированию, цинк практически не пассивируется. Поэтому цинк широко применяется для изготовления анодов гальванических элементов. Пассивность металлов растет с увеличением плотности тока и уменьшается с повышением температуры. [c.555]

При пассивной защите от коррозии на изделие наносят тонкий устойчивый слой, который должен надежно предохранить материал от возбудителей коррозии. Для этих целей предпочитают использовать такие мало корродирующие материалы, как цинк, алюминий и медь, а также органические защитные покрытия. Их прочность, к сожалению, ограничена, а частое обновление слоев связано с немалыми затратами. [c.174]

Некоторые металлы, например цинк, магний и алюминий, значительно устойчивее к действию обычных коррозионных агентов (воздух, вода), чем можно было бы ожидать, судя по их высоким положительным окислительным потенциалам. Такая коррозионная устойчивость обусловлена плотным поверхностным окисным слоем, который самопроизвольно образуется на поверхности этих металлов и препятствует распространению коррозии. Пористая ржавчина, которая появляется на поверхности железа, не оказывает такого защитного действия. На алюминии, магнии и тантале эти окисные пленки были идентифицированы с помощью дифракции рентгеновских лучей и другими физическими методами. На железе и хроме образуются особенно тонкие окисные пленки. Хром покрывается на воздухе незаметной тонкой окисной пленкой, которая делает его устойчивым к действию атмосферы. Эту устойчивость, названную пассивностью, можно значительно увеличить, если деталь из хрома (или хромированную деталь, т. е. покрытую поверхностным слоем хрома путем электролитического осаждения) короткое время использовать в процессе электролиза как анод. При использовании хромированной детали короткое время в качестве катода пассивность устраняется. [c.238]

Электролитическую очистку иногда проводят и в случае никеля. Электролизом водных растворов можно получать также и свинец, железо, цинк, олово и другие металлы, но для этих металлов электролитический метод применяется редко. Большое значение электролитические процессы имеют при покрытии менее благородных металлов более благородными, т, е. более пассивными в отношении коррозии. При никелировании в качестве электролита применяют раствор сульфата никеля с сульфатом аммония, сульфатом магния или борной кислотой. Хромирование производят в подкисленном растворе хромовой кислоты. При серебрении и золочении плотные покрытия получают только тогда, когда концентрация ионов металла ничтожно мала. Это осуществляется путем использования в качестве электролитов комплексных солей, например Na[Ag( N)2], По мере расходования ионов Ag+ из раствора при восстановлении равновесия образуются новые ионы. [c.597]

Никель является более электроотрицательным металлом, чем медь, но он значительно положительнее, чем железо, хром, цинк или алюминий (табл. 1). В отличие от меди, никель обладает заметной склонностью к переходу в пассивное состояние (табл. 4.). Эти обстоятельства в значительной мере определяют коррозионную характеристику никеля. [c.216]

Для защиты металлов от коррозии применяют различные по-< крытия. Металлические изделия смазывают неокисляющимися маслами, покрывают лаками, красками, эмалями. Очень распространено нанесение тонкого слоя одного металла на другой. Для металлических покрытий используют металлы, которые могут образовывать на евоей поверхности защитные пленки. К таким металлам относятся хром, никель, цинк, кадмий, алюминий, олово. Неже применяют металлы, пассивные в химическом отношении — серебро, золото. [c.149]

Известно, что титан в морской воде более стоек, чем алюминий, железо, цинк, кадмий и многие другие металлы. У титана склонность к пассивации гильнее, чем у хрома, и он способен сохранять стойкое пассивное состояние [c.53]

Радиоактивные изотопы оказались полезными при зучении яв лений коррозии и пассивности металлов. Точки поверхности, подвергшиеся разъеданию или окислению, могут быть найдены авторадиографически. По почернению различных частей фотопластинок, соприкасающихся с корродированной поверхностью, на которую предварительно нанесен слой изотопа, можно найти место фиксации кислорода или растворения металла. Так, авторадиография сплава сурьмы, олова и свинца, меченного РЬ тем выдерживания в растворе соли тория, показывает, что только участки, богатые свинцом, фиксируют радиоактивный изотоп свинца, между тем как фазы сурьма — олово практически не содержат его. В сплаве цинк — алюминий — свинец имеет место обратная картина радиоактивный свинец локализуется вокруг зерен эвтектики цинк — алюминий. Коррозия водяным паром протекает особенно интенсивно в точках, богатых свинцом. [c.217]

Особо следует остановиться на поведении пассивных металлов и соотношении поверхностей контактирующих металлов. Сплавы, подобно нержавеющим сталям, которые в морской воде могут находиться как в активном, так и в пассивном состоянии, оказывают различное влияние. Будучи в пассивном состоянии, они усиливают коррозию менее благородных металлов, таких как алюминий, сталь и медные сплавы. Если же они находятся в активном состоянии, то претерпевают сами сильную коррозию при контакте с материалами, обладающими более положительным, чем они сами в активном состоянии, потенциалом (медные сплавы, титан, хастеллой и т. д.). В связи с этим наблюдается часто при развитии питтинговой коррозии сильная коррозия нержавеющих сталей при контакте их с более благородными металлами. При контакте нержавеющих сталей с такими неблагородными металлами, как малоуглеродистая сталь, цинк, алюминий, потенциал которых отрицательнее потенциала нержавеющих сталей в активном состоянии, последние электрохимически защищаются. Аналогичным образом можно добиться защиты от общей и точечной коррозии и менее легированных сталей. В частности, сообщается, что крыльчатки из хромистой стали Х13 обнаруживают высокую стойкость в насосах с чугунными корпусами при перекачке морской воды. [c.171]

Никель является немного более электроотрицательным металлом, чем медь (см. табл. 2), но он заметно положительнее, чем железо, хром, цинк или алюминий. Равновесный потенциал никеля —0,25 В, стационарный потенциал в 0,5 н. Na l—0,02 В. В отличие от меди, никель обладает заметной склонностью к переходу в пассивное состояние (см. гл. II). Эти обстоятельства в значительной мере и определяют коррозионную характеристику никеля. [c.226]

В производстве нужно внимательно относиться к качеству восстановительного агента, так как и цинк и железо (чугун) обладают различной активностью в зависимости как от состава, так и от свойств поверхности. В германской красочной промышленности применялась цинковая пыль, получающаяся в качестве отхода при выплавке цинка, обычно содержавшая около 2% свинца, 1,5% кадмия и ряд других примесей. У цинка констатирована возможность проявления пассивного состояния, задерживающего дальнейшее течение восстановительного процесса.- Наблюдают иногда и явление неожиданных температурных толчков , — внезапного повышения температуры (особенно часто при применении цинка, содержащего примесь серы). При накоплении значительных количеств непрореагировавшего цинка внезапно начавшаяся реакция может происходить со взрывом и повести к тяжелым последствиям. По В. А. Измаильскому и В. Н. Колпенскому эти явления можно успешно предупредить предварительной обработкой цинковой пыли водой или водным раствором щелочи и подачей цинка в виде пасты с этим раствором [c.282]

Кадмийалкилы самопроизвольно не воспламеняются, за исключением тех случаев, когда они абсорбированы фильтровальной бумагой или находятся на большой поверхности. В остальном их реакции сходны с реакциями соединений цинка. По отношению к кетонам они обладают малой реакционной способностью, за исключением тех кетонов, которые активированы электронопритягивающими группами, и поэтому кадмийалкилы часто используют для получения кетонов из хлорангидридов. Оксалилхлорид и диэтилкадмий дают пропионилдиэтилкарби-нол (атакуется только одна карбонильная группа) [4]. По отношению к 3, 5-диметоксибензоилхлориду, который имеет две электроноотталкивающие группы, кадмийорганические соединения пассивны, и предпочтительно в этих случаях пользоваться соединениями цинка [89а]. Обычно при выборе цинк- или кадмий-алкилов предпочитают вторые, так как они не так легко воспламеняются. Однако это преимущество уравновешивается значительно большей стоимостью соединений кадмия и их высокой [c.124]

Однако следует иметь в виду, что некоторые из этих металлов плохо растворяются в соляной кислоте, например химически чистые цинк и свинец. Последний плохо растворяется вследствие того, что образующаяся в результате растворения соль (РЬС12). мало растворима в воде и, покрывая поверхность металла, предохраняет его от дальнейшего растворения. Вопрос о причине пассивности цинка, связанной с так называемым перенапряжением, рассматривается в курсе физической химии. С другой стороны, некоторые металлы, как медь и ртуть, стоящие в электрохимическом ряду напряжений правее водорода, немного реагируют с соляной кислотой. Это объясняется растворением находящейся на поверхности металла окисной пленки. [c.635]

В начале девятнадцатого столетия было сделано наблюдение, что железо быстро реагирует с разбавленной азотной кислотой, но не изменяется в концентрированной. Если извлечь железо из концентрированной кислоты и погрузить затем в разбавленную, наблюдается временное состояние коррозионной стойкости. Шен-бейн [I] в 1836 г. назвал железо, находящееся в состоянии коррозионной стойкости, пассивным. Он также показал, что железо можно перевести в пассивное состояние анодной поляризацией. В это же время Фарадей [2] в нескольких экспериментах по пассивности показал наряду с другими наблюдениями, что элемент, состоящий из пассивного железа и платины, в концентрированной НМОз дает очень слабый ток или совсем его не дает, а элемент из амальгамированного цинка и платины в разбавленной серной кислоте дает большой ток. Несмотря на то что пассивное железо в концентрированной НЫОз, как и амальгамированный цинк в разбавленной На504, корродируют очень слабо, Фарадей подчеркивал, что низкая скорость коррозии не единственная мера пассивности. Он утверждал, что величина тока, вырабатываемого в элементе с платиновым электродом — лучший критерий, из которого следует, что пассивным является железо, а не цинк. Это определение пассивного металла, т. е. то, что пассивным считается такой металл, который заметно поляризуется небольшим анодным током, применяется и в настоящее время. Однако позже стали называть пассивными также и те металлы, которые слабо кор- [c.61]

Алюминий может быть катодно защищен контактированием с цинком [17], используемым в этом случае в качестве протектора, при контактировании с магнием возникает опасность перезащиты и усиление коррозии алюминия. Возможно, механизм катодной защиты заключается в поляризации катодных примесей в металле до потенциала коррозии пассивной поверхности алюминия, т. е. по сути дела сводится к нейтрализации вредного влияния примесей на скорость коррозии. Цинк может быть протектором по отношению к алюминию в нейтральных или слегка подкисленных средах, несмотря на то что алюминий более активен в ряду напряжений, чем цинк. Б щелочных средах алюминий теряет спссобнссть пассивироваться и становится анодным по отношению к цинку. [c.181]

Простое замещение. Если металл покрытия более благороден, чем основной металл, слой его может быть получен простым погружением покрываехмого предмета в раствор соли покрывающего металла. Таблица нормальных электродных потенциалов (стр. 334) дает некоторое представление о способности металлов замещать таким образом друг друга, но не предопределяет, будет ли вытесненный металл представлять собой плотное покрытие или рыхлые дендриты. В случае растворов приблизительно нормальной концентрации любой металл, стоящий в отрицательной части таблицы, вытесняет металл, расположенный в положительной части таблицы из раствора его соли. Таким образом цинк, помещенный в раствор свинцовой соли, вытесняет металлический свинец в виде ден-дритов железо, помещенное в раствор медной соли, покрывается металлической медью в то же вре.мя медь вытесняет серебро либо в виде блестящих кристаллов, либо в виде черного моховидного осадка. Такие замещения имеют. место, когда применяемый металл совершенно свободен от пассивной пленки металлы с тенденцией к пассивированию ведут себя ненормально. Если значения электродных потенциалов мало отличаются друг от друга, большое значение имеет концентрация раствора. Разность нор.мальных потенциалов олова и свинца 0,02 V. Чистое олово, помещенное в раствор соли свинца, начинает осаждать свинец, а свинец, помещенный в раствор соли олова, начинает вытеснять металлическое олово. В некоторых случаях равновесие достигается тогда, когда в растворе соотношение между ионами олова и свинца до- [c.666]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология