Метод дифференциального анализа на водород

МЕТОД ДИФФЕРЕНЦИАЛЬНОГО АНАЛИЗА НА ВОДОРОД [c.387]

Исследованиями ряда авторов [65,66] с применением метода дифференциального термического анализа кинетики тепловыделений при гидрировании нефтяных фракций показано, что дпя большинства протекающих реакций характерно выделение теплоты при поглощении водорода. Так, реакции гидрогенолиза серусодержащих соединений протекают с вьщелением теплоты (34,9—96,7 кДж на 1 моль удаленной серы). Реакции гидрирования аренов протекают с вьщелением теплоты (58,6—67 кДж на [c.88]

При последующем анализе газов методом дифференциального измерения давления сначала окись углерода переводят в двуокись, а изменение давления, сопутствующее вымораживанию двуокиси углерода в сосуде, охлаждаемом жидким азотом, используется для расчета содержания кислорода в пробе (водород впоследствии диффундирует в атмосферу через нагретую палладиевую осмотическую трубку). [c.76]

В случае дифференциальных детекторов хроматограмма представляет собой серию пиков. Количество вещества может быть сопоставлено с высотой пика или с площадью под пиком. Теоретически более правильно измерение площади. Для небольшого образца высота пика пропорциональна количеству компонента, что дает очень простой и быстрый метод количественного анализа. Детекторы, сигнал которых зависит от природы вещества в газе-носителе, обычно требуется калибровать для каждого вещества. Если носителем является водород или гелий, то сигнал детектора, работающего по теплопроводности, значительно меньше зависит от природы компонентов, чем в случае азота. [c.321]

Этот метод дальнейшее свое развитие получил в работе Заплетала с сотр. [61], где определение основано на термической десорбции водорода с образца катализатора методом дифференциального термического анализа в токе инертного газа и его обнаружении в камере сжигания. [c.116]

Нейтронная дифракция является основным методом определения степени упорядочения. Рентгеновский анализ труден из-за существенного различия рассеивающих. способностей атомов С и N и большинства переходных металлов. Упорядочение легких атомов удалось обнаружить при изучении фазовых диаграмм методом дифференциального термического анализа (ДТА), а также методом ЯМР. Многие из упорядоченных структур карбидов и нитридов, обсуждаемых в этом разделе, предположительны. Некоторая неопределенность существует главным образом в тех случаях, когда структурный тип был выведен без привлечения метода дифракции нейтронов. Например, высокотемпературной модификации фаз МегС предположительно была приписана структура Ц, в которой атомы углерода расположены беспорядочно. В основу этого предположения положен тот факт, что энтропийный фактор должен увеличиваться при повышении температуры. Однако наличие именно этого структурного типа не соответствует данным нейтронной дифракции. Некоторые из типов упорядочения могут быть также стабилизированы примесями, такими, как кислород или водород. Различия между структурами в основном наблюдаются во второй. координационной сфере, и поэтому изменение энергии между структурами может быть малым и на него может влиять наличие примесей. [c.46]

Для анализа смесей азота, аргона и кислорода был применен метод дифференциальной хроматографии без газа-носителя [182]. Анализ четырехкомпонентных смесей, содержащих кроме указанных газов также метан, проводили на коло.нке с активированным углем СКТ при 20 °С, средняя относительная ошибка составила 3,8%. Метод фронтально-дифференциальной хроматографии без газа-носителя был испытан также для анализа смесей метана, азота и аргона и смесей тех же газов с водородом и кислородом [183]. При этом применяли колонку длиной 70 см, диаметром 4 мм, заполненную молекулярными ситами NaX, в качестве детектора — катарометр. [c.40]

Для определения микроколичеств меди применяют катализируемую медью реакцию окисления гидрохинона перекисью водорода. Реакцию проводят в присутствии пиридина в боратном буферном растворе при pH 7,8. Содержание меди рассчитывают по способу тангенсов дифференциального варианта кинетических методов анализа [34]. [c.178]

Разработан метод анализа труднорастворимых вольфраматов р.з.э., основанный на сплавлении анализируемой пробы с едким кали в серебряном тигле, выщелачивании плава водой с последующим объемным комплексонометрич. определением р.з.э. и дифференциальным спектрофотометрич. определением У. Для более быстрого свертывания осадка гидроокисей р.з.э. добавляют перекись водорода, которая одновременно окисляет частично восстановленный при сплавлении Определение окиси р.з.э. проводят титрованием р-ром трилона Б в слабокислой среде (pH 5,5) в присутствии индикатора ксиленолового оранжевого. В качестве восстановителя для определения W применяют хлористое олово. Контрольный раствор содержит в 50 мл 1,4 мг V. Фотометрирование проводят на спектрофотометре СФ-4, при А =400 ммк в кювете с /=10 мм. Метод позволяет определять содержание р.з.э. с точностью 0,5% и 1%. Табл. 2, библ. 8 назв. [c.513]

Проведение анализа. Пробу реакционной смеси (0,1 см ) помещают в предварительно взвешенный бюкс с 10 см цитратно-фосфатного буфера с pH = 2,2. Вследствие разбавления и охлаждения проб реакционной смеси процесс сополимеризации прекращается. Повторным взвешиванием бюксов определяют массу пробы. Полученный исследуемый раствор помещают в электролитическую ячейку, продувают для освобождения от растворенного кислорода электролитическим водородом в течение 10 мин и полярографируют. Интегральную полярограмму малеиновой кислоты записывают с начального потенциала Ео = —0,4 В, а дифференциальную полярограмму акриламида записывают с начального потенциала Ео = —1,0 В при соответствующих чувствительностях полярографа. Потенциал полуволны малеиновой кислоты на указанном фоне составляет —0,74 В, а акриламида — 1,34 В (относительно насыщенного каломельного электрода), что позволяет проводить раздельное восстановление сомо-номеров в одной пробе (рис. 3.3). Полярограммы мономеров обрабатывают по методу Хона и определяют величину диффузионного тока I (в мкА). Концентрации малеиновой кислоты и акриламида определяют по калибровочным графикам (рис. 3.4). Переменную концентрацию каждого мономера рассчитывают по формуле [c.61]

Дифференциальный анализ водорода. Данный метод, описанный Холлом и Лютинским [149], основан на зависимости реакционной способности водорода при его обмене с дейтерием от природы поверхности, на которой он находится. Пока этот способ использовался только для выявления форм водорода, связанного на металле и на окисле применительно к нанесенной платине, однако метод может оказаться полезным и для выявления различий в реакционной способности поверхности разных металлов при достаточно низкой температуре реакции. Этот метод использовался также для идентификации данных по программированной термодесорбции форм водорода, адсорбированного на дисперсной платине (платиновой черни) [150]. Программированная термодесорбция. Температура, необходимая для десорбции газа с металлической поверхности, зависит от энергии связи газа с поверхностью. Для чистых металлических образцов отдельные пики спектра термодесорбции часто прини-сывают разным типам поверхностных адсорбционных центров. Сводка таких данных приведена Хейуордом [151]. Авторы работы [152] изучали программированную термодесорбцию водорода с дисперсного платинового катализатора (платиновой черни) [152], а в обзоре [153] описана методика исследования таких образцов, предусматривающая десорбцию в поток газа-носителя. По-видимому, возможные изменения десорбционного спектра, полученного для разных газов, например окиси углерода, водорода или азота, могут дать сведения о поверхностном составе катализаторов на основе сплавов. Хотя чаще исследуют металлические образцы без носителя, в благоприятных условиях можно изучать и нанесенные металлы [33] при этом весьма полезно сочетать этот метод и ИК-спектроскопию. Изменения работы выхода. Изменение работы выхода как следствие адсорбции газа может дать сведения о составе поверхности, если известно, что эти изменения для двух чистых компонентов биметаллического катализатора значительно отличаются. Надежнее всего использовать метод для выяснения распределения компонентов сложной системы. Захтлер и сотр. [132, 135] применили фотоэлектрический метод для изучения адсорбции окиси углерода на различных металлических пленках, а Уоллей и др. [154] использовали диодный метод, исследуя адсорбцию окиси углерода на пленках Рс1—Ag. [c.444]

Для изучения перекисных соединений всех этих групп были применены следующие методы исследования 1) метод остатков , позволяющий определять состав перекисных соединений РЗЭ, образующихся в результате взаимодействия их гидроокисей с растворами перекиси водорода 2) препаративный метод синтеза из раствдров солей РЗЭ, аммиака и перекиси водорода 3) определение термической устойчивости перекисных соединений РЗЭ методом дифференциально-термического анализа. Исследовался также процесс дегидратации полученных соединений. [c.169]

Дифференциальный анализ на водород (ДАВ) представляет собой метод, позволяющий провести различие между формами адсорбции водорода на поверхности. На рис. 10 показана упрощенная блок-схема используемой аппаратуры. Методика анализа в основном заключается в следующем. После нредварительной обработки катализатора систему заполняют дейтерием и зателг осуществляют цирку.тяцию газовой фазы, во вре.мя которой температуру катализатора повышают со скоростью - 2°/мин. Вода, образующаяся при термическом дегидроксилировании катализатора, собирается в охлаждаемой ловунше и ее количество можпо измерить после завершения опыта, когда воду перепускают в объемную газоизмерительную систему. Соотношение водо- [c.387]

Полученнйе данные, представленные в табл. 5, показывают, что наилучшие результаты дает весовой купфероновый метод. Дифференциальный спектрофотометрический метод с перекисью водорода менее точен по сравнению с весовым, но требует значительно меньшего времени на выполнение анализа. По весовому аммиачному методу в наших опытах получены несколько лучшие результаты, чем по весовому танниновому. [c.274]

Излагаются экспериментальные данные по разработке экспрессного метода анализа титаната циркония, модифицированного ганитом. Предлагается определять 2г в сильнокислой среде комплексонометрически (ошибка 0,5% отн.), Т1 — дифференциальным спектрофотометрич. методом с перекисью водорода (0,5% отн.), 2п на фоне всех компонентов— трилонометрически в охлажденном до 5—7° тартратном р-ре с pH 10 (0,4% отн.), А1 —после удаления Т1 и 2г, экстракцией их в виде купферонатов (0,5% отн.) по разности из с ммы 2п и А1. Табл. 9, библ. 11 назв. [c.515]

При быстром охлаждении до 77 К хлористого аллила и его жидких смесей с бромистым водородом образуются прозрачные стекла. Методом дифференциально-термического анализа (рис. 5.3, кривые 1 и 2) и визуальными наблюдениями показано, что замороженный в стеклообразном состоянии хлористый аллил кристаллизуется при температуре 110 К и плавится при 136 К. Установлено, что температуры кристаллизации и начала плавления разных по составу стеклообразных смесей СзН5С1 и НВг мало отличаются от указанных выше температур для хлористого аллила. [c.110]

Термическую деструкцию полимера на основе полиоксипро-пиленгликоля и толуолдиизоцианата изучали [702] фракционированием путем элюирования на колонке. Как было показано в работе [703], в процессе термической деструкции полиуретанов протекает деполимеризация. Для определения газообразных продуктов термодеструкции полиуретанов применяли [704] прибор Сетчкина для сжигания в сочетании с масс-спектрометром. В работе [705] изучали фотодеструкцию полиуретанов, а в работе [706] исследовали механизм термолиза модельных уретанов. Изучено [707, 708] выделение цианистого водорода из линейных полиуретанов. Описаны устройство и методика работы системы, включающей термовесы, непосредственно связанные с квадрупольным масс-спектрометром. Возможности применения этого метода для анализа полиуретанов иллюстрируются рядом примеров [709]. Для идентификации полиуретанов использовали [710] дифференциальный термический анализ. [c.560]

Исследование диаграммы состояния системы Mg b—Li l производилось нами методами дифференциально-термического, кристаллооптического и рентгеноструктурного анализов. Кривые охлаждения записывались на пирометре Курнакова. Опыты вели в кварцевых сосудах, в атмосфере хлористого водорода, при скорости охлаждения 3—5 град мин. Предварительно в течение 1—3 ч через расплав пропускали осушенный хлористый водород. Температуру измеряли платино-платинородиевой термопарой, холодный спай которой находился в парах кипящей воды. [c.87]

С помощью метода дифференциального термического анализа было установлено, что деструкция полимера начинается при 300° С, причем основным процессом является окисление. Видимо, под действием кислорода отрывается атом водорода изопропилиденовой группы это приводит к возникновению нестабильных радикалов, перегруппировывающихся затем в стабильные, которые легко окисляются до гидроперекиси. При температуре выше 300° С гидроперекись распадается на реакционноспособные гидроксильные и алкоксильные радикалы [79]. При 340°С начинается деполимеризация поликарбоната, которая ускоряется образующимися при окислении реакционноспособными радикалами, а также в присутствии следов кислот и щелочей, и сопровождается образованием фенола, -изопропенилфенола, ароматических углеводородов и различных газообразных продуктов. [c.727]

С помощью метода дифференциального термического анализа было установлено, ч о деструкция нолимера начинается при 300° С, причем нoвным процессом является окисление. Видимо, под действием кислорода отрывается атом водорода изопропилиденовой группы это приводит к возникновению нестабильных радикалов, перегруппировывающихся затем в стабильные, которые легко окисляются до гидроперекиси. При [c.703]

Однако особенно плодотворной для изучения кинетики адсорбции оказалась теория газоадсорбционной хроматографии, подробно разработанная рядом чехословацких исследователей, с использованием метода моментов, широко применяемого в статистике. Впервые метод моментов для анализа хроматографических процессов был предлон ен Туницким. Теория моментов, используемая для решения линейных задач газоадсорб-циопной хроматографии, позволяет по форме хроматографического пика учесть действие продольной диффузии в газовой фазе, радиальной диффузии внутри поры частицы катализатора и конечной скорости адсорбции молекулы внутренней поверхностью поры. Опубликованные к настоящему времени работы показали большие возможности газовой хроматографии в исследовании процессов переноса и кинетики адсорбции на катализаторах. Попытка использования этого метода для изучения кинетики хемосорбции до последнего времени встречала, однако, серьезные затруднения из-за нелинейности обычной изотермы хемосорбции даже в области сравнительно невысоких парциальных давлений адсорбата. Поэтому, строго говоря, кинетику хемосорбции нельзя описать системой линейных дифференциальных уравнений. Переход же в линейную область путем значительного снижения концентрации адсорбата может быть осложнен влиянием неоднородности поверхности. В связи с этим большой интерес представляет оригинальная изотопная методика определения скорости хемосорб-ции водорода, описанная в главе четвертой, в которой показана возможность обработки экспериментальных данных по кинетике хемосорбции в случае нелинейных изотерм с использованием аппарата теории моментов. Б дальнейшем, по-видимому, эту идею можно будет обобщить на другие системы путем применения к ним методов, близких методам описания вэ- [c.5]

Большинство гидридных комплексов разлагается в некотором интервале температур, и их точки плавления обычно не надежны как критерий чистоты. Термолиз может протекать очень сложно и полный анализ продуктов разложения был выполнен в очень немногих случаях. Дифференциальный термический анализ и термогравиметрический анализ не нашли широкого применения для изучения термических свойств гидридов, хотя в принципе эти методы позволяют получить полезную информацию. Только в немногих случаях водород выделяется количественно, как, например, при термолизе простых карбонилгидридов или цнклопентадиенилкарбо- [c.236]

Состояние водорода, удерживаемого скелетным металлом, является до сих пор предметом дискуссии. По-видимому, ближе всех к решению вопроса подошли Кокс и Эммет [10], которые применили различные методы исследования, в том числе измерения скоростей выделения водорода, анализ поверхности, рентгеноструктурный и дифференциальный термический анализ, измерения плотности и магнетометрию. На основании такого разностороннего подхода они сделали вывод о том, что состояние усто11-чивого водорода (остающегося после хранения приготовленного катализатора не менее одного месяца) следует трактовать скорее как частичное замещение водородом атомов никеля в кристаллической решетке металла, нежели как физическую адсорбцию или простое растворение. Часть водорода, по крайней мере в свежеприготовленном катализаторе, по-видимому, удерживается относительно слабыми ван-дер-ваальсовыми силами, поскольку почти половина водорода теряется уже в процессе хранения при комнатной температуре. Кокс и Эммет [И], кроме того, установили, что поверхность никеля Ренея является металлической только на 20%, а на 80% — неметаллической, скорее всего за счет А1.Рз. [c.258]

ДО 10 двойных связей или больше, или гидрирующихся в течение 3—5 ч) Поэтому Кун и Мёллер разработали дифференциальный манометри ческий метод, по которому измеряют расход водорода на взаимодей ствие с исследуемым веществом в сравнении с расходом на взаимодей ствие с другим стандартным веществом в точно таких же условиях Этот метод настолько точен, что даже после 40 ч гидрирования ошибка не превышает 0,5%. Ниже приводится описание этого метода, причем специально отмечены некоторые усовершенствования, необходимость в которых выявилась при длительной работе по этому методу. Описанный прибор пригоден только для анализа веществ, содержащих небольшое число двойных связей, и может применяться также для прямого манометрического микроопределения. Для этого в сосуд сравнения помещают точно такие же количества растворителя и катализатора, как и в сосуд для гидрирования, не прибавляя, однако, стандартное вещество. Затем проводят определение, как описано ниже (стр. 283). В этом случае точность определения несколько меньше ( 1—2%). [c.281]