Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Теоретическая обработка

    Использование спектроскопии ядерного магнитного резонанса (ЯМР) как критерия ароматичности уже обсуждалось (см. гл. 2.4). Относительно большие времена релаксации ароматических ядер и наличие в той же области химических сдвигов сигналов С олефинов затрудняют точные структурные отнесения для ароматических систем при использовании спектроскопии ЯМР С, если только не имеется подходящих модельных соединений [7]. Химический сдвиг ядер бензола равен 128,5 м. д. (относительно тетра-метилсилана), а для класса аренов в целом химические сдвиги лежат в области ПО—170 м. д. Теоретическая обработка химических сдвигов ароматических систем проведена достаточно полно, и имеются сводные данные 1Ю влиянию заместителей на химиче-сдвиги С в замещенных бензолах. [c.321]


    Форма проникающего тела сложна. Не предпринимаются попытки теоретической обработки определений даже ньютоновской вязкости [c.213]

    Теоретическая обработка этой модели позволила установить важную связь между зарядом сг, потенциалом Tfi и равновесной концентрацией электролита в растворе с. Для потенциала в диффузном слое можно записать следующие граничные условия  [c.182]

    Достоинством предлагаемого метода является то, что энергия диссоциации связей определяются на основании экспериментальных данных и, поэтому, несет в себе информацию об особенностях внутри - и межмолекулярных взаимодействий атомных группировок в молекулах, как в газовой фазе так и в различных растворителях. Необходимые экспериментальные данные (кривые поглощения в инфракрасных спектрах) можно получать на стандартных спектрометрах. Далее необходима достаточно сложная их теоретическая обработка. [c.80]

    Все сказанное выше относится к системам, в которых достигнуто равновесие. Теоретическая обработка соотношений, имеющих место в неравновесной системе, представляет собой гораздо более сложную задачу. В большинстве процессов экстрагирования мы стремимся к достижению равновесного состояния однако в отдельных случаях, например в противо-точных колонках, это требование не выполнимо уже в силу самих условии опыта. Здесь мы чаще всего вынуждены довольствоваться эмпирическими зависимостями. [c.386]

    Основным условием для теоретической обработки процесса противоточного распределения является постоянство величины коэффициента распределения в течение всего процесса. Другое не менее важное условие заключается в том, чтобы наличие одного разделяемого вещества в растворе не влияло на поведение другого. [c.410]

    Если в настоящее время можно считать, что строгая статистическая теория полимерных растворов уже создана, то теория полимеров в твердом состоянии до сих пор находится на уровне феноменологических моделей и общих термодинамических соображений. Это относится и к методам теоретической обработки данных по релаксации напряжения и ползучести. Использование большого количества моделей для интерпретации результатов экспериментов сводит на нет теоретические попытки построения модели полимерного тела. Единый подход к объяснению всей совокупности изучаемых явлений в полимерах труден, часто приводит к неувязкам. Но, с нашей точки зрения, это единственно правильный подход, так как он позволяет путем выявления противоречий при объяснении отдельных явлений уточнить модель полимерного тела (на уровне гамильтонианов), избавиться от некоторых заблуждений. [c.5]


    Наиболее распространенным механизмом разрушения эмульсий (на отдельные объемные фазы) является коалесценция. Данный механизм предполагает, что при контакте капель эмульсии идет их слияние с образованием общей, большей капли. Данный процесс — химически и механически необратим. Анализ молекулярного механизма слияния капель, в частности по отношению к роли в нем ПАВ, включает в себя несколько различных процессов, протекающих с различной кинетикой, поэтому его теоретическая обработка достаточно сложна. [c.196]

    При теоретической обработке опытного материала этот путь и был принят автором. В процессе работы оказалось, что, несмотря на своеобразные особенности продуктов перегонки различных смол полукоксования, газификации и коксования сланцев, гумусовых и сапропелитовых углей, они могут быть сведены в некоторую систему, позволяющую установить их основные свойства графическими или аналитическими методами, обеспечивающими практическое решение теплотехнических вопросов производства и технологии. [c.10]

    Отсутствие теоретической обработки огромного практического опыта по подбору катализаторов окисления углеводородов также препятствовало развитию этого направления. [c.16]

    В следующих нескольких разделах рассматриваются различные модели адсорбции и основанные на них теории. Как уже отмечалось, адсорбционные данные представляют не только в виде изотерм адсорбции, однако последние очень удобны для теоретической обработки данных. Поэтому прежде всего необходимо, чтобы расчетная изотерма адсорбции совпадала с экспериментальной. Кроме того, теория должна правильно предсказать изменение теплоты и энтропии адсорбции с изменением количества адсорбированного вещества. Простого сопоставления теоретических и экспериментальных изотерм адсорбции в настоящее время уже недостаточно. [c.439]

    Поэтому в 1938 г. мною с Клячко-Гурвичем [2] были синтезированы и впервые изучены адсорбционные катализаторы с весьма большим разведением, до 10- моно-атомарного слоя на носителе (железо на угле), открывающие новые возможности для теоретической обработки, и испытаны на аммиачном синтезе . Это было первое систематическое исследование катализа очень разведенными адсорбционными слоями с широкой вариацией степени заполнения носителя атомами катализатора [c.5]

    Все вышеизложенное относится к замкнутым системам, например к реакциям в запаянных трубках. Однако значительно больший интерес представляют реакции в открытых системах, например такие процессы, когда летучие вещества удаляются из сферы реакции. Если термическое разложение проводят в эвакуированной системе, то в зависимости от стабильности некоторые промежуточно образующиеся вещества, имеющие меньший размер, будут испаряться. Эти испаряющиеся вещества обычно конденсируются в ловушке, т. е. в какой-либо охлаждаемой части прибора. Для теоретической обработки [61 ] такой системы удобно предположить, что размер летучих молекул имеет четкий предел. Так, можно предположить, что все вещества, размер которых меньше I, испаряются, в то время как вещества размера L и больше разлагаются. В таком случае общее уравнение скорости для деструкции по закону случая имеет вид [c.158]

    Передача цепи, как это изображено на схеме, состоит из двух элементарных процессов, объединенных с целью упрощения математической обработки. Она может протекать между разными молекулами (межмолекулярная) или в пределах одной молекулы (внутримолекулярная). При передаче цепи радикал отрывает атом водорода (этот процесс конкурирует со стадией развития цепи) и новый радикал распадается. При межмолекулярной передаче цепи радикалы могут атаковать определенные атомы водорода, расположенные вдоль полимерной цепи, и вызывать беспорядочные разрывы атакуемых цепей. Таким образом, межмолекулярная передача цепи вводит в суммарный процесс элемент деструкции по закону случая. Внутримолекулярная передача происходит в основном вблизи концов цепи и кинетически представляет собой вариант стадии развития цепи, за исключением того, что при этом не образуется мономер. Поэтому при теоретической обработке результатов этот процесс не принимают во внимание до тех пор, пока сравнение продуктов деструкции с параметрами, выведенными кинетически, не укажет на его наличие. [c.163]

    В практике наиболее часто экспериментальные данные физической адсорбции выражают в виде изотерм адсорбции. Это обусловлено тем, что изучение адсорбции при постоянной температуре наиболее удобно и что теоретическая обработка ре- [c.78]

    Заметим, что иногда при теоретической обработке экспериментальных данных делаются попытки представить температурную зависимость скорости разветвленной цепной реакций законом Аррениуса. Эти попытки обычно приводят к возможности применения закона Аррениуса лишь в сравнительно узком температурном интервале. В широком интервале температуры кажущаяся , или эффективная энергия активации Е , входящая в эмпирическое выражение скорости реакции [c.416]


    Теоретическая обработка времен релаксации проведена для более сложных систем, чем приведенные выше. Можно проанализировать эти системы, имеющие несколько времен релаксации, и получить значения констант скоростей индивидуальных реакций. [c.45]

    В течение нескольких десятилетий проводили химико-кинетические исследования главным образом реакций, протекающих одновременно во всем объеме реакционного сосуда. Такой метод оказывался всегда успешным благодаря легкости управления экспериментом и относительной простоте теоретической обработки. Напротив, изучение химической кинетики в волнах редко приводило к плодотворным результатам из-за трудностей экспе риментального и теоретического характера. Экспериментальные трудности возникали вследствие необходимости проведения наблюдений внутри волны, структура которой характеризуется большими градиентами теоретические трудности связаны со сложностью одновременно протекающих процессов переноса и химических процессов. [c.588]

    Берзине и Делахей разработали метод теоретической обработки всей кривой потенциал — время при гальваностатическом включении тока. Этот метод позволяет из отдельного измерения определить плотность тока обмена о и коэффициент перехода а. Правда, предполагается, что известны времена перехода Х для всех веществ З, суммарной электродной реакции. И здесь влияние заряжения двойного слоя устраняется только путем экстраполяции. [c.449]

    Теоретическая обработка данных о распределении энергии по отдельным связям в молекуле полимера при действии на разбавленные полимерные растворы ультразвука приводит к выводу о их качественном соот- [c.486]

    О теоретической обработке необратимых полярографических волнам.. например  [c.251]

    Астарита и Бик [31] использовали данные Тончелли [32] для подтверждения своей теоретической обработки абсорбции в насадочных колоннах с режимом медленной реакции. Изучение проводили при очень небольших высотах насадки (30, 60 и 90 см) с тем, чтобы достигнуть области неприменимости гипотезы квазистационарности. Имея в виду довольно сложный расчет величины можно считать сходимость экспериментальных и теоретических результатов вполне удовлетворительной. [c.132]

    Абсорбция СО2 растворами щелочей может протекать в переходном режиме от быстрой к мгновенной реакции. Этот факт использовал Хикита [2] в тщательно проведенной им серии экспериментов с целью проверки состоятельности теоретической обработки для случая переходной области. [c.140]

    Например, раствор иода в ароматических соединениях показывает закономерные изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения, которые могут быть связаны с основными свойствами ароматических соедине-НИ11. Так, например, максимум поглощения меняется от 297 ш,м для бензола до 306 для толуола, до 319 для. дi-к илoлa и до 333 для мезнтилена [20, 21]. Предложена теоретическая обработка реакции взаимодействия иода с бензолом, которая, как оказалось, вполне удовлетворительно объясняла полосу поглощения при 297 тц образованием иод-бензольного комплекса [231]. Аналогичное смещение в спектрах наблюдается и у растворов брома и хлора в ароматических соединениях [2, 175].  [c.397]

    HO TU электронов в отдельных точках ароматического ядра [L57, 262] Другие использовали индекс свободной валентности [99J. Возможно, что последующая теоретическая обработка будет наиболее близко следовать представленному здесь обобщению, основанному на расчетах сравнительной стойкости идеального переходного состояния или промежуточного соединения карбоний-иона ((т-комплекса) [108, 148, 258, 267, 310]. [c.428]

    Правда, иногда при теоретической обработке экспериментальных данных делаются попытюг приближенно представить температурную зависимость скорости разветвленной цепной реакции законом Аррениуса, [c.213]

    Путем экспериментального изучения кинетики соответствующих процесов и теоретической обработки полученных данных устанавливают конкретные виды кинетических уравнений зависимости К или R от различных факторов, влияющих на процессы. Правильная постановка соответствующих экспериментов и надежная обработка полученных данных в виде обобщенных, так называемых критериальных уравнений могут быть обеспечены только на основе теории подобия, изложение которой см. в литературе [24—26 и др.]. [c.14]

    Пособие охватывает разделы курса химии высокомолекуляр41ых соединений, относящиеся к цепной полимеризации и сополимеризации. В начале каждого раздела кратко описаны основные понятия и теоретические положения, приведены решения типовых задач, примеры теоретической обработки экспериментальных данных, включающие элеметы исследовательского характера. Для решения некого ых задач необходимо использование ЭВМ. ---- [c.2]

    Во время работы мне,— писал В. Нернст,— становилось все яснее и яснее, что для теоретической обработки химических процессов... главнейшим основанием является прежде всего правило Авогадро, кажущееся мне почти неистонцшым рогом изобилия, даро-панным нам молекулярной теорией  [c.187]

    Современный обзор по массопередаче с химическими реакциями сделан Астарита [11. Наиболее подробно исследована абсорбция газов, представляющая собой важный промышленный процесс, поддающийся теоретической обработке. В качестве модели большинство исследователей используют абсорбцию СО, нейтральными или щелочными водными растворами. Химизм таких процессов установлен. Это обязательное условие, так как без точного знания протекающих реакций невозможно развивать никаких модельных представлений. К сожалению, химизм многих технически важных процессов в системе жидкость — жидкость не установлен. [c.358]

    Реакции в системе газ — твердое исследованы более подробно, особенно на катализаторах. В пористых катализаторах реагенты проникают вглубь, затем происходит химическая реакция и продукты реакции диффундируют в обратном направлении. Если диффузионное сопротивление мало по сравнению с хи.мическпм, внутренняя поверхность катализатора будет использована полностью. Это определяет значение фактора эффективности катализатора. Другим важным техническим процессом в системе твердое — газ является сжигание твердого вещества. В этом случае теоретическая обработка осложняется из-за уменьшения количества сжигаемого вещества и. следовательно, уменьшения размеров твердых частиц в ходе реакции. [c.358]

    Проблемы, как сорбция ионов осадками, электрофоретические свойства суспензий, диффузия ионов в кристаллах, изотопный обмен в гетерогенных системах и многие вопросы, относящиеся к области структурной химии. Кроме того, для многих ненабухающих трехмерных ионообменников с жесткой структурой теоретическая обработка данных по термодинамике и кинетике ионного обмена часто бывает намного проще, чем для органических смол, даже в тех случаях, когда стерические эффекты и ограниченная взаимная растворимость твердых фаз могут приводить к осложнениям. [c.8]

    Определенная связь между устойчивостью пленок и механическими свойствами адсорбционных слоев ПАВ обнаружена Фрайзом. Он нашел частотную зависимость затухания поперечных волн на межфазной границе вода— циклогексан в присутствии различ- 20 ных количеств полиэтиленгликолевого эфира нонилфенола N9-20, при- /5 меняемого в качестве стабилизатора. Показано, что при концентрации ПАВ, равной с , коэффициенты затухания а, соответствующие фиксированной частоте, резко возрастают (рис. 56). В настоящее время теоретическая обработка результатов измерений еще не завершена и отмеченное явление не получило достаточно полного объяснения. [c.113]

    Импульсные микрореакторы. В импульсных микрореакторах существует непрерывный поток газа-носителя через катализатор. Время от времени в поток газа-носителя вводят порцию реагирующих веществ (импульс), которая затем проходит в газовый хроматограф для анализа. Степень превращения реагирующих веществ (импульса) может быть незначительной или большой, но в обоих случаях концентрация реагирующего вещества на слое катализатора плохо определяется из-за смешения с газом-носителем, и введенные реагирующие вещества распределяются в потоке. При специальных условиях, например для реакции первого порядка, константы скорости реакции могут быть получены на основе импульсной методики [18]. В большинстве других случаев адекватная теоретическая обработка затруднена. Таким образом, хотя импульсные мик-рореакторы не подходят для определения кинетических параметров, они могут иметь некоторые достоинства при оценке качества катализаторов, поскольку дают возможность быстрого и гибкого проведения анализа. [c.103]

    Теоретическая обработка главной стадии реакции пресле- [c.166]

    См., например, гл. IX, стр. 214, где показано, что для теоретической обработки данных по теплоемкостям электролитных растворов необходима точность определенпя удельных теплоемкосте не менее 0,05%. [c.34]

    Роль разрушения структуры воды впервые учли Голутта и Вернер [5J и Друккер [6J, но не в связи с влиянием температуры, а при попытке объяснить влияние соли, уже находящейся в растворе, на теплоту растворения второй соли. В 1944 г. К. П. Мищенко истолковал характер температурных коэффициентов с этой точки зрения 71. В том же году опубликована работа Н. К. Воскресенской и К. С. Пономаревой [8], в которой высказана та же мысль. Наконец, в 1951 г. К. П. Мищенко и Ю. Я. Каганович [9] обобщили весь имевшийся в то время опытный материал, подтвердив сделанное пре.шоложение. Все последующие измерения энергетических свойств водных растворов электролитов, охарактеризованные в нашей монографии. еще больше укрепили сделанный вывод. Специфическую роль изменений структуры воды в поведении водных растворов электрол1ггов в последние годы оказалось необходимым учитывать и при теоретической обработке результатов измерений иных свойств этих систем (см. гл. И). [c.165]

    В работе Гуккера и Шминке [1] было показано, какое большое значение имеет степень точности, с которой производится опытное определение удельных теплоемкостей раствора, для дальнейшей теоретической обработки полученных данных. Оказалось, что ошибки в рассчитанных значениях кажущихся теплоемкостей Фс ,, вызываемые погрешностями в измерениях С растворов, обратно пропорциональны концентрации т  [c.214]


Смотреть страницы где упоминается термин Теоретическая обработка: [c.308]    [c.153]    [c.8]    [c.142]    [c.560]    [c.198]    [c.212]    [c.104]   
Смотреть главы в:

Ионообменная хроматография в аналитической химии -> Теоретическая обработка




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Алифатические карбониевые ионы теоретическая обработка стабильности

Гомоаллильные катионы теоретическая обработка



© 2025 chem21.info Реклама на сайте