Реакции с непредельными соединениями азота

РЕАКЦИИ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ АЗОТА [c.212]

Взрывоопасность замороженных смесей с окислами азота, казалось бы, противоречит вышесказанному о пассивности горючих систем с окислами азота. Объяснение этого заключается в двойственности реакционной способности окислов азота. Будучи крайне пассивными в реакциях окисления, они отличаются высокой активностью в процессах присоединения к непредельным соединениям. Это обусловлено тем, что окислы азота обладают некоторыми свойствами свободных радикалов и поэтому легко присоединяются по месту двойной или тройной связи. Эта реакция почти не требует активации. [c.84]

Прямое нитрование олефинов с целью получения нитро-олефинов находит ограниченное применение. Причина этого заключается в том, что непредельные углеводороды при взаимодействии с азотной кислотой, нитрующей смесью или окислами азота образуют сложные смеси продуктов реакции, состав которых зависит как от применяемого нитрующего агента, так и от строения непредельного соединения и от [c.64]

A. И. Титовым и др. При изучении механизма реакции нитрования непредельных соединений окислами азота было установлено, что двуокись азота присоединяется, подобно галоидам, по двойной связи, давая динитропродукты. [c.15]

Из работ,посвященных нитрованию органических соединений окислами азота, необходимо прежде всего отметить работы по получению нитросоединений из непредельных соединений жирного ряда. Обычно продукт реакция представляет собой нестойкое твердое вещество или масло, из которого подчас бывает очень трудно выделить чистое вещество. [c.336]

Образованию асфальто-смолистых веществ также благоприятствует большое количество в системе азот- и серосодержащих соединений, чрезвычайно склонных к всевозможным реакциям друг с другом, а также с непредельными соединениями, что сопровождается увеличением их молекулярной массы. Все это создает предпосылки для образования в будущем из такого исходного ОВ нефтей с высоким содержанием гетероатомов, ароматических соединений и асфальто-смолистых веществ. Кроме того, восстановительная обстановка способствует переходу V . Четырехвалентный ванадий в форме ванадил-иона активно участвует в сложной цепи превращений, ведущих к образованию порфириновых и других комплексов, входящих в состав асфальто-смолистых веществ. Вероятно, именно этим обстоятельством следует объяснять высокое содержание последних и порфиринов в нефтях Поволжья и Средней Азии. На восстановительную обстановку захоронения исходного ОВ этих районов указывает отношение п/ф в нефтях, равное 0,6-0,8. [c.102]

Восстановительная обстановка осадконакопления приводит к тому, что основными процессами преобразования ОВ являются реакции гидрирования, циклизации и полимеризации ненасыщенных структур, а также осернения 08. Именно эти процессы формируют особый тип ОВ, обладающий высоким нефтематеринским потенциалом, и обусловливают особенности состава образовавшихся из них нефтей (тип 1А). Восстановительные условия благоприятствуют сохранению от окисления наименее стабильных компонентов ОВ — непредельных соединений и богатых азотом белковых веществ. Активная сульфатредукция способствует осернению ОВ и следовательно, росту отношения S/N. Циклизация ненасыщенных структур дает начало нафтеновым и ароматическим структурам. Совместное присутствие в системе реакционноспособных азот-, серосодержащих веществ и непредельных соединений благоприятствует протеканию реакций полимеризации и конденсации, что приводит к образованию высокомолекулярных соединений — смол и асфальтенов. [c.124]

Азотистый ангидрид, легко присоединяясь к непредельным соединениям, вступает в реакцию с ароматическими углеводородами лишь в результате разложения на окись и двуокись азота По уравнению [29] [c.344]

Так как оба пути синтеза производных циклопропана относятся к реакциям разного типа (присоединение диазосоединений с образованием пиразолинов—процесс нуклеофильный присоединение карбенов, особенно содержащих электроотрицательные заместители—процесс электрофильный), естественно, что и направленность процессов будет различной, если исходное непредельное соединение имеет несколько двойных связей разной степени замещения. При синтезе через пиразолины будет участвовать наименее замещенная связь если же диазосоединение реагирует не непосредственно, а после разложения на азот и карбен—будет участвовать более замещенная двойная связь (стр. 894). Например, при действии на изопрен диазо-уксусного эфира в различных условиях образуются разные изомеры циклопропанкарбоновой кислоты [112, 113] [c.897]

Назначение. Улучшение качества дистиллятов путем удаления серы, азота, кислорода, смолистых соединений, непредельных соединений в среде водорода на катализаторах. При этом осуществляется ряд параллельных и последовательных реакций каталитического гидрогенолиза сераорганических и азотистых соединений, гидрирования ароматических и олефиновых углеЕОДоро-дов, гидроизомеризации, гидрокрекинга и др. [c.136]

Лигайалкп.ты. Общий метод получения и петролейном эфире [25]. В обыч ныл прибор, состоящий из трехгорлой колбы с мешалкой, обратным холодили вином и капельной воронкой, Помещают 50 мл сухого петролейного эфир (т. кип. 28—38" С), не содержащего непредельных соединении, затем пропу екают азот и нарезают несколько более чем 0,7 г (0,1 г-атол) лития. Раетво] нагревают до кипения и при интенсивном перемешивании прибавляют по капля в течение 1 ч расгвор 0,05 моль алкилгалогенида в 50 мл петролейного эфира Перемешивание и нагревание продолжают до тех пор, пока заметно протеканв реакции (0,5—1 ч). После охлаждения раствор в атмосфере азота перенося-в градуированный сосуд, из которого отбирают необходимое количество реак тива. Выход продукта от 50 до 85% от теоретического. [c.638]

Это утверждение было в дальнейшем опровергнуто Н. Я. Демьяновым и К. В. Сидоренко [9, 10], которые также занимались изучением реакции нитрования непредельных соединений окислами азота. При нитровании тетраметилэтилена до остающегося небопьпгого избытка углеводорода эфирным раствором окислов. a30ta, полученйых при действии азотной кислоты на Аз Оз,, эта исследователи получили динитросоединение состава [c.338]

Наличие в системе азот- и серосодержащих веществ и непредельных соединений, чрезвычайно склонных к реакциям донорно-акцептор-ного взаимодействия, обусловливает концентрирование микрозлементов, особенно ванадия, на долю которого приходится иногда до 50 % суммы всех микрозлементов. Главной отличительной чертой микроэлементного состава этих нефтей, вероятно, следует считать то, что практически весь ванадий представлен восстановленной четырехвалентной формой. [c.126]

Некоторые реакции протекают и r отсутствие катализатора. Так, катализатор пе применялся при арилировании ферроцена [122, 133—135]. Во многих случаях арилирование хинонов [57] протекало успешно без приме [сния солей меди следы гидрохинона в этом случае действуют в качестве катализатора. В этих типичных случаях для непредельного соединения не требуется катализатора для передачи электрона соли диазония. Более того, хиноны являются особенно эффективными лопушками радикалов. В нескольких реакциях, проводившихся при значениях рМ, близких к 6, выделение азота начиналось enie до прибавления соли меди [15—22]. Однако эти наблюдения не были более детально исследованы. [c.229]

Побочные реакции. Очищенные газы (особенно коксовый) помнма окиси азота и ацетилена содержат значительное количество таких примесей, как сернистые соединения, окись и двуокись углерода, непредельные соединения, кислород и др. В присутствии таких активных катализаторов, как никелевые, медные, платиновые, многие из этих примесей вступают во взаимодействие. С точки зрения дальнейшей переработки газа наибольшее значение имеют следующие процессы, протекающие при очистке гидрирование этилена и иревращепие сернистых соединений в коксовом газе, а также превращение окиси углерода в двуокись в конвертированном и коксовом газах. [c.441]

Гидроочистка дистиллятных фракций (англ. hydrofining of distillates) — термокаталитический процесс улучшения качества дистиллятов путем удаления из них серы, азота, кислорода, смолистых и непредельных соединений в среде водорода. Сырьем для гидроочистки служат прямогонные дистилляты (бензин, реактивные и дизельные топлива, керосин, вакуумные газойли) и дистилляты вторичного происхождения (бензины, легкие газойли каталитического крекинга и коксования). При гидроочистке протекают следующие реакции [c.40]

Образующийся в результате термолиза ароматической конденсированной тетразольной системы имидоген не способен превращаться в карбодиимид, но может вступать в реакцию с соседней реакционноспособной группой или с непредельными соединениями. Например, в то время как тетразолопиридин и его 6-производные при нагревании до 160—180° отщепляют азот с образованием аморфных высокоплавких продуктов, 8-нитротетразолопиридин в этих [c.72]

Предполагается [44], что первичной реакцией при действии непредельных соединений на симм-тетразины является нуклеофильная атака олефина по положениям 3 и 6 гетероциклического кольца, приводящая к 1,4-присоединению к сопряженной системе —С=М — N = 0— к последующему отщеплению молекулы азота. Вероятность этого механизма подтверждается тем, что прохождение реакции облегчается при наличии у атомов углерода в положениях 3 и 6 электронооттягивающих заместителей. Так, например, 3,6-ди(полифторалкил)-сил Л -тетразины реагируют с непредельными соединениями при комнатной температуре, тогда как в случае 3,6-дифенил- и 3,6-диметил-сил1Л -тетразинов реакция идет значительно труднее и требуется более высокая температура. [c.96]

Однако метод Ли не дает точных результатов при анализе непредельных соединений это, по-видимому, связано с тем, что выделяющийся в результате реакции иод взаимодействует со многими непредельными маслами. Предполагается, что величина навески также может оказывать влияние на результаты анализа 3. Барнард и Харгрив нашли, что с помощью метода Ли при анализе циклогексенилгидроперекиси можно получить довольно точные результаты при проведении реакции в атмосфере азота. При анализе гидроперекисей циклогексена, тетралина и 1-метилциклогексена тщательное удаление воздуха приводило к пониженным результатам, а в аэробных условиях данные анализа получались повышенными. [c.429]

Нитрование органических соединений окислами азота исследовалось многими химиками, как, например, Виландом, Н Я Демьяновым, П П Шорыгиньш, А В Топчиевым, А И Титовым и др При изучении механизма реакции нитрования непредельных соединений окислами азота было установлено, что двуокись азота присоединяется, иодобно галоидам, по двойной связи, давая динитропродукты [c.15]

Благодаря наличию в молекуле сопряженной системы связей ЫНС=5 бензазолин-2-тионы образуют в реакциях алкилирования галоидными алкилами, непредельными соединениями, сложными эфирами и т.. п. два ряда производных — по атомам серы и азота [7—10] с преобладанием тех или других в зависимости от алкилирующего агента и условий проведения реакции. Поведение в подобных реакциях ариламиноалкилгалогенидов практически не исследовано. [c.104]

Лучше всего в настоящее время изучены органические полимеры. Карбоцепные полимеры обычно получают полимеризацией непредельных соединений они отличаются большой стойкостью к гидролизу. Гетероцепные органические полимеры гидролизуются легче в их цепь наряду с углеродом чаще всего входят атомы кислврода, азота или серы. Синтезируются эти вещества с помощью реакции поликонденсации, а также путем полимеризации мономеров с неустойчивыми циклами, альдегидов и некоторых других веществ. [c.281]

П1дроксипиридин не способен образовывать пиридоновую форму, однако в растворе существует преимущественно в виде цвиттер-иона 31. З-Падроксипиридин и его 1-производные довольно легко вступают в реакции 1,3-диполярного циклоприсоединения (обзор см. [69]). Так, взаимодействие 3-гидроксипиридина с акрилонитрилом при нагревании приводит с высоким выходом к смеси эндо-и э/гзо-аддуктов 32. Циклоприсоединение протекает с участием атомов С-2 и С-6 пиридинового кольца и сопровождается последующим алкилированием атома азота избытком непредельного соединения (рис. 5.31). [c.182]

П. Механизм активации водорода, азота и кислорода на поверхности металлических катализаторов. Превращение о = Н2 р = Н2 реакции с тяжелым водородом. Механизм активации непредельных соединений при гидрировании. Каталитическая активность металлов. Работы Г. К. Ворескова. Полугидрированные формы. Работы Бяки, Элея. Кинетика и механизм каталитического гидрирования в жидкой фазе. Активная форма водорода при гидрировании. Значение параметров решетки катализаторов и ориентации кристаллов. Механизм синтеза аммиака на железных катализаторах. Преобладание энергетических факторов для реакции синтеза аммиака. Работы М. И. Темкина, [c.218]

В работах [348—352 ] найдено, что высокий выход озонидов при наличии минимального переокисления может быть получен в условиях короткого контактирования газообразного озона при 70 °С и эфиров непредельных жирных кислот, растворенных в неполярных и инертных к озону растворителях, таких, как пентан и сероуглерод [348, 349]. По данным работы [352], при пропускании через раствор со скоростью 10 мл/мин кислорода, содержащего 0,01 мг-экв озона, в течение 10—15 с при 70 °С происходит полное озонирование 25 мкг метилового эфира моноеновой кислоты в 100 мкл растворителя и в течение 90 с — озонирование пробы 200—400 мкг тунгового и.чи льняного масла. Период контактирования во втором случае увеличен в связи с возможностью более медленного протекания реакции озонирования соединений с сопряженными двойными связями. После окончания стадии озонирования не вошедший в реакцию озон вытесняют азотом, а в раствор добавляют восстанавливающий агент — около 1 мг трифенилфосфина в виде порошка. [c.159]

Способность галоидсиланов присоединяться к непредельным соединениям описал в 1935 г. Штеттер [20671, изучавший реакцию присоединения четыреххлористого кремния к ацетилену и к окиси углерода. Реакции проводили в автоклаве при повышенном давлении и температуре. Непредельные углеводороды и окись углерода разбавляли инертным газом, например азотом. В качестве катализаторов применяли хлорокиси и хлориды металлов, например алюминия. [c.92]

Для выяснения сравнительной стабильности алканов нормального строения и их разветвленных аналогов нами было про Ведено определение температур начала термического распада алканов, входящих в бензиновую фракцию нефти [69]. Для приближения к условиям в двигателе внутреннего сгорания скорость прохождения углеводородов через нагретую зону реактора при динамическом методе исследования во всех случаях устанавливали одинаковой, независимо от молекулярного веса, а следовательно, и от молекулярного объема углеводорода. Через систему перед опытом во избежание реакций окисления пропускался азот, освобожденный от кислорода. Азот использовался и для транспортировки продуктов реакции в систему улавливания. Первоначально выбранные широкие температурные интервалы постепенно сужались до 5° С по результатам опыта. В полученнол в этих условиях конденсате фиксировался распад углеводорода путем определения непредельных соединений. В конденсате были определены также водородные числа, характеризующие толь- [c.50]

Арбузова и Медведева [1379] установили, что кинетика полимеризации п-хлорфенил-2,4-дихлорфенил- и 2,4,6-трихлорфе-нилметакрилатов аналогична кинетике полимеризации метилметакрилата. После начального линейного периода наступает внезапное ускорение реакции, сопровождающееся увеличением молекулярного веса (полимеризация в блоке, при 70°, в присутствии перекиси бензоила, в атмосфере азота). Скорость полимеризации указанных мономеров выше, чем у метилметакрилата, но полимеризация практически заканчивается при достижении лишь 80% конверсии (у метилметакрилата конверсия составляет 95%). Замещение водорода хлором в фенильном ядре приводит к более раннему прекращению фазы самоускорения и меньшему проценту конверсии. Получены полимеры ксилиленметакрилата и его сополимеры с различными непредельными соединениями [725]. [c.492]

В этой главе будут рассмотрены лишь продукты присоединения тетраокиси азота к непредельным соединениям, которые реакцией денитрации могут превраш,аться в нитроалкены и арилнитроалкены. [c.97]

Детальное исследование реакции тетраокиси азота с непредельными соединениями показало, что первичными продуктами присоединения являются 1,2-динитроалканы и 1,2-динитронит.риты. Последние затем частично окисляются в нитронитраты или гидролизуются в 1,2-нитроспирты. Так, например, взаимодействие зти- [c.97]

Реакция взаимодействия пропена, 2-метилпропена, бутена-1, буте-на-2 и циклогексена с тетраокисью азота была исследована М. Леви и X. Скейфом, установившими, что в отсутствие растворителя продукты присоединения не образуются. Однако в присутствии кислорода реакция протекает по схеме, аналогичной нитрованию этилена. С несимметричными непредельными соединениями тетраокись азота реагирует так, что нитрогруппа всегда связывается с более гидрогенизированным, а нитритная —с менее гидрогенизи-рованным атомом углерода. Нитрование пропена приводит к 1,2-динитропропану, 1-нитро-2-пропилнитриту и 1-нитропропанолу-2. Синтез 1-нитропропена-1 осуществляется денитрацией 1,2-динитропропана бикарбонатом аммония в метаноле. [c.98]

Соли диазония с электроноакцепторными заместителями обычно дают лучшие результаты, чем соли диазония с электро-иодонорнымн заместителями. (4) В большинстве случаев специфическим катализатором этой реакции являются соли меди. (5) Скорость реакции (выделение азота), по-впдимому, в значительной. мере зависит от строения как непредельного соединения, так и соли диазоиия. (6) Выход находится в зависимости от величины pH, от природы растворителя и других компонентов реакционной среды наличие иона галогена, ио-види.мому, благоприятствует течению реакции [4], но не является обязательным [5]. [c.201]