Соединения кремния с галоидом

В настоящем обзоре приведены данные о полимерных соединениях кремния с водородом, азотом, фосфором, кислородом галоидами и др. Включены также данные о синтетическом кремнеземе и плавленом кварце, синтетических полимерных кремневых кислотах, силикатах, слюдах и стекле. Обзорные статьи и диссертации сообщают преимущественно о получении и свойствах плавленого кварца [285—299], о методах полу- [c.307]

Органические соединения кремния характеризуются 1) широкими колебаниями реакционноспособности С—Si-связи в зависимости от характера заместителей, стоящих у обоих атомов 2) сравнительно легким гидролитическим отщеплением галоида и кислотных радикалов от кремния и трудным отщеплением их от углерода (за исключением нескольких случаев [5]) и 3) стремлением к образованию полимерных структур, содержащих чередующиеся атомы кремния и кислорода (азота или серы). [c.50]

СОЕДИНЕНИЯ КРЕМНИЯ С ГАЛОИДАМИ [c.18]

Кремний, входя в молекулу, оказывает влияние не только на непосредственные связи, которыми он связан с углеродом или другими элементами, но и на более удаленные связи. Галоид в а-положении по отношению к кремнию в различных кремнийорганических соединениях очень легко замещается при действии нуклеофильных реагентов с замещением на гидроксил [7] или на аминогруппы указанные реакции протекают даже при комнатной температуре [8]. Известен также Р-эффект — склонность кремнийорганических соединений с галоидом у р-углеродного атома к распаду при действии нагревания, реактивов Гриньяра, нуклеофильных и электрофильных реагентов [9]. [c.6]

Уменьшение межатомного расстояния указывает на делокализацию 11е-поделенных электронов атомов цикла, т. е. на появление частичной двоесвязности — 51—0-связей в цикле. Также, в циклосилоксанах длины связей свидетельствуют, что они на 8—15% имеют характер я-связи. Следовательно, связи 51—О занимают промежуточное положение между простыми и двойными связями. Двоесвязность в некоторых соединениях кремния осуществляется за счет делокализации неподеленных пар электронов, связанного с кремнием донора (галоид, кислород, азот) и свободных -орбит кремния. [c.386]

СИНТЕЗ КРЕМНИЙ-, олово- И СВИНЕЦОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ ГАЛОИД В АРОМАТИЧЕСКОМ ЯДРЕ. I [c.278]

Желая исследовать возможность получения магниевых производных в ряду органических соединений кремния, олова и свинца, в которых галоид связан с ароматическим радикалом, мы остановились на соединениях общего типа КзМ< Х, где R = алкил или [c.290]

Образовавшееся ненасыш,енное соединение кремния затем присоединяет галоид и метильный радикал до образования четырехзамещенного кремния по схемам [c.348]

Таким образом, великое разнообразие органических соединений, возможность образования гомологических рядов и широкое проявление изомерии вызваны способностью атомов углерода образовывать цепи (практически бесконечные) взаимосвязанных атомов и вступать в прочные связи как с электроположительными (например, водород), так и с электроотрицательными (галоиды, кислород, сера, азот и т. д.) элементами, причем атомы одних элементов могут заменяться другими без нарушения общего характера молекулярной структуры. Кроме углерода известны лишь немногие элементы, способные образовать цепи, и то очень непрочные, всего из нескольких одинаковых атомов (таковы азот, сера, кремний). В большинстве же случаев дело ограничивается двумя атомами (Но, Оз N2, НО-ОН, НзК-КНз и т. д.). [c.20]

Исходя из галоид- или оксипроизводных элементоорганических соединений получены новые нерекиси органических производных кремния, германия, олова [21], свинца и других элементов [22J [c.200]

Разработанные и внедренные в ряде стран процессы гидрирования масляных дистиллятов и деасфальтизатов дают возможность в одном каталитическом процессе достичь результатов, получаемых сочетанием глубокой селективной очистки и гидроочистки. Процесс обычно осуществляют под давлением 15— 30 МПа, при температуре 340—420°С, скорости подачи сырья 0,5—1,5 ч и объемном отнощении водородсодержащего газа к сырью 500— 1500. В качестве катализаторов можно применять катализаторы гидроочистки или более активные — сульфидновольфрамовый, ни-кельвольфрамовый на окисноалюминиевом носителе (алюмони-кельвольфрамовый) и др. Для повышения активности применяют промотирующие добавки, придающие катализатору кислотные свойства, — двуокись кремния, галоиды. Введение такой добавки способствует более интенсивному гидрированию азотсодержащих соединений и конденсированных ароматических углеводородов. Благодаря применению высокого давления и активных катализаторов реакции гидрирования протекают весьма глубоко — практически все компоненты, удаляемые при селективной очистке в виде экстракта, превращаются в целевые продукты. Гидрированием под высоким давлением в промышленном масштабе производят базовые высококачественные масла различного назначения индустриальные, турбинные, моторные, гидравлические, веретенные. В зависимости от вида сырья выход масел с одинаковым индексом вязкости при гидрировании равен или несколько выше, чем при селективной очистке. Вырабатываемые масла по эксплуатационным свойствам превосходят масла селективной очистки, особенно по стабильности и, следовательно, по сроку службы. [c.308]

Каутски [1159, 1164, 1165, 167] посвятил примерно 25 лет своей деятельности исследованию замечательного соединения силоксена и его производных. Это весьма реакционноспособное соединение кремния, водорода и кислорода представляет собой, по-видимому, полимер состава (SigOnHg) . Оно образует различные окрашенные соединения, например с ал кил литиевыми производными [В31], галоидо-, окси- и полиоксипроизводные силоксена также окрашены [1158]. По данным Каутского, силоксен обладает сильной хемилюминесценцией [1162, 1166] и способен к светопоглощению [1160]. Имеется ряд работ, в которых используется восстановительная способность силоксена [1162, В32]. [c.42]

По методу Гриньяра можно алкилировать следуюшле классы соединений кремния галоидсиланы, тетраалкоксисиланы, галоид-алкоксисиланы и фторосиликаты. Реакции протекают по уравнениям [c.58]

К291. Зазосов В. А., Кочешков К. А., Синтез кремний-, олово-и свинецорганических соединений, содержащих галоид в ароматическом ядре. Сборник статей органической химии 1 (1953), 278 РЖхим. (1954), 37695. [c.596]

В начале этого столетия А. Е. Арбузовым был открыт метод синтеза эфиров алкилфосфоновых кислот, основанный на взаимодействии триалкилфосфитов с алкилгалогенидами , который вошел в химическую литературу под названием арбузовской перегруппировки или реакции Арбузова . Этот способ оказался очень удобным для синтеза различных фосфорорганических соединений, и в настоящее время опубликовано более 700 работ, посвященных изучению арбузовской перегруппировки. В реакцию вступают галоидные алкилы различного строения, галоидные ацилы, соединения, содержащие связь кремний—галоид, фосфор—галоид, мышьяк—галоид, а также псевдогалоидные соединения— дисульфиды, алкилроданиды, сульфенхлориды и др. - 2. [c.9]

Более сложные органические соединения кремния обычно синтезируют, исходя из каких-либо промежуточных органических галоидсиланов. При гидролизе галоид-силанов образуются так называемые силанолы. Они легко теряют воду, и результатом дегидратации являются органические силоксаны. При действии аммиака на га-лоидсиланы образуются силиламины (силамины) и си-лазаны. Органическая часть молекулы силанов часто сохраняет способность к характерным для органических соединений реакциям. [c.53]

Соединения кремния с галоидами удобно рассматривать как продукты замещения силанов. Поэтому они и описываются здесь сразу же после силанов. Из табл. 4 следует, что теплота образования тетрагалогенидов кремния резко убывает от 51р4 к 8 4. [c.37]

Известны также многочисленные некислородные соединения кремния с различными химическими элементами галоидами, водородом, азотом, углеродом, серой, металлами, в ряде случаев играющие существенную роль в современной технике. [c.207]

ТЛАВА ЧЕТВЕРТАЯ СОЕДИНЕНИЯ КРЕМНИЯ С ГАЛОИДАМИ [c.216]

Вода и спирты. Углеводородные радикалы не отщепляются от германия водой германийорганические соединения могут спокойно находиться в разбавленной кислоте, разлагающей комплексы Гриньяра. Значительное замещение атомов водорода углеводородного радикала на электроотрицательные остатки должно сделать германий-углеродную связь более восприимчивой к ионным атакам, хотя в данном случае число примеров значительно меньше, чем в ряду кремнийорганических соединений. Атомы галоидов, соединенные с германием, в органических производных последнего гидролизуются, однако гидролиз протекает не так быстро, как гидролиз соответствующих производных кремния. Гидролиз легко обратим германийорганические соединения могут длительное время находиться без изменения в 6 н. соляной кислоте, так как равновесие практически сдвинуто в сторону органогерманхлоридов [21]. Алкил-(арил)германгалогениды реагируют обычным образом со спиртами, образуя алкоксипроизводные, которые медленно гидролизуются чистой водой, а быстрее разбавленными кислотами. [c.190]

Расщепление галоидами связи углерод — кремний и углерод— олово подробно изучено (особенно в кинетическом аспекте), в первую очередь в работах лабораторий Иборна и Насельского. Галоид-десилилирование исследовано только для ароматических производных, поскольку алифатические соединения кремния, как правило, нереакционноспособны. В полярном растворителе — уксусной кислоте с добавкой воды — бромдесилилирование [c.198]

Теплота, а также кислые растворы галоидов металлов, вода, кремнезем или галоидные соединения кремния, повидимому, удалялись из магматического очага в свежетрещиноватый, сравнительно тонкий покров осадочных и вулканических пород, вследствие чего их давление должно было быть небольшим. Достигая пластов с благоприятным составом и структурой, они вступали в реакцию с кальцитом, вследствие чего происходило отложение магнетита и небольшого количества гематита, частично, возможно, посредством того же процесса, в результате которого образуются фумароль-ные инкрустации [35, 25]. Если бы возможно было провести аналогию между хлоридом кальция—веществом с очень низким давлением пара—и фторидом кальция, то последний в виде газов с трудом удалялся бы из такой системы. Некоторое количество кальция могло быть использовано на месте для образования андрадита согласно гипотетическим уравнениям [c.123]

Силиконовые смолы получаются двумя основными способами путем замещения и путем прямого синтеза. В методе замещения применяются такие соединения кремния, как четыреххлористый кремний или тетраэтилортосиликат. Галоидная или сложноэфирная группа заменяется органическими группами путем простых или сложных реакций. Из различных предложенных способов замещения до сих пор наиболее интересным является метод Гриньяра. При прямом синтезе кремний реагирует непосредственно с галоидом углеводорода (например с хлористым метилом) с образованием органохлорсилана. Основные химические реакции обоих указанных методов сводятся к следующему [c.300]

Энергия связи кремния с элементами, обладающими малой электроотрицательностью, ниже, чем энергия связи углерода с теми же элементами. Например, энергия связи 51 — С 75 ккал/молъ, а С — С 83 ккал моль. Энергия связи 51 — Н 80 ккал моль, а связи С — Н 98 ккал моль-, кроме того, в связи 51 — Н водород является электроотрицательным, а в связи С—Н он является электроположительным. Следовательно, в результате меньшей электроотрицательности атома кремния по сравнению с углеродом и большей поляризуемости его электронной оболочки связь 51 — X в кремнийорганических соединениях (X—галоид. О, К, 5) обладает более [c.11]

В органических соединениях кремния, олова и свинца структуры RsMR X,. где R и R — алифатические радикалы, М = Si, Sn, Pb, Х=галоид, немногочисленным исследователям удалось показать, что галоид способен вступать в реакцию с магнием, образуя истинный реактив Гриньяра. Так, было получено [i] магниевое соединение из триметилхлорметиленкремния или из триэтил-н. бромамилолова к свинца [2- S], [c.290]

В. А. Засосов и К. А. Кочешков. Синтез кремний-олово- и свинецоргани- ческих соединений, содержащих галоид в ароматическом ядре. I. . . . В. А. Засосов и К. А. Кочешков. Литийорганические соединения в их реакции с олово- и свинецорганическими соединениями ароматического [c.763]

Возможность получения алкил(арил)замещенных галоидных соединений кремния реакцией алкил- и арилгалоидпроизводных с кремнием впервые была показана Роховым в 1945 г. [1, 2]. В результате этой реакции получается смесь галоидсодержащих кремнийорганических соединений с различным относительным содержанием атомов галоида и органических радикалов [c.346]

Реакционная способность соединений кремния зависигг от входящих в состав его атомов и ионов. Связи кремния с кислородом и галоидами отличаются больпюй термической стойкостью, что видно из сравнения значений энергии связей, которая равна для Si — F 143 тл/мол, для Si —С1 85,8 кал мол. Для Si — О 89 кал мол, для Si — С 57 кал мол и для С — С 58 кал мол [33]. Таким образом, силоксановая связь Si — О значительно прочнее связи С — С, благодаря чему силиконовые каучуки, имеющие общую формулу [c.320]

Атом галоида весьма непрочно связан как в четыреххлористом кремнии, так и в хлорсиланах, поэтому подобные соединения легко гидролизуются. Однако при гидролизе происходит не замещение хлора ОН-группами, а полная дегидратация. В то время как галоид весьма непрочно связан с атомом кремния, связь кремния с атомами углерода или кислорода чрезвычайно прочна этим.объясняются исключительные свойства соединений группы силиконов. При гидролизе триалкилхлор-силана высокополимерные вещества не образуются, так как подобные соединения еще неспособны к образованию пространственных цепей [c.208]

Из соедпненпй типичных неметаллов в форме элементоорга-пическпх в нефти могут присутствовать вещества, содержащие кремний, германии, селен, теллур, фосфор и галоиды (хлор, бром п под). Наличие перечисленных микроэлементов в дистиллятных фракциях позволяет предполагать, что там они связаны с небольшими углеводородными радикалами. Селен и теллур, присутствующие обычно в нефтях в очень малом количестве, видимо, образуют соединения, подобные сернистым. Галоидированные продукты могут быть во всех классах нефтяных соединений, но имеются сведения, что бром более других галоидов тяготеет к сложным структурам типа асфальтеновых [887, 888]. [c.163]

С химической стороны все три нитрозилгалогенида характеризуются легкостью отдачи своего галоида другим веществам. В частности, для фтористого нитрозила весьма характерно взаимодействие с кремнием, бором и красным фосфором, которые в парах FNO воспламеняются.- Продуктами реакций являются соответствующие фториды и окись азота. При медленном смешивании FNO с OF2 реакция идет по схеме FNO + OF2 = Оа -f NF3, а быстрое смешивание обоих газов сопровождается взрывом. Описаны двойные соединения FNO с фтористым водородом — FNO 3HF (т. кип. 94) и FNO-6HF (т. кип. 68 °С). [c.421]

В частности, по ряду С—РЬ уменьшаются энергии связей Э—Э 83 (С—С), 53 (Si—Si), 45 (Ge—Ge ), 37 ккал/моль (Sn-Sn). С другой стороны, по тому же ряду увеличиваются координационные числа элементов. Например, у фтористых соединений максимальное координационное число углерода составляет четыре (в F4)i кремния и германия — шесть (в солях НаЭР ), олова и свинца — восемь (в соля Н4Эр8). По отношению к более объемистым галоидам максимальное координационное число кремния (и углерода) не превышает четырех, у Ge оно возрастает до шести только для хлора, а у Sn и РЬ — даже для иода. Как уменьшение устойчивости связей [c.642]

Отщепление галоида, даже фтора, легко осуществляется п кремнийор аиических соединениях, в которых гатоид находится у атома кремния [225, 226] [c.234]

Замещением галоида в гетероцикле на перфторалкильные фрагменты (как правило, за счет нуклеофильного замещения подвижного атома фтора гетероцикла под действием синтонов). Синтоны на основе кремний- и фос-форорганических соединений с перфторалкильными группами в присутствии в качестве катализатора фторида-иона оказались весьма эффективными реагентами, и развита методология введения перфторалкильных групп в органические молекулы [30, 31]. Однако число доступных фторсодержащих синтонов, особенно полифункциональных, невелико. При наличии в гетероцикле атомов иода и хлора более эффективны металлорганические синтоны, как правило, содержащие атомы меди, цинка и кадмия [32]. Для ускорения этих процессов эффективно использовать ультразвук. Наиболее продуктив- [c.7]

СНз)(С2Нб)31С1Н с (СНз)231С12. Так как бифункциональные ненасыщенные мономеры могут быть весьма разнообразны, а дигидриды могут содержать различные заместители у атомов кремния, то, следовательно, разработанная нами реакция открывает путь к получению множества олигомерных соединений различной структуры. При наличии галоида или другого функционального заместителя у атома кремния в исходных мономерах создается возможность межмолекулярного взаимодействия в цепях макромолекул олигомеров, например путем гидролиза, что приводит к образованию твердых полимеров. [c.92]

Взаимодействие гидридсиланов с соединениями, содержащими тройную связь, делает возможным получение кремнийорганических мономеров, способных давать высокомолекулярные соединения не только благодаря наличию в них галоидов нри атоме кремния, но и за счет образующейся при присоединении двойной связи. Присоединение гидридсиланов по тройной связи к производным ацетилена описано в немногих работах [1—8], где в качестве катализаторов использовались 0,1 М раствор Н2Р1С1б-6Н20 в изопропиловом спирте [1—3], перекись бензоила и Р1/С [4-8]. [c.140]

Реакции обмена галоида изучались также без применения радиоактивных частиц. В 1944 г. Коршак и Колесников [1011 провели реакцию между бромистым алюминием и С2Н5СО2С1. Выделившиеся в ходе реакции газы содержали 82% бромистого водорода и 18% хлористого водорода. Дельволль [32] в течение ряда лет изучал реакции галоидного обмена между галоидными соединениями германия, олова, титана и кремния. Найдено, например, что ОеС1 и ОеВг4 обмениваются галоидом при 20—60° и что этот обмен катализируется следами хлористого водорода или бромистого водорода. [c.348]

В последнее время Захаркин, Охлобыстин и Струнин [112а] показали, что галоидные алкилы при 80—100° С реагируют с магнием в углеводородных растворителях (гептане, изооктане, додекане, керосине, толуоле, или петролейном эфире), а также без растворителя вообще. Особенно легко идет реакция с высшими алкилами, начиная с галоидного бутила. Важно отметить, что в этом случае реакция идет легко и экзотермично и проводится в обычной для гриньяровского синтеза аппаратуре. Если синтез ведется без растворителя, магнийорганическое соединение образуется в виде сухого аморфного порошка в углеводородной среде получается его суспензия. Как сухое магнийорганическое соединение, так и его суспензия, в углеводородах легко вступают в реакцию обмена радикал — галоид, что показано на примерах галогенидов бора, алюминия, ртути, кремния, олова и сурьмы. Карбоксилированием полученных этим путем бромистого изоамил-магния, иодистого н-гексилмагния и иодистого н-октилмагния получены соответственно изокапроновая, энантовая и пеларгоновая кислоты с выходами 30,9, 39 и 50,3%. [c.26]

Проблема взаимного влияния атомов в молекулах. В органической химии известно огромное число явлений, которые с несомненностью указывают на взаимное влияние атомов или групп атомов в молекулах. Отличают взаимное влияние непосредственно связанных атомов и взаимное влияние атомов, непосредственно не связанных. Взаимное влияние непосредственно связанных атомов можно показать на примере четыреххлористого кремния Si l4 и четыреххлористого углерода ССЦ. Атомы хлора в этих соединениях резко отличаются по своей реакционной способности. Так, например, хлор в Si l4 при действии воды легко замещается на гидроксил, а хлор в СС в этих условиях на гидроксил не обменивается. Причина такого различия кроется в различном влиянии, оказываемом кремнием и углеродом на непосредственно связанные с ними атомы галоида. В свою очередь атомы хлора оказывают определенное влияние на атомы углерода и кремния. [c.11]

Взаимное влияние непосредственно связанных атомов может быть иллюстрировано на примере четыреххлористого кремния 51С14 и четыреххлористого углерода ССЦ. Атомы хлора в этих соединениях резко отличаются по реакционной способности Так, например, хлор в 31С14 при действии воды с чрезвычайной легкостью замещается на гидроксил, а хлор в ССЦ в таких условиях на гидроксил не обменивается. Причина такого различия кроется в различном влиянии, оказываемом кремнием и углеродом на непосредственно связанные с ними атомы галоида. В свою очередь, атомы хлора оказывают определенное влияние на атомы углерода и кремния. , [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология